ProfProfoo
.: Manoel.: Manoel
AfonsoAfonso
Turma EspecialTurma Especial
Militar/MedicinaMilitar/Medicina
CH
H
H
ClH Cl+
Houve a troca do HIDROGÊNIO pelo CLORO
REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO
É quando um átomo ou grupo de
átomos é substi...
H HC
H
C
H
Cl Cl+
H HC
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C
H
Cl Cl+
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H HC
H
C
H
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Houve a adição dos átomos de CLORO aos carbonos INSATURADOS
REA...
H
H2O
O
+H HCC
HH
H
CC
Ocorreu a saída de ÁGUA do etanol
REAÇÃO DE ELIMINAÇÃO
É quando de uma molécula são retirados
dois ...
H
1/2O2
O
+H HCC
HH
H
CC
Entrada de oxigênio
REAÇÃO DE OXIDAÇÃO
São, em geral, reações de adição de oxigênio na
molécula(o...
REAÇÃO DE REDUÇÃO
São, em geral, reações de ELIMINAÇÃO de oxigênio
na molécula(ou ADIÇÃO de hidrogênio)
REAÇÃO DE POLIMERIZAÇÃO
São, em geral, aquelas onde duas ou mais moléculas
se unem dando uma molécula múltipla.
REAÇÕES DE ADIÇÃO
As reações de adição mais importantes ocorrem nos ...
 alcenos
 alcinos
 aldeídos
 cetonas
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REAÇÕES DE ADIÇÃO NOS ALCENOS
H HC
H
C
H
H Cl+
CCl 4
H HC
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C
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Os haletos de hidrogênio
reagem com os alcenos produz...
Reatividade do Halogenidretos HI > HBr > HCl
(Força dos ácidos)
H C
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H
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H
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H Cl
CCl4
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) é adicionado ao
carbono da dupla ligação
mais hidrog...
Mecanismo iônico do tipo Adição eletrófila ou
eletrofílíca.
MECANISMO DA ADIÇÃO AOS ALCENOS
Nuvem de elétrons, ou seja, é ...
Em alcenos mais
complicados  Regra de
Markownikoff 
REAGENTE ELETRÓFILO 
Se adicionará ao carbono
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H C
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CCl4
o produto será o 1, 2 – dicloro propano
ADIÇÃO DE HALOGÊNIOS (HALOGENAÇ...
Reatividade dos halogênios: Cl2 > Br2 > I2
UFPE - Uma solução de Br2 + CCl4 =
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H C
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H H
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o produto formado é o propano
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01) Com respeito à equação:
X + HBr  C6H13Br
Pode-se afirmar que X é um:
a) alcano e a reação é de adição.
b) alceno e a ...
Em resumo(ciclopropano, ciclobutano e
ciclopentano) dão reação de adição e os
demais ciclanos, reação de substituição.
HALOGENAÇÂO
REAÇÃO DE HALOGENIDRETO(HCl, HBr, HI)
Teoria da Tensão dos Anéis de Bayer e
Teoria de Sasche-Mohr
Adição ou substituição? Por quê?
Geralmente com 3C(60º) e 4C(9...
ADIÇÃO DE HALETOS DE HIDROGÊNIO AOS ALCINOS
Ocorre a adição de 1 mol do haleto de hidrogênio
para, em seguida,
ocorrer a a...
HIDROGENAÇÃO EM ALCINOS
• Pode ser parcial ou total  Catalisador
forte(Ni ou Pt)  produz diretamente alcano
• Se usar ca...
ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCINOS
A hidratação dos alcinos,
que é catalisada com H2SO4 e HgSO4, possui uma seqüência...
ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD
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A adição de reagentes de Grignard (RMgX), seguida de hidrólise,
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Produzem um sinal f...
Adição em alcadienos acumulados e isolados
UPE - ATENÇÂO
1,4 – pentadieno(isolado) + 2HOH  2, 4 di - hidroxipentano
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Reação de Diels – Alder  Nobel de 1950  Identificar
Hidrocarbonetos Diênicos e também obter
hidrocarbonetos cíclicos com...
Reações envolvendo a carbonila
Redução de Clemmensen
Redução de Wolff-Kishner
Podendo usar também o iodeto de etila ou o brometo de etila.
Síntese de Wurtz(Haleto orgânico + Na metálico)
01) Dada à reação abaixo, podemos afirmar que o composto orgânico
obtido é o:
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+ H3CCH2MgBr
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a) ácido butanóic...
02) Um ALDEÍDO sofreu uma adição do cloreto de metil magnésio
seguido de uma hidrólise produzindo o 2 – PROPANOL. O aldeíd...
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO
As reações de eliminação são processos, em geral,
inversos aos descritos para as reações de adição e...
A desidratação (eliminação de água) de um álcool
ocorre com aquecimento deste álcool
em presença de ácido sulfúrico
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Esta reação, normalmente, ocorre em
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O comportamento dos alcoóis primários, secundários e terciários,
com os oxidantes, são semelhantes
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Os alcoóis secundários oxidam-se formando cetonas.
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2 – PROPANOL
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I
– CH3
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a) ácido carboxílico.
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...
OXIDAÇÃO DE ALCENOS
Os alcenos sofrem oxidação branda originando dialcoóis vicinais
H3C – C
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A oxidação a fundo, com quebra da ligação dupla, produz
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a fundo
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CH3
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não sofre oxidação
sofre oxidação produzindo
ácido carboxílico
H3C – C
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02) Um alceno “ X “ foi oxidado energeticamente pela mistura sulfomangânica
(KMnO4 + H2SO4). Os produtos da reação foram b...
OZONÓLISE DE ALCENOS
Um outro tipo de oxidação que os alcenos sofrem é a ozonólise
Nesta reação os alcenos reagem rapidame...
Quais os produtos da ozonólise seguida de hidrólise
na presença de zinco, do hidrocarboneto 2 – metil – 2 – buteno ?
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01) (Covest-2007) Observe as reações abaixo:
H2O+A)
KOH (aq)
HCl+B)
CH3
H2SO4 (com)
OH
H3C – CH2 – CH2 – CH – CH3
I
H3C – ...
Entre os compostos orgânicos que sofrem
reações de substituição destacam-se
 Os alcanos.
 O benzeno e seus derivados.
 ...
É quando substituímos um ou mais átomos de hidrogênio de
um alcano por átomos dos halogênios
C
LUZ
Cl ClH
H
+
H
H C Cl ClH...
Podemos realizar a substituição dos demais
átomos de hidrogênio sucessivamente,
resultando nos compostos
CH4 + 2 Cl2  H2C...
A reatividade depende do CARBONO onde ele se encontra;
a preferência de substituição segue a seguinte ordem:
Nos alcanos d...
+ Cl2
AlCl3
Neste caso todos os átomos de hidrogênios são equivalentes e originará
sempre o mesmo produto em uma mono – ha...
+ HNO3
H2SO4
+ H2O
NO2
Consiste na reação do benzeno com ácido nítrico (HNO3) na presença do ácido
sulfúrico (H2SO4), que ...
Consiste na reação do benzeno com o ácido sulfúrico concentrado e
a quente
+ H2SO4
H2SO4
+ H2O
SO3H
Consiste na reação do benzeno com haletos de alquila na
presença de ácidos de Lewis
AlCl3
+ CH3Cl + HCl
CH3
01) No 3 – metil pentano, cuja estrutura está representada
a seguir:
O hidrogênio mais facilmente substituível por halogên...
02) Fenol (C6H5OH) é encontrado na urina de pessoas
expostas a ambientes poluídos por benzeno (C6H6).
Na transformação do ...
03) Considere a reação de substituição do butano:
BUTANO + Cl2 X + Y
ORGÂNICO INORGÂNICO
LUZ
O nome do composto X é:
a) cl...
 Diferem na velocidade de ocorrência e nos produtos obtidos que
dependem do radical presente no benzeno que orientam a
en...
Assim teremos:
ORIENTADORES ORTO – PARA
( ATIVANTES )
– OH
– NH2
– CH3
– Cl – Br – I
( DESATIVANTES )
ORIENTADORES META
( ...
ORIENTADORES ORTO – PARA
( ATIVANTES )
– OH
– NH2
– CH3
– Cl – Br – I
( DESATIVANTES )
ORIENTADORES META
( DESATIVANTES )
...
ORIENTADORES ORTO – PARA
( ATIVANTES )
– OH
– NH2
– CH3
– Cl – Br – I
( DESATIVANTES )
ORIENTADORES META
( DESATIVANTES )
...
01) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituição eletrofílica com:
0 0 HNO3, em presença de H2SO4, produz 2-nitr...
02) Da nitração [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30°C ] de um certo
derivado do benzeno equacionada por:
A
1
...
01) Considere o benzeno monossubstituído, em que “X” poderá ser:
H
H
C
C
C
O
OH3
3
NO22NH
I II III IV V
X
Assinale a alter...
02) (PUC – PR) A monocloração do 2 – metil pentano pode fornecer vários
compostos, em proporções diferentes. Dos compostos...
03) Em relação aos grupos (– NO2
) e (– Cl), quando ligados ao anel aromático,
sabe-se que:
• O grupo cloro é orto – para ...
04) Na reação do 2 – metil – 1 – propeno com hidreto de bromo, forma-se:
a) 2-bromo 2-metil propano.
b) 1-bromo 2-metil pr...
05) Uma reação típica dos alcenos é a adição de halogênios à ligação dupla,
formando compostos di-halogenados vicinais, co...
06) (Covest-2002) No ciclo de Krebs, o ácido cítrico é convertido no ácido
isocítrico tendo como intermediário o ácido Z-a...
07) (UPE-2007 – Q2) Analise as equações químicas a seguir:
C3
H4
+ 2 HCl  A
C2
H4
O + KMnO4
(meio ácido)  B
C2
H5
OH +...
08) (Covest – 2007) Utilize as energias de ligação da Tabela abaixo para
calcular o valor absoluto do ΔH de formação (em k...
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Slides da aula de Química (Manoel) sobre Reações Orgânicas

  1. 1. ProfProfoo .: Manoel.: Manoel AfonsoAfonso Turma EspecialTurma Especial Militar/MedicinaMilitar/Medicina
  2. 2. CH H H ClH Cl+ Houve a troca do HIDROGÊNIO pelo CLORO REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO É quando um átomo ou grupo de átomos é substituído por um radical do outro reagente. CH H H H Cl Cl+ +CH H HCl LUZ H Cl
  3. 3. H HC H C H Cl Cl+ H HC H C H Cl Cl+ CCl 4 H HC H C H Cl Cl Houve a adição dos átomos de CLORO aos carbonos INSATURADOS REAÇÃO DE ADIÇÃO É quando duas ou mais moléculas reagentes formam uma única como produto (Um reagente se adiciona a uma insaturação)
  4. 4. H H2O O +H HCC HH H CC Ocorreu a saída de ÁGUA do etanol REAÇÃO DE ELIMINAÇÃO É quando de uma molécula são retirados dois átomos ou dois grupos de átomos sem que sejam substituídos por outros(surgem insaturações) H+ H H2O OH +H HCC HH H HCC HH
  5. 5. H 1/2O2 O +H HCC HH H CC Entrada de oxigênio REAÇÃO DE OXIDAÇÃO São, em geral, reações de adição de oxigênio na molécula(ou eliminação de hidrogênio) H H2O OH +H HCC HH H O CC HH H O H O CC H H CC H
  6. 6. REAÇÃO DE REDUÇÃO São, em geral, reações de ELIMINAÇÃO de oxigênio na molécula(ou ADIÇÃO de hidrogênio)
  7. 7. REAÇÃO DE POLIMERIZAÇÃO São, em geral, aquelas onde duas ou mais moléculas se unem dando uma molécula múltipla.
  8. 8. REAÇÕES DE ADIÇÃO As reações de adição mais importantes ocorrem nos ...  alcenos  alcinos  aldeídos  cetonas Normalmente compostos insaturados  Cuidado com alguns ciclanos
  9. 9. REAÇÕES DE ADIÇÃO NOS ALCENOS H HC H C H H Cl+ CCl 4 H HC H C H H Cl Os haletos de hidrogênio reagem com os alcenos produzindo haletos de alquil
  10. 10. Reatividade do Halogenidretos HI > HBr > HCl (Força dos ácidos)
  11. 11. H C H C H H Cl+HC H H H C H C H HC H H H Cl CCl4 “O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao carbono da dupla ligação mais hidrogenado” REGRA DE MARKOVNIKOV o produto principal será o 2 – cloro propano
  12. 12. Mecanismo iônico do tipo Adição eletrófila ou eletrofílíca. MECANISMO DA ADIÇÃO AOS ALCENOS Nuvem de elétrons, ou seja, é negativa; isso atrairá os reagentes positivos, ou melhor, os reagentes eletrófilos (ávidos de elétrons)
  13. 13. Em alcenos mais complicados  Regra de Markownikoff  REAGENTE ELETRÓFILO  Se adicionará ao carbono mais hidrogenado.
  14. 14. H C H C H H OH+HC H H H C H C H HC H H H OH H+ o produto principal será o 2 –propanol ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCENOS É catalisada por ácidos ( H2SO4 ou H3PO4 diluído)
  15. 15. H C H C H Cl Cl+HC H H H C H C H HC H H Cl Cl CCl4 o produto será o 1, 2 – dicloro propano ADIÇÃO DE HALOGÊNIOS (HALOGENAÇÃO) AOS ALCENOS Reação rápida e ocorre na ausencia de luz e misturado com um solvente inerte(CCl4)
  16. 16. Reatividade dos halogênios: Cl2 > Br2 > I2 UFPE - Uma solução de Br2 + CCl4 = cor vermelho- castanho Alceno em contato com essa solução, realiza o de descoramento da mesma. Diferenciar alcenos de ciclanos isômeros
  17. 17. H C H C H H H+HC H H H C H C H HC H H H H CCl4 o produto formado é o propano Essa reação ocorre entre o H2 e o alceno na presença de catalisadores metálicos, finamente divididos (Ni, Pt , Pd, Ro e Rh).São muito exotérmicas. HIDROGENAÇÃO DOS ALCENOS (Reação de Sabatier – Sanderens)
  18. 18. 01) Com respeito à equação: X + HBr  C6H13Br Pode-se afirmar que X é um: a) alcano e a reação é de adição. b) alceno e a reação de substituição. c) alceno e a reação é de adição eletrofílica. d) alcano e a reação é de substituição eletrofílica. e) alceno e a reação é de substituição.
  19. 19. Em resumo(ciclopropano, ciclobutano e ciclopentano) dão reação de adição e os demais ciclanos, reação de substituição.
  20. 20. HALOGENAÇÂO
  21. 21. REAÇÃO DE HALOGENIDRETO(HCl, HBr, HI)
  22. 22. Teoria da Tensão dos Anéis de Bayer e Teoria de Sasche-Mohr Adição ou substituição? Por quê? Geralmente com 3C(60º) e 4C(90º)  Reação de adição Geralmente com 5C(108º) e 6C(109º28’)  Reação de subs Hexaciclo em forma de C (ou forma de barco) e hexaciclo em forma de Z (ou forma de cadeira.
  23. 23. ADIÇÃO DE HALETOS DE HIDROGÊNIO AOS ALCINOS Ocorre a adição de 1 mol do haleto de hidrogênio para, em seguida, ocorrer a adição de outro mol do haleto de hidrogênio H – C C – CH3 + H – Cl H Cl H – C C – CH3 H Cl H – C C – CH3+ H – Cl H Cl H – C C – CH3 H Cl
  24. 24. HIDROGENAÇÃO EM ALCINOS • Pode ser parcial ou total  Catalisador forte(Ni ou Pt)  produz diretamente alcano • Se usar catalisador mais fraco (Pd com BaSO4)  a reação para no alceno H – C C – CH3 + H – H H H H – C C – CH3 + H – H H H H – C C – CH3 H H Pd com BaSO4 H – C C – CH3 Ni ou Pt
  25. 25. ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCINOS A hidratação dos alcinos, que é catalisada com H2SO4 e HgSO4, possui uma seqüência parecida com a dos alcenos. H – C C – CH3 + H2O H OH H – C C – CH3 H2SO4 HgSO4 O enol obtido é instável se transforma em cetona Dependendo do enol formado poderemos obter no final um aldeído H OH H – C C – CH3 H O H – C C – CH3
  26. 26. ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD A ALDEÍDOS E CETONAS A adição de reagentes de Grignard (RMgX), seguida de hidrólise, a aldeídos ou cetonas é um dos melhores processos para a PREPARAÇÃO DE ALCOÓIS O esquema geral do processo é: metanal + RMgX álcool primário H2O aldeído + RMgX álcool secundário H2O cetona + RMgX álcool terciário H2O
  27. 27. C O H H + H3CMgBr CH H OMgBr CH3 ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD AO METANAL CH H OMgBr CH3 + H2O CH H + MgOHBrCH3 OH Podemos resumir estas reações da seguinte maneira: H2O C O H H H3CMgBr CH H + MgOHBrCH3 OH
  28. 28. C O H3C H H3CMgBr H2O C O H3C H CH3 H ETANAL 2 - PROPANOL C O H3C CH3 PROPANONA H3CMgBr H2O C O H3C CH3 H CH3 2 – METIL – 2 – PROPANOL
  29. 29. Misturas Oxidantes  Usadas  Diferenciar aldeídos de Cetonas  Aldeídos mais reativos que as cetonas. Produzem um sinal físico, facilmente identificável. Reativos ou Indicadores aldeídos/cetonas Reativo de Tollens(AgNO3 + NH4OH) “espelho de prata” Reativo de Fehling(CuSO4 + NaOOCCHOHCHOHCOOK + NaOH ) ppt ver- Melho = Cu2O Reativo de Benedict(início é azul) = Cu2+ (aq) +4OH– (aq) + RCHO(aq)  RCOOH(aq) + Cu2O(s) + 2H2O(l)
  30. 30. Adição em alcadienos acumulados e isolados UPE - ATENÇÂO 1,4 – pentadieno(isolado) + 2HOH  2, 4 di - hidroxipentano 2,3 – pentadieno(acumulado) + 2HOH  3,3 di – hidroxipentano (cuidado diálcool geminal - instável) (desidratação intramolecular) 1,3 – butadieno(conjugado) + HBr  1-bromo – 2 - buteno (fazem reações de adição 1,4) (sofrem ressonância)
  31. 31. Reação de Diels – Alder  Nobel de 1950  Identificar Hidrocarbonetos Diênicos e também obter hidrocarbonetos cíclicos com 6 C(adição 1,4.) Eteno(dienófilo) + 1,3 – butadieno(eritreno) Ciclo-hexeno (110ºC + Pressão)
  32. 32. Reações envolvendo a carbonila Redução de Clemmensen
  33. 33. Redução de Wolff-Kishner
  34. 34. Podendo usar também o iodeto de etila ou o brometo de etila. Síntese de Wurtz(Haleto orgânico + Na metálico)
  35. 35. 01) Dada à reação abaixo, podemos afirmar que o composto orgânico obtido é o: C O H3C H + H3CCH2MgBr H2O a) ácido butanóico. b) 1 – butanol. c) 2 – butanol. d) etanol. e) 2 – propanol. C O H3C H CH3 H CH2 2 – BUTANOL BUTAN – 2 – OL ou
  36. 36. 02) Um ALDEÍDO sofreu uma adição do cloreto de metil magnésio seguido de uma hidrólise produzindo o 2 – PROPANOL. O aldeído em questão chama-se: a) metanal. b) etanal. c) propanal. d) 2 – etanol. e) propanóico. C O H3C H CH3 H 2 - PROPANOL COMPOSTO FORMADO H3CMgCl H2O do reagente de Grignard temos o CH3 da água o “H” da oxidrilaeliminando estes grupos temos C O H3C H a ligação livre unirá, também, o carbono e o oxigênio formando o ... C O H ETANAL
  37. 37. REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO As reações de eliminação são processos, em geral, inversos aos descritos para as reações de adição e, constituem métodos de obtenção de alcenos e alcinos
  38. 38. A desidratação (eliminação de água) de um álcool ocorre com aquecimento deste álcool em presença de ácido sulfúrico DESIDRATAÇÃO DE ALCOÓIS A desidratação dos alcoóis segue a regra de SAYTZEFF, isto é, elimina-se a oxidrila e o hidrogênio do carbono vizinho ao carbono da oxidrila MENOS HIDROGENADO CH3H OH H2SO4 C H H C H C H H menos hidrogenado + H2OCH3H C H H C H C H
  39. 39. Esta reação, normalmente, ocorre em solução concentrada de KOH em álcool O haleto eliminado reage com o KOH produzindo sal e água CH3H Cl C H H C H C H H menos hidrogenado + ...CH3H C H H C H C H KOH(alc)
  40. 40. CH3H Br C H H C H C H Br + ZnBr2CH3H C H H C H C H Zn Ocorre na presença do ZINCO
  41. 41. CH3H Br C H H C H C H Br Na presença do KOH (alc) são eliminadas duas moléculas de HBr que irão reagir com o KOH KOH(alc) + ...CH3H C H H C C≡
  42. 42. As principais reações de oxidação e redução com compostos orgânicos ocorrem com os ALCOÓIS, ALDEÍDOS e ALCENOS
  43. 43. OXIDAÇÃO DE ALCOÓIS O comportamento dos alcoóis primários, secundários e terciários, com os oxidantes, são semelhantes  Os alcoóis primários, sofrem oxidação, produzindo aldeído H3C ETANOL – C I I – OH H H [O] H3C – C H O ETANAL– H2O  O aldeído, se deixado em contato com o oxidante, produz ácido carboxílico. H3C – C H O ETANAL [O] H3C – C OH O ÁCIDO ETANÓICO – H2O
  44. 44. Os alcoóis secundários oxidam-se formando cetonas. H3C – 2 – PROPANOL C I I – CH3 OH H [O] H3C – C II – CH3 – H2O O PROPANONA Obs.: Os alcoóis terciários não sofrem oxidação
  45. 45. 01) Quando um álcool primário sofre oxidação, o produto principal é: a) ácido carboxílico. b) álcool secundário. c) éter. d) álcool terciário. e) cetona.
  46. 46. OXIDAÇÃO DE ALCENOS Os alcenos sofrem oxidação branda originando dialcoóis vicinais H3C – C I I – CH3 OH H [O] = C I H branda H3C – C I – CH3 H – C I H I OH
  47. 47. A oxidação a fundo, com quebra da ligação dupla, produz ácido carboxílico e /ou cetona H3C – C I – CH3 H [O] = C I H a fundo H3C – C I H = O + – CH3= C I H OH3C – C OH O 2
  48. 48. H3C – C I – CH3 [O] = C I H a fundo CH2 CH3 – O O não sofre oxidação sofre oxidação produzindo ácido carboxílico H3C – C I = CH3 – CH3= C I H CH2– + – CH3C I CH2– OH –CH2– + – H3C – C II – CH3 O PROPANONA H3C C OH O ÁCIDO PROPANÓICO 01) Assinale a opção que corresponde aos produtos orgânicos da oxidação energética do 2 – metil – 2 – penteno. a) propanal e propanóico. b) butanóico e etanol. c) metóxi – metano e butanal. d) propanona e propanóico. e) etanoato de metila e butanóico.
  49. 49. 02) Um alceno “ X “ foi oxidado energeticamente pela mistura sulfomangânica (KMnO4 + H2SO4). Os produtos da reação foram butanona e ácido metil propanóico. Logo, o alceno X é: a) 2 – metil – 3 – hexeno. b) 3 – metil – 3 – hexeno. c) 2, 4 – dimetil – 3 – hexeno. d) 2, 5 – dimetil – 3 – hexeno. e) 3, 5 – dimetil – 3 – hexeno. OH O H 1 2 3 4 5 6 CCH CH3 H3C O CH2C CH3 CH3 BUTANONAÁCIDO METIL PROPANÓICO2, 4 – dimetil – 3 – hexeno
  50. 50. OZONÓLISE DE ALCENOS Um outro tipo de oxidação que os alcenos sofrem é a ozonólise Nesta reação os alcenos reagem rapidamente com o ozônio (O3) formando um composto intermediário chamado ozonídeo A hidrólise do ozonídeo em presença de zinco rompe o ozonídeo, produzindo dois novos fragmentos que contêm ligações duplas carbono – oxigênio O Zn forma óxido de zinco que impede a formação de H2O2 que viria a reagir com o aldeído ou a cetona
  51. 51. Quais os produtos da ozonólise seguida de hidrólise na presença de zinco, do hidrocarboneto 2 – metil – 2 – buteno ? C H + O3OC OCH3 CH3 H3C Zn H2OPROPANONA ETANAL
  52. 52. 01) (Covest-2007) Observe as reações abaixo: H2O+A) KOH (aq) HCl+B) CH3 H2SO4 (com) OH H3C – CH2 – CH2 – CH – CH3 I H3C – CH2 – CH = CH2 C) H3C – CH2 – CH – CH – CH3 OH D) H3C – CH2 H2SO4 / KMnO4 A reação A é uma reação de substituição nucleofílica, devendo formar como produto principal o 2-hidroxipentano. O O A reação B é uma reação de adição, devendo formar como produto principal o 1-clorobutano. 1 12 2 A reação B deve seguir a regra de Markovnikov.3 A reação C é uma reação de eliminação, em que o 2-metil-2-penteno deve ser o produto formado em maior quantidade. 34 4 A reação D é uma reação típica de oxidação, devendo gerar como produto o ácido acético.
  53. 53. Entre os compostos orgânicos que sofrem reações de substituição destacam-se  Os alcanos.  O benzeno e seus derivados.  Os haletos de alquila.  Os alcoóis.  Os ácidos carboxílicos.
  54. 54. É quando substituímos um ou mais átomos de hidrogênio de um alcano por átomos dos halogênios C LUZ Cl ClH H + H H C Cl ClH H + H H
  55. 55. Podemos realizar a substituição dos demais átomos de hidrogênio sucessivamente, resultando nos compostos CH4 + 2 Cl2  H2CCl2 + 2 HCl CH4 + 3 Cl2  HCCl3 + 3 HCl CH4 + 4 Cl2  CCl4 + 4 HCl
  56. 56. A reatividade depende do CARBONO onde ele se encontra; a preferência de substituição segue a seguinte ordem: Nos alcanos de cadeias maiores, teremos vários átomos de hidrogênios possíveis de serem substituídos LUZ I I H CH3 – C – CH3 + Cl2 CH3 C terciário > C secundário > C primário produto principal I I Cl CH3 – C – CH3 + HCl CH3
  57. 57. + Cl2 AlCl3 Neste caso todos os átomos de hidrogênios são equivalentes e originará sempre o mesmo produto em uma mono – halogenação + HCl Cl
  58. 58. + HNO3 H2SO4 + H2O NO2 Consiste na reação do benzeno com ácido nítrico (HNO3) na presença do ácido sulfúrico (H2SO4), que funciona como catalisador
  59. 59. Consiste na reação do benzeno com o ácido sulfúrico concentrado e a quente + H2SO4 H2SO4 + H2O SO3H
  60. 60. Consiste na reação do benzeno com haletos de alquila na presença de ácidos de Lewis AlCl3 + CH3Cl + HCl CH3
  61. 61. 01) No 3 – metil pentano, cuja estrutura está representada a seguir: O hidrogênio mais facilmente substituível por halogênio está situado no carbono de número: a) 1. b) 2. c) 3. d) 4. e) 6. CHCH 3 2 41 32 5 6 CH CH CH CH 3 2 3
  62. 62. 02) Fenol (C6H5OH) é encontrado na urina de pessoas expostas a ambientes poluídos por benzeno (C6H6). Na transformação do benzeno em fenol ocorre a) substituição no anel aromático. b) quebra na cadeia carbônica. c) rearranjo no anel aromático. d) formação de ciclano. e) polimerização. + ... + ... OH BENZENO FENOL
  63. 63. 03) Considere a reação de substituição do butano: BUTANO + Cl2 X + Y ORGÂNICO INORGÂNICO LUZ O nome do composto X é: a) cloreto de hidrogênio. b) 1-cloro butano. c) 2-cloro butano. d) 1,1-cloro butano. e) 2,2-dicloro butano. Cl2 + CH3 – CH2 – CH2 – CH3 carbono secundário é mais reativo que carbono primário LUZ CH3 – CH – CH2 – CH3 + HCl Cl 2 – cloro butano 1 2 3 4
  64. 64.  Diferem na velocidade de ocorrência e nos produtos obtidos que dependem do radical presente no benzeno que orientam a entrada dos substituintes + HNO3 NO2 H2SO4 NO2 NO2 + HNO3 H2SO4 ORIENTADOR
  65. 65. Assim teremos: ORIENTADORES ORTO – PARA ( ATIVANTES ) – OH – NH2 – CH3 – Cl – Br – I ( DESATIVANTES ) ORIENTADORES META ( DESATIVANTES ) – NO2 – SO3H – CN – COOH Os orientadores META possuem um átomo com ligação dupla ou tripla ligado ao benzeno
  66. 66. ORIENTADORES ORTO – PARA ( ATIVANTES ) – OH – NH2 – CH3 – Cl – Br – I ( DESATIVANTES ) ORIENTADORES META ( DESATIVANTES ) – NO2 – SO3H – CN – COOH + Cl2 OH AlCl3 AlCl3 OH OH – Cl Cl ORIENTADOR ORTO – PARA + HCl + HCl MONOCLORAÇÃO DO FENOL
  67. 67. ORIENTADORES ORTO – PARA ( ATIVANTES ) – OH – NH2 – CH3 – Cl – Br – I ( DESATIVANTES ) ORIENTADORES META ( DESATIVANTES ) – NO2 – SO3H – CN – COOH + Cl2 NO2 ORIENTADOR META NO2 – Cl + HCl MONOCLORAÇÃO DO NITROBENZENO AlCl3
  68. 68. 01) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituição eletrofílica com: 0 0 HNO3, em presença de H2SO4, produz 2-nitroclorobenzeno. 1 1 Cl2, em presença de FeCl3, produz preferencialmente metadiclorobenzeno 2 2 CH3Cl, em presença de AlCl3, produz 4-metilclorobenzeno. 3 3 H2SO4, em presença de SO3, produz 2-hidrogenosulfato de clorobenzeno. 4 4 Br2, produz preferencialmente, em presença de FeCl3 3-bromo, cloro benzeno. Cl o “cloro” é orientador orto-para e desativante 1 2 3 4 5 6 V F V V F
  69. 69. 02) Da nitração [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30°C ] de um certo derivado do benzeno equacionada por: A 1 2 3 4 5 6 NO+ 2 + A NO 2 Fazem-se as seguintes afirmações: I. O grupo “A” é orto-para-dirigente. o “nitro” entrou na posição “3” então “A” é orientador meta F V V F II. O grupo “A” é meta-dirigente. III. Ocorre reação de substituição eletrofílica. IV. Ocorre reação de adição nucleófila. V. Ocorre reação de eliminação.F São corretas as afirmações: a) II e IV. b) I e III. c) II e V. d) I e IV. e) II e III.
  70. 70. 01) Considere o benzeno monossubstituído, em que “X” poderá ser: H H C C C O OH3 3 NO22NH I II III IV V X Assinale a alternativa que contém somente orientadores orto-para: a) I, III e V. b) II, III e IV. c) III, IV e V. d) I, II e IV. e) I, IV e V.
  71. 71. 02) (PUC – PR) A monocloração do 2 – metil pentano pode fornecer vários compostos, em proporções diferentes. Dos compostos monoclorados isômeros planos, quantos apresentarão carbono quiral ou assimétricos? a) 4. b) 5. c) 1. d) 2. e) 3.
  72. 72. 03) Em relação aos grupos (– NO2 ) e (– Cl), quando ligados ao anel aromático, sabe-se que: • O grupo cloro é orto – para – dirigente. • O grupo nitro é meta – dirigente. Cl NO2 Assim no composto a seguir, possivelmente ocorreu: a) nitração do cloro – benzeno. b) redução de 1 – cloro – 3 – amino – benzeno. c) cloração do nitrobenzeno. d) halogenação do orto – nitrobenzeno. e) nitração do cloreto de benzina.
  73. 73. 04) Na reação do 2 – metil – 1 – propeno com hidreto de bromo, forma-se: a) 2-bromo 2-metil propano. b) 1-bromo 2-metil propano. c) isobutano. d) 1-bromo 2-metil propeno. e) 2-buteno.
  74. 74. 05) Uma reação típica dos alcenos é a adição de halogênios à ligação dupla, formando compostos di-halogenados vicinais, conforme exemplificado a seguir: C C C C C CC C2 3 3 3 33 3C CH H H H H HH H+ Br Br Br (I) (II) Em relação a essa equação, podemos afirmar que: a) O composto II apresenta dois carbonos assimétricos. b) O nome do produto formado é 2,3 – dibromo – 3 – metil – butano. c) O nome do composto I é 2 – metil – 2 – buteno. d) O alceno pode apresentar isomeria geométrica. e) O nome do produto formado é 2, 3 – dibromo – 2 – metil – propano.
  75. 75. 06) (Covest-2002) No ciclo de Krebs, o ácido cítrico é convertido no ácido isocítrico tendo como intermediário o ácido Z-aconítico: Sobre esta reação, podemos afirmar que: a) O composto (1) é H2 . b) É uma reação de desidratação. c) O ácido Z- aconítico apresenta isomeria óptica. d) É uma reação de substituição. e) O composto (1) é O2 .
  76. 76. 07) (UPE-2007 – Q2) Analise as equações químicas a seguir: C3 H4 + 2 HCl  A C2 H4 O + KMnO4 (meio ácido)  B C2 H5 OH + H2 SO4 (conc) (170ºC)  C As substâncias orgânicas formadas A, B e C têm como nomenclatura IUPAC respectivamente: a) propan – 1 – ol, etanol e ácido etanóico. b) 2, 3 – diclorobutano, eteno e etanal. c) 2, 2 – dicloropropano, ácido etanóico e eteno. d) cloroetano, etano e etanol. e) clorometano, ácido etanóico e etino.
  77. 77. 08) (Covest – 2007) Utilize as energias de ligação da Tabela abaixo para calcular o valor absoluto do ΔH de formação (em kJ/mol) do cloro – etano a partir de eteno e do HCl. ligação energia (kJ/mol) ligação energia (kJ/mol) H – H 435 C – Cl 339 C – C 345 C – H 413 C = C 609 H – Cl 431

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