O documento discute as propriedades químicas de aldeídos e cetonas. Explica que aldeídos e cetonas contêm o grupo funcional carbonila (C=O) e são mais polares do que hidrocarbonetos devido à eletronegatividade do oxigênio. Também descreve várias reações químicas que aldeídos e cetonas podem participar, como oxidação, redução, adição nucleofílica e condensação.

2. CH3 C
O
CH3
C
CH3
O
C
O
acetona acetofenona
benzofenona

3.  Use o nome comum do ácido.
 Deixe cair o ácido -ic e adicione -aldeído.
• 1 C: ácido fórmico, formaldeído
• 2 C’s: ácido acético, acetaldeído
• 3 C’s: ácido propiónico, propionaldeído
• 4 C’s: ácido butírico, butiraldeído.

4.  Carbono tem hibridação sp2
.
 Ligação C=O é mais pequena, forte e mais
polar que a ligação C=C dos alcenos.

5. Oxigénio é mais electronegativo
que o carbono; portanto, o
ligação carbono–oxigénio é polar:
C O
H
H
δ−δ+

6.  Atracções dípolo–dípolo
• Aldeídos e cetonas têm pontos de ebulição e de fusão superiores
aos hidrocarbonetos de pesos moleculares semelhantes:
2 Moléculas
de acetona

7.  Ligações de hidrogénio
• Par de electrões não ligantes do oxigénio podem participar na
ligação de hidrogénio mas não podem formar ligações de
hidrogénio com outra molécula igual.
• Pontos de fusão e de ebulição tendem a ser inferiores aos
álcoois de pesos moleculares semelhantes.
H O
H
O
C

8.  Mais polar, portanto ponto de ebulição mais elevado que éteres e
alcanos comparáveis.
 Não podem formar pontes de hidrogénio entre si o que diminui o
ponto de ebulição comparativamente aos álcoois.

9.  Bom solvente para álcoois.
 O par de electrões do oxigénio do carbonilo
pode aceitar a ligação do hidrogénio do grupo
O-H ou N-H.
 Acetona e acetaldeído são misciveis com a
água.

10.  Oxidação
•Álcool 2° + Na2Cr2O7 → cetona
•Álcool 1° + PCC → aldeído

11. Um Grignard ou reagente organolium ataca o
carbono do nitrila.
O sal imino é então hidrolizado para formar a
cetona.
H3O
+
CH3CH2MgBr +
C N
ether
C
CH2CH3
N MgBr
C
CH2CH3
O

13.  Um nucleófilo forte ataca o carbono do carbonilo formando um ião
alcóxido que depois é protonado.
 Um nucleófilo fraco ataca o carbonilo que foi protonado aumentando
assim a sua reactividade.
 Aldeídos são mais reactivos que as cetonas.

14.  Em ácido, água é o nucleófilo.
 Em base, hidróxido é o nucleófilo.
 Aldeídos são mais electrofílicos dado que têm menos
grupos alquilo como doadores de electrões.
K = 2000
C
H H
HO
OH
H2O+
H
C
O
H
K = 0.002
C
CH3 CH3
HO
OH
H2O+
CH3
C
O
CH3

15.  HCN é altamente tóxico.
 Use NaCN ou KCN em base para adicionar o cianeto
depois protone o oxigénio
 Reactividade do formaldeído > aldeídos > cetonas >>
cetonas volumosas.
CH3CH2
C
O
CH3 + C
CH3CH2 CH3
HO
CN
HCN

16.  Adição nucleofílica da amónia ou amina primária,
seguido de eliminação da molécula de água.
 C=O torna-se C=N-R
C O
H3C
Ph
RNH2
C
CH3
O
Ph
H2N
R
+
_ C
CH3
OH
Ph
N
R
H
C
CH3
Ph
N
R
C
CH3
OH
Ph
N
R
H

17.  A perda de água é catalisada por ácido, mas o ácido
destrói os nucleófilos.
 NH3 + H+
→ NH4
+
(não é nucleófilo)
 pH óptimo é cerca de 4.5

18. =>

20.  Tem que ser catalisada por ácido.
 Adição de H+
ao carbonilo torna-o mais reactivo com
um nucleófilo fraco, ROH.
 Hemiacetal forma-se primeiro depois a catálise ácida
perde a água, depois da segunda molécula de ROH
forma o acetal.
 Todos os passos são reversiveis.

21. OH
+
+ OH
H+
O
HO OCH3
+
HO OCH3
H
HOCH3
OH
+ HOCH3
H2OCH3+
+

22. +
OCH3HO OCH3
H
+
H+
HO OCH3
HOH+
OCH3CH3OOCH3CH3O
H
+
OCH3
+
HOCH3
HOCH3

23. Fácilmente oxida a ácido carboxilico.

24.  Borohidreto de sódio, NaBH4, reduz o C=O, mas não o
C=C.
 Hidreto de aluminio e litio, LiAlH4, mais forte e dificil
de lidar.
 O hidrogénio gasoso com catalisador também reduz a
ligação C=C.

25.  Largamente utilizada na indústria.
 Raney níquel finamente dividido e saturado com
hidrogénio gasoso.
 Pt e Rh também usado como catalisador.
O
Raney Ni
OH
H