5. Princípio de Aufbau
• 1925 – Princípio da Exclusão de Pauli:
Dois elétrons em um átomo não podem ter o mesmo conjunto de
quatro números quânticos.
• Os elétrons ocupam orbitais em ordem crescente de energia.
• Regra de Hund:
Se mais de um orbital em uma subcamada estiver disponível,
adicione elétrons com spins paralelos aos diferentes orbitais
daquela subcamada até completá-la, antes de emparelhar dois
elétrons em um dos orbitais.
6. Distribuição eletrônica
Números Quânticos Número máximo de elétrons
n l m subcamada camada
1 0 (s) 0 2 2
2
0 (s) 0 2
8
1 (p) -1, 0, +1 6
3
0 (s) 0 2
181 (p) -1, 0, +1 6
2 (d) -2, -1, 0, +1, +2 10
4
0 (s) 0 2
32
1 (p) -1, 0, +1 6
2 (d) -2, -1, 0, +1, +2 10
3 (f) -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 14
7.
8.
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19.
20. Mecânica Quântica
• Início da década de 1920
• Fatos mal explicados:
• Conflito entre o modelo ondulatório e corpuscular da luz
• Conceito de Quantização
21. Dualidade onda-partícula
• 1924 – L. de Broglie
𝝀 =
𝒉
𝒎𝒗
=
𝒉
𝒑
Todas as partículas de matéria em
movimento também devem
apresentar propriedades
ondulatórias!
23. Dualidade onda-partícula
PARTÍCULA MASSA (kg)
VELOCIDADE
(m s-1)
COMPRIMENTO
DE ONDA (pm)
Elétron gasoso (300 K) 9 x 10-31 1 x 105 7000
Elétron do átomo de H (n = 1) 9 x 10-31 2,2 x 106 33
Átomo de He gasoso (300 K) 7 x 10-25 1000 90
Bola de beisebol rápida 0,1 20 3 x 10-22
Bola de beisebol lenta 0,1 0,1 7 x 10-20
24. Princípio da Incerteza de
Heisenberg
É possível determinar o momento do elétron e sua
posição simultaneamente?
NÃO! Para determinarmos a posição do elétron,
inevitavelmente, mudaremos seu momento por
uma quantidade desconhecida.
𝜟𝒑 𝜟𝒙 ≥
ℏ
𝟐
ℏ =
ℎ
2𝜋
25. Princípio da Incerteza de
Heisenberg
Determinando a posição de um elétron com uma precisão de 5 pm:
𝛥𝑝 =
ℎ
4𝜋𝛥𝑥
=
6 𝑥 10−34 𝐽 𝑠
60 𝑥 10−12 𝑚
= 1 𝑥 10−23 𝑘𝑔 𝑚 𝑠−1
𝛥𝑝 𝛥𝑥 ≥
ℏ
2
ℏ =
ℎ
2𝜋
𝛥𝑣 =
𝛥𝑝
𝑚
≅
1 𝑥 10−23 𝑘𝑔 𝑚 𝑠−1
9 𝑥 10−31 𝑘𝑔
≅ 107 𝑚 𝑠−1
26. Princípio da Incerteza de
Heisenberg
Determinando a posição de um elétron com uma precisão de 5 pm:
• A incerteza na velocidade do elétron se aproxima da velocidade
da luz, semelhante ou maior que a velocidade esperada para o
elétron.
• A velocidade do elétron é tão incerta que não há como
determinar sua trajetória!
Falha do modelo de Bohr: trajetórias bem definidas podem não ter
significado!
𝛥𝑝 𝛥𝑥 ≥
ℏ
2
ℏ =
ℎ
2𝜋
𝛥𝑣 = ≅ 107 𝑚 𝑠−1
28. Mecânica Quântica
• 1927 – Erwin Schrödinger
• Substituiu a trajetória precisa da partícula por uma FUNÇÃO DE
ONDA:
• Função matemática com valores que variam com a posição.
• Função matemática como sen 𝑥 (função que varia como uma
onda) e 𝑒−𝑥 (função que decai exponencialmente até zero).
• Sentido físico?
𝚿
29. Max Born
• Interpretação de Born da função de onda:
A probabilidade de encontrar uma partícula em uma região é
proporcional ao valor de 𝛹2
𝜳 𝟐
DENSIDADE DE PROBABILIDADE
30. Max Born
𝜳 𝟐
DENSIDADE DE PROBABILIDADE
• Ψ2
= probabilidade de que a
partícula esteja em uma pequena
região do espaço dividida pelo
volume da região ocupada.
• Na região do espaço em que Ψ = 0
temos um nodo da função de onda –
a partícula tem densidade de
probabilidade zero nos nodos da
função de onda.
31. Mecânica Quântica
• Equação Fundamental
• Partícula de massa 𝑚 que se move com energia potencial
𝑉(𝑥):
−
ℏ2
2𝑚
𝑑2
Ψ
𝑑𝑥2
+ 𝑉 𝑥 Ψ = 𝐸Ψ
32. Partícula na caixa
• Partícula de massa 𝑚 confinada
entre duas paredes rígidas
separadas por uma distância 𝐿
• 𝑛 = número quântico
𝜳 𝒏 𝒙 =
𝟐
𝑳
𝟏 𝟐
𝐬𝐞𝐧
𝒏𝝅𝒙
𝑳
𝒏 = 𝟏, 𝟐, …
𝑬 𝒏 =
𝒏 𝟐
𝒉 𝟐
𝟖𝒎𝑳 𝟐
Energia
quantizada!!!
33. Partícula na caixa
• Separação de energia entre dois níveis adjacentes com
números quânticos 𝑛 e 𝑛 + 1:
𝑬 𝒏+𝟏 − 𝑬 𝒏 =
𝒏 + 𝟏 𝟐 𝒉 𝟐
𝟖𝒎𝑳 𝟐
−
𝒏 𝟐 𝒉 𝟐
𝟖𝒎𝑳 𝟐
𝑬 𝒏+𝟏 − 𝑬 𝒏 =
𝟐𝒏 + 𝟏 𝒉 𝟐
𝟖𝒎𝑳 𝟐
40. Orbitais Atômicos
• Funções de onda de elétrons em átomos
• Expressões matemáticas dos orbitais atômicos – soluções da
equação de Schrödinger
• Coordenadas esféricas polares
Ψ 𝑟, 𝜃, 𝜙 = 𝑅 𝑟 𝑌(𝜃, 𝜙)
Função de
onda radial
Função de
onda angular
41. Números Quânticos Número de Estados Quânticos
n l m subcamada camada
1 0 (s) 0 2 2
2
0 (s) 0 2
8
1 (p) -1, 0, +1 6
3
0 (s) 0 2
181 (p) -1, 0, +1 6
2 (d) -2, -1, 0, +1, +2 10
4
0 (s) 0 2
32
1 (p) -1, 0, +1 6
2 (d) -2, -1, 0, +1, +2 10
3 (f) -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 14
n = 1, 2, 3, ...
l = 0, 1, 2, 3, ..., n-1
m = 0, ±1, ±2, ±3, ..., ±l
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
54.
55. Energias de Ionização
• Energia necessária para remover um elétron de um átomo na
fase gás
𝑿 𝒈 → 𝑿+
𝒈 + 𝒆−
(𝒈) 𝑰 = 𝑬 𝑿+
− 𝑬(𝑿)
𝐶𝑢 𝑔 → 𝐶𝑢+
𝑔 + 𝑒−
(𝑔) 𝐼1 = 8,14 𝑒𝑉
𝐶𝑢+
𝑔 → 𝐶𝑢2+
𝑔 + 𝑒−
(𝑔) 𝐼2 = 20,26 𝑒𝑉
57. Afinidade Eletrônica
• Energia liberada quando um elétron se liga a um átomo na
fase gás
𝑿 𝒈 + 𝒆−
(𝒈) → 𝑿−
𝒈 𝑬 𝒆𝒂 = 𝑬 𝑿 − 𝑬 𝑿−
𝐶𝑙 𝑔 + 𝑒−
(𝑔) → 𝐶𝑙−
𝑔 𝐸𝑒𝑎 = 3,62 𝑒𝑉
59. Excitação Eletrônica
• Elétron é “promovido” para orbitais desocupados.
• Estado fundamental → Estado excitado
C (1s22s22p2) → C* (1s22s22p13s1)
E = E (C*) – E (C)