4. Orbital σ (Ligação σ)
Tipos de orbitais
Por convenção o eixo z é o eixo internuclear
Formado pela sobreposição de orbitais atômicos
que possuem simetria cilíndrica ao redor do eixo internuclear (z)
Os orbitais σ podem ser formados de várias maneiras:
sobreposição s,s
sobreposição s,p
sobreposição p,p
6. OM formados pela superposição de 2 orbitais atômicos do tipo p formando orbitais s.
OM formados a partir de orbitais atômicos do tipos formando s.
pz pz
7. Ligações formadas pela superposição de 2 orbitais atômicos
do tipo p formando orbitais p.
10. Estes orbitais não se superpõem apreciavelmente ou não se
superpõem de modo algum em virtude de não apresentarem
simetria e energia apropriadas.
Orbital Molecular não ligante
14. Be2
Be Be
Z = 4
1s2 2s22p0
Li Li
Li2
1s2 2s12p0 Z = 3
2e- 4e-
s
s*
s
s*
pp
p*p*
s
s*
s
s*
pp
p*p*
OL = (2- 0)/2
OL = 1
tipo s
OL = 0
NÃO EXISTE DIATÔMICO
COVALENTE
15. C2
C C
Z=6
1s2 2s22p2
B B
B2
1s2 2s22p1
Z=5
6e-
8e-
s
s*
s
s*
pp
p*p*
s
s*
s
s*
pp
p*p*
OL = 2 - 1 = 1
tipo = p
OL = 3 - 1 = 2
tipo = 2 pparamagnético
19. O2
O O
Z = 8 1s2 2s22p4
OL = 4 - 2 = 2
s e p
12 e-
paramagnético
20. O2 é para magnético, N2 não é.
(a) N2 líquido (PE = 77K) pode ser colocado diretamente passando
livre por um campo magnético forte.
(b) O2 líquido (PE=(90K) é atraído pelo magnéton e preenche a
cavidade entre os pólos. Tem 2 elétrons desemparelhados nos
orbitais px e py.
21. F2
F F
Z = 9 1s2 2s22p5
OL = 4 - 3 = 1
s
14 e-
22. A TOM pode explicar a ligação
covalente ?
PROBLEMA: Como mostra a Tabela , a remoção de 1 e- do N2 forma um
íon com ligação mais fraca e mais longa, enquanto que o íon
formado a partir do O2 tem ligação mais curta e mais forte.
estratégia: encontre o número de e- de valência , desenhe o diagrama de
OM, calcule a OL e compare os resultados.
Energia de ligação (kJ/mol)
Distância de ligação (pm)
N2 N2
+ O2 O2
+
945
110
498841 623
112121112
24. SOLUÇÃO:
estratégia:
encontre o número de e- de valência , desenhe o diagrama de
OM, calcule a OL e compare os resultados.
Energia de ligação (kJ/mol)
Distância de ligação (pm)
N2 N2
+ O2 O2
+
945
110
498841 623
112121112
N2 tem 10 e- de valência, então N2
+ tem 9.
O2 tem 12 e- de valência, então O2
+ tem 11.
OL N2 = 3 N2
+ = 2,5
OL O2 = 2 O2
+ = 2,5
25. Efeito pode ser considerado com mais facilidade
MOLÉCULAS DIATÔMICAS HETERONUCLEARES
DEVEM SER CONSIDERADOS:
ENERGIA DOS ORBITAIS ENVOLVIDOS
TAMANHO
Se os átomos envolvidos estiverem na mesma linha da
Tabela Periódica
Exemplo clássico : CO
s s p p s* p*p* s*
28. O2
-
O O
Z = 8 1s2 2s22p4
OL = 4 – 2,5 = 1,5
s e p/2
13 e-
29. O2
+
O O
Z = 8 1s2 2s22p4
OL = 4 – 1,5 = 2,5
s e 3/2 p
12 e-
30. Bond
Length
O2
+
O2 1.207
1.26
1.49
2.5
2
1.5
1
paramagnetic (1)
paramagnetic (1)
diamagnetic
Comparação de propriedades físicas para o oxigênio e
alguns de seus íons
Distância de ligação
O2
+
O2
O2
–
O2
2–
1,123 Å
1,207
1,26
1,49
2,5
2
1,5
1
paramagnético (1)
paramagnético (2)
paramagnético (1)
diamagnético
Bond
OL
Propriedades
magnéticas