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EQUILÍBRIO QUÍMICO Este slide não é de minha autoria. Por ser um excelente material, decidi postar.
PROCESSOS REVERSÍVEIS São processos que reagentes e produtos são consumidos e produzidos ao mesmo tempo  ÁGUA Os reagentes e produtos das reações reversíveis são separados por uma dupla seta  H2O ( l )                 H2O (v)
reação DIRETA e reação INVERSA  REAÇÃO DIRETA  N2O4(g) 2 NO2(g) REAÇÃO INVERSA  velocidade No início da reação a velocidade direta é máxima  vd Neste instante a reação atingiu o equilíbrio químico  Vd= Vi com o passar do tempo  No início da reação a velocidade inversa é nula  vi  tempo te
No momento em que a reação química atinge o EQUILÍBRIO QUÍMICO  as concentrações dos seus participantes permanecem constantes concentração NO2(g) N2O4(g) tempo te N2O4(g) 2 NO2(g)
01)  Sobre equilíbrio químico: Uma reação é reversível quando se processa simultaneamente nos dois sentidos.  0 0 Uma reação reversível atinge o equilíbrio quando as velocidades das  reações  direta  e  inversa  se  igualam.  1 1 2 2 O equilíbrio das reações é dinâmico  Ao  atingir  o  estado  de   equilíbrio,  a  concentração  de  cada  substância  do  sistema  permanece  constante. 3 3 Todas as reações reversíveis caminham espontaneamente para  o estado de equilíbrio.  4 4
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO  EM TERMOS DE CONCENTRAÇÃO MOLAR Vamos considerar uma reação reversível genérica  1 a  A +  b B c  C +  d D 2 No equilíbrio teremos: a c b d K1 [ A ]   [ B ] K2 [ C ]   [ D ] V 1 = V 2 c d K1 [ C ]   [ D ] = KC Isolando-se as constantes a b [ A ]   [ B ] K2
OBSERVAÇÕES I.    O valor de KC depende da reação considerada e da temperatura. II.  O valor de KC independe das concentrações iniciais dos reagentes III.  A constante de equilíbrio é tratada  como um número  puro, isto é,       sem unidades  IV.  Líquidos e  sólidos puros, que não  fazem  parte  da  solução, não        constam da expressão da constante de equilíbrio
2 H2( g ) + O2( g ) N2( g ) + 3 H2( g ) 2 NH3( g ) 2 H2O( g ) 2 2 [ O2 ] [ H2 ] [ NH3 ] KC KC = = 3 2 [ H2O ] [ N2 ] [ H2 ]
01) Na  equação  abaixo,  após   atingir  o  equilíbrio  químico,  podemos       concluir  a  respeito  da  constante de  equilíbrio  que: 1 a  A +  b B c  C +  d D 2  Quanto  maior  for  o valor  de  Kc, menor será o rendimento da     reação direta. b)  Kc  independe da temperatura.   Se as velocidades das reações direta e inversa forem iguais, então K2 = 0.  Kc depende das molaridades iniciais dos reagentes.  Quanto maior for o valor de Kc, maior será a concentração dos  produtos.
02) (Covest – 98) Medidas de concentração para o sistema abaixo, em       equilíbrio,  a   uma  certa   temperatura   forneceram  os   seguintes        resultados: [ H2 ] = 0,10 mol/L H2( g ) +  I2( g ) 2  HI ( g ) [ I2 ] = 0,20 mol/L [ HI ] = 1,0 mol/L Determine a constante de equilíbrio da reação nestas condições. 2 [ HI ] ( 1,0 ) 1,0  KC  =  50 KC = = [ H2 ] [ I2 ] (0,20) (0,10) 0,02 x
03) Temos representado no gráfico abaixo as concentrações  dos reagentes       e  dos  produtos  de  uma  mesma  reação  do  tipo: A  +  B C  +  D Ocorrendo  no  sentido à direita a partir do zero.  10 [   ] 8 6 4 caminho da reação 2 Tem-se sempre [A] = [B] e [C] = [D], estando estes valores representados no gráfico. A constante de equilíbrio da reação será igual a:   16.   1/4.   4.   5.   1/16. [ C ] 8 [ D ] 8 64 x KC = [ A ] 4 4 [ B ] 16 x KC = 4
04) Foram  colocados  em  um  recipiente  fechado, de  capacidade  2,0 L,  6,5 mol        de  CO e  5 mol de  NO2.  À  200°C o equilíbrio foi atingido e  verificou-se  que        haviam  sido  formados 3,5 mol  de  CO2.  Podemos  dizer que  o  valor de  Kc  para  o equilíbrio  dessa  reação  é: a)  4,23. b)  3,84. c)  2,72. d)  1,96. e)  3,72. CO  + NO2 CO2  +  NO início 6,5  5,0  0,0  0,0  reage / produz 3,5  3,5  3,5  3,5  equilíbrio 3,5  3,5  3,0  1,5  3,5  [ NO ]  [ CO2 ]  =  1,75 M  [ CO2 ]  =  x =  KC 2,0  [ CO ]  [ NO2 ]  x 3,5  =  1,75 M  [ NO ]  =  1,75 1,75 2,0  x =  KC 3,0  1,50 0,75 x =  1,50 M  [ CO ]  =  2,0  3,0625 KC KC = 2,72 =  1,5  1,125 =  0,75 M  [ NO2 ]  =  2,0
05) Em  um recipiente  de  400 mL  são  colocados  2  mols de  PCl5  gasoso  a       uma   determinada   temperatura.  Esse  gás  se  decompõem   segundo   a      reação  química   abaixo,  e,  o  equilíbrio  foi  alcançado   quando  20%   do       pentacloreto de fósforo reagiram  ( % em mols ).  A constante  de equilíbrio,       Kc, nessas condições, vale: a)  4,0. b)  1,0. c)  0,5. d)  0,25. e)  0,025. PCl5 PCl3    +    Cl2 início 2,0  0,0  0,0  reage / produz 0,4  0,4  0,4  equilíbrio 1,6 0,4  0,4  0,4 1,0 x 1,0 [ PCl3 ]  [ Cl2 ]  [ PCl3 ]  = 1,0 M =  x KC =  =  0,4  [ PCl5 ]  4,0 0,4 = 1,0 M [ Cl2 ]  =  1,0 0,4  KC =  4,0 1,6 = 4,0 M [ PCl5 ]  =  0,4  KC = 0,25 Reage : n = 0,2 x 2 = 0,4 mol
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO Considere um sistema em equilíbrio químico, com as substâncias A, B, C e D. A   +   B                C   +   D Se, por algum motivo, houver modificação em uma das velocidades, teremos mudanças nas concentrações das substâncias Esta modificação em uma das velocidades ocasiona o que denominamos de DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO que será no sentido da MAIOR VELOCIDADE
Equilíbrio inicial v1 A  +  B C  +  D v2 Aumentando v1, o deslocamento é para a direita Aumentando v2, o deslocamento é para a esquerda v1 v1 A  +  B C  +  D A  +  B C  +  D v2 v2 Porém, após certo tempo, a reação volta a estabelecer um novo equilíbrio químico, mas com valores de concentrações e velocidades diferentes das iniciais
O químico  Henri Louis Le Chatelier propôs um princípio que afirma: “Quando um sistema em equilíbrio sofre algum tipo de perturbação externa, ele se deslocará no sentido de minimizar essa perturbação, a fim de atingir novamente uma situação de equilíbrio”
É possível provocar alteração em um equilíbrio químico por: variações de temperatura. variações de concentração dos participantes da reação.   Pressão total sobre o sistema. TEMPERATURA EXOTÉRMICA N2O4(g) 2   NO2(g) H < 0 Observando a reação ENDOTÉRMICA Castanho avermelhado incolor Balão a 100°C Balão a 0°C Cor interna é  CASTANHO-AVERMELHADO Cor interna é INCOLOR
Podemos observar que o  aumento da temperatura favorece a reação que é ENDOTÉRMICA,  e    a redução da temperatura favorece a reação que é EXOTÉRMICA Podemos generalizar dizendo que um(a) ... AUMENTO DE TEMPERATURA desloca o equilíbrio no SENTIDO ENDOTÉRMICO DIMINUIÇÃO DE TEMPERATURA desloca o equilíbrio no SENTIDO EXOTÉRMICO
CONCENTRAÇÃO Vamos analisar o equilíbrio abaixo: 1 2 – 2 – + Cr2O7 2 CrO4 H2O + + 2 H 2 amarela alaranjada O acréscimo de uma base deixa a solução amarela, deslocando  o equilíbrio para a direita  O acréscimo de um ácido deixa a solução alaranjada, deslocando  o equilíbrio para a esquerda
Podemos generalizar afirmando que um(a) ... AUMENTO DE CONCENTRAÇÃO desloca o equilíbrio no SENTIDO OPOSTO da espécie química adicionada DIMINUIÇÃO DE CONCENTRAÇÃO desloca o equilíbrio no mesmo  MESMO SENTIDO da espécie espécie retirada
PRESSÃO Alterações de pressão influenciam em equilíbrios que possuem espécies químicas no estado gasoso  Considere a reação química em equilíbrio abaixo  N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) 2  NH3 ( g ) 2 volumes  4 volumes  a DIMINUIÇÃO DE PRESSÃO sobre o sistema desloca  o equilíbrio químico no sentido do MAIORVOLUME  na fase gasosa  o  AUMENTO DE PRESSÃO sobre o sistema desloca  o equilíbrio químico  no sentido do MENORVOLUME  na fase gasosa
01) Considere  a  reação  em  equilíbrio químico: N2(g) +  O2(g) 2  NO (g) É possível deslocá-lo para a direita: a)  Retirando o N2 existente. b)  Removendo o NO formado. c)  Introduzindo um catalisador.  Diminuindo a pressão, à temperatura constante.  Aumentando a pressão, à temperatura constante.
02) Temos o equilíbrio: CO2( g )  +  H2( g ) CO( g ) + H2O( g ) Queremos aumentar a concentração de CO2(g) nesse equilíbrio. Para isso ocorrer, devemos: Aumentar a pressão sobre o sistema. Diminuir a pressão sobre o sistema. Adicionar H2(g) ao sistema. Retirar H2O(g) do sistema. Adicionar CO(g) ao sistema.
03) O equilíbrio gasoso representado pela equação :  N2( g ) + O2( g ) 2 NO( g )  –  88 kj É deslocado no sentido de formação de NO(g), se :   a pressão for abaixada.  N2 for retirado.  a temperatura for aumentada.  for adicionado um catalisador sólido ao sistema.  o volume do recipiente for diminuído.
04)  Nitrogênio e hidrogênio reagem para formar amônia segundo a equação: N2( g ) + 3 H2( g ) 2 NH3( g ) + 22 kcal Se  a  mistura  dos  três  gases  estiver  em  equilíbrio,  qual  o  efeito,  em cada situação, sobrea  quantidade  de  amônia,  se provocar aumenta I.  Compressão da mistura. diminui II.  Aumento de temperatura. aumenta III.  Introdução de hidrogênio. a) aumenta, aumenta, aumenta.  b) diminui, aumenta, diminui.  c) aumenta, aumenta, diminui.  d) diminui, diminui, aumenta.  e) aumenta, diminui, aumenta.
EQUILÍBRIO IÔNICO É o caso especial de equilíbrio químico em que aparecem íons  2 – 2 – + + Cr2O7 2 H 2 CrO4 + H2O Nos equilíbrios iônicos, também são definidos um  grau de ionização (a  )  e uma constante de equilíbrio ( Ki )
GRAU DE IONIZAÇÃO n i a = n Onde : ni é o número de mols dissociados n é o número de mols inicial
Constante de Ionização Para a reação: + – + HCN H CN (aq) (aq) (aq) – + [ H   ]  [ CN   ]  Ki =  [ HCN ]
01)  X,  Y   e   Z  representam genericamente três ácidos que, quando dissolvidos        em um mesmo volume de água, à  temperatura  constante, comportam-se de        acordo  com a tabela: mols dissolvidos mols ionizados  X 20 2 Y 10 7 Z 5 1 Analise as afirmações, considerando os três ácidos: I.   X representa o mais forte ni a grau de ionização  = II.   Z representa o mais fraco n III.   Y apresenta o maior grau de ionização X Y Z Está(ao) correta(s): 7 1 2 a a a a)  Apenas I. b)  Apenas II. c)  Apenas III. d)  Apenas I e II. e)  I, II e III. = = = 10 5 20 a a a = = 0,70 0,20 = 0,10 a a a = = 70 % 20 % = 10 %
– 02) (FUVEST-SP)  A reação H3C – COOH      	     H+ + H3C – COO tem  – 5 Ka = 1,8 x 10 Dada  amostra de vinagre foi diluída  com  água  até  se  obter  uma  solução de   [H+] = 1,0 x 10       mol/L  – 3 – Nesta solução as concentrações em mol/L de CH3COO     e de CH3COOH são, respectivamente, da ordem de: – 3 + [ H    ] = 1,0 x 10  – 1 – 10   3 x 10        e   5 x 10        . – 1 – 2 b)  3 x 10        e   5 x 10        . – 3 – [ CH3COO    ]   = 1,0 x 10  – 3 – 5 c)  1 x 10        e   5 x 10        . + – – 3 – 12 d)  1 x 10        e   5 x 10        . [ H    ]  [ CH3COO     ] =  Ki – 3 – 2 e)  1 x 10        e   5 x 10        . [ CH3COOH ] – 3 – 3 1,0 x 10  1,0 x 10  – 5 x 1,8 x 10 = [ CH3COOH ] – 3 – 3 1,0 x 10  1,0 x 10  x – 2 [ CH3COOH ] = = 5,0 x 10 – 5 1,8 x 10
LEI DA DILUIÇÃO DE OSTWALD É uma lei que relaciona  o grau de ionização  com o volume (diluição) da solução  a 2 m para solução de grau de ionização pequeno 2 a m = Ki = Ki a 1 –
DEMONSTRAÇÃO DA FÓRMULA – + HA H Para a reação: + A (aq) (aq) (aq) início 0,0  0,0  n a a a n n n ni = reage / produz a a a n n n – n equilíbrio a a a n n n ( 1 –        ) [    ]  V V V a a n n x + – a a V [ H    ]  [ A   ]  n n V V x =  =  x Ki = a [ HCN ]  a V V n ( 1   –      ) n ( 1 –      ) V 2 m a 2 m a para solução de grau de ionização pequeno Ki Ki =  =  a 1 –
01) Uma  solução  0,01 mol / L  de  um monoácido  está  4,0%  ionizada.  A constante de ionização desse ácido é: a)  1,6  x  10  b)  1,6  x  10  c)  3,32  x  10 d)  4,0  x  10  e)  3,0  x  10  – 3 – 2 m =  0,01 mol/L =  1,0 . 10      mol/L – 5 a – 2 4 % = =  0,04 =  4,0 . 10 – 5 2 a  m – 5 Ki = – 6 – 2 – 2 2 =  1,0 . 10 ( 4 x 10       ) Ki x – 2 – 4 Ki = 1,0 . 10 16 x 10 x – 6 Ki = 16  x  10 – 5 Ki  =  1,6  x  10
02) A constante  de  ionização de um ácido  HX,  que  se encontra 0,001%       dissociado, vale 10     .  A molaridade  desse ácido, nessas condições       é : – 11 a – 5 a)  10  b)  0,001 c)  10 d)  0,10. e)  1,00. =  0,00001 =  1,0 . 10 = 0,001 % – 11 – 11 Ki = 10 – 5  m ? = 2 a  m Ki =  m 2 – 5 – 11 – 10 (10       ) = 10 10 x – 11 10  m  m = – 1 =  10 =  0,10 M – 10 10
03) O grau de dissociação iônica do hidróxido  de  amônio  em  solução       2 mol/L  é  0,283%  a  20°C.  A  constante de ionização da base, nesta temperatura, é igual  a: a)  1,6 x 10 b)  1,0 x 10 c)  4,0 x 10 d)  4,0 x 10 e)  1,6 x 10 – 5  m =  2,0 mol/L – 3 – 3 a – 3 =  0,00283 =  0,283 % =  2,83 . 10 – 2 Ki =  ? – 1 2 a  m =  Ki 2 – 3 ( 2,83 x 10      ) 2,0 x =  Ki – 6 =  2 x 8 x 10  Ki – 6 =  16 x 10 Ki – 5 =  1,6 x 10 Ki
04) (FAMECA – SP) Qual o valor de  “Ka”  para o  HCN, sabendo-se que       o ácido em solução 0,10 mol/L encontra-se 0,006% ionizado?   1,2 x 10 – 4.   3,6 x 10 – 10.   3,6 x 10 – 8.   3,6 x 10 – 5.   6,0 x 10 – 5. – 1  m = 10       mol/L =  0,10 mol/L a – 5 =  0,00006 =  0,006 % =  6,0 . 10 Ki =  ? 2 a  m =  Ki 2 – 1 – 5 ( 6,0 x 10      ) 10 x =  Ki – 11 =  36 x 10  Ki – 10 =  3,6 x 10 Ki
EQUILÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA pH   e   pOH PILHAS ALCALINAS
Medidas experimentais de condutibilidade de corrente elétrica mostram que  a água, pura ou quando usada  como solvente,  se ioniza fracamente, formando o equilíbrio iônico: + – H2O OH H + (aq) ( l ) (aq) – + [ H   ]  [ OH    ]  A constante de equilíbrio será: Ki  = [ H2O ]  como a concentração da água é praticamente constante, teremos: – + [ H   ]  [ OH   ]  =  Ki  x [ Kc]  Kw – – 14 – 14 + A 25°C a constante “Kw” vale 10       mol/L [ H    ] [ OH     ]  =  10 PRODUTO IÔNICO  DA  ÁGUA ( Kw )
Um  alvejante  de  roupas,  do  tipo “ água  de  lavadeira “,  apresenta [OH   ] aproximadamente igual  a 1,0 x 10      mol/L. Nessas  condições, a  concentração  de  H     será da ordem  de: – – 4 +  – – 4 – 2 a)  10 b)  10 c)  10 d)  10  e)  zero. =  10     M [ OH    ]  – 3 + [H    ]  =  ?  – 10 – 14 Kw  =  10       M  – 14 – 14 + – – 4 [H    ]  =  [OH    ]  10  10 x – 14 10  + [H    ]  =  – 4 10 – 10 + [H    ]  =  10       mol/L
02)  Qual  das  expressões  abaixo  é  conhecida  como “produto  iônico        da  água,  KW”?   Kw = [H2][O2].   Kw = [H+] / [OH – ].   Kw = [H+][OH – ].   Kw = [H2O].   Kw = [2H][O2].
Em água pura a concentração  hidrogeniônica [H   ] é igual  à concentração hidroxiliônica [OH   ], isto é, a 25°C, observa-se que: + – – + =  =  – 7 [H   ]  10  [OH   ]  Nestas condições dizemos que  a solução é   “ NEUTRA “
As soluções em que  [H   ]  >  [OH   ]  terão características  ÁCIDAS – + nestas soluções teremos + – 7 [ H   ]  > 10    mol/L – – 7 [OH   ]  10     mol/L <
As soluções em que  [H   ]  <  [OH   ]  terão características  BÁSICAS – + nestas soluções teremos + [ H   ]  – 7 < 10     mol/L – [OH   ]  – 7 10     mol/L >
01) Observando a tabela abaixo, podemos afirmar que entre os líquidos       citados  tem(em) caráter ácido apenas:    o leite e a lágrima.   a água de lavadeira.   o café preparado e a coca-cola.   a água do mar e a água de lavadeira.   a coca-cola.
02) (Covest-90) O leite azeda pela transformação da lactose em ácido        lático, por ação bacteriana.  Conseqüentemente apresenta ...     aumento da concentração dos íons hidrogênio.    aumento da concentração dos íons oxidrilas.  diminuição da concentração dos íons hidrogênios.  diminuição da concentração dos íons oxidrilas. Assinale o item a seguir que melhor representa o processo.   I e III.   II e IV.   I e II.   II.   I e IV.
03)  Misturando-se  100 mL  de  suco de  laranja, cuja  [H +] =  0,6 mol/L,  com        200 mL de suco de laranja, cuja  [H +] = 0,3 mol/L, não se obtém:   uma solução onde  [H +]  =  0,4 mol/L.   uma solução completamente neutra.   uma solução de acidez intermediária.   uma solução menos ácida do que a de  [H +]  = 0,6 mol/L.   uma solução mais ácida do que a de [H +]  =  0,3 mol/L. V1 = 100 mL V2 = 200 mL Vf = 300 mL + + + [H   ]1 = 0,6 mol/L [H   ]2 = 0,3 mol/L [H   ]f = ? mol/L Vf  x [H   ]f = V1x [H   ]1 + V2x [H    ]2 + + + + 300 x [H   ]f = 100 x 0,6  + 200 x 0,3 + 300 x [H   ]f = 60 + 60 + + [H   ]f = 120 : 300 [H   ]f = 0,4 mol/L
04)  Observando a tabela abaixo, podemos  afirmar  que  entre  os        líquidos  citados  tem(êm)  caráter  ácido  apenas:  – + [ OH   ]  [ H   ]  Líquido – 7 – 7 10 10 Leite – 8 – 6 10 10 Água do mar – 3 – 11 10 10 Coca-cola – 5 – 9 10 10 Café preparado – 7 10 – 7 10 Lágrima – 12 – 2 10 10 Água de lavadeira a)  O leite e a lágrima. b)  A água de lavadeira. c)  O café preparado e a coca-cola. d)  A água do mar e a água de lavadeira. e)  A coca-cola.
Como os valores das concentrações  hidrogeniônica e oxidriliônica são pequenos, é comum representá-las na forma de logaritmos e,  surgiram os conceitos de pH e pOH  + = – log [ H    ] pH – = pOH – log [ OH   ]
Na temperatura de 25°C Em soluções neutras pH  =  pOH  =  7 Em soluções ácidas pH  <  7   e   pOH   >  7 Em soluções básicas pH  >  7   e   pOH  <  7
Podemos demonstrar que, a 25°C, e em uma mesma solução pH  +  pOH  =  14
01) A concentração dos íons H    de uma solução é igual a 0,0001.  O pH desta solução é: + a)  1. b)  2. c)  4. d)  10. e)  14. + – 4 0,0001 mol/L 10      mol/L [ H   ]  = + = – log [ H    ] pH – 4 – log  10 pH = pH = – ( – 4) x log 10 pH = 4 x 1 pH  = 4
02) A concentração hidrogeniônica de uma solução é de        3,45 x 10        íons – g/L. O pH desta solução vale: – 11 Dado: log 3,45 = 0,54 a)  11. b)  3. c)  3,54. d)  5,4. e)  10,46. + – 11 [ H    ] = 3,45 x 10  + pH = – log [H    ] – 11 pH = – log (3,45 x 10        ) – 11 pH = – [log 3,45  + log 10      ] pH = – [ 0,54 – 11 ] pH = 11 – 0,54 pH = 10,46
03) Considere os sistemas numerados (25°C) pH = 3,0 Vinagre 1 pH = 6,8 Leite 2 pH = 8,0 Clara de ovos 3 4 pH = 8,5 Sal de frutas pH = 6,0 Saliva 5 A respeito desses sistemas, NÃO podemos afirmar: a)  São de caráter básico os sistemas 3 e 4. b)  O de maior acidez é o número 1.  O de número 5 é mais ácido que o de número 2.  O de número 1 é duas vezes mais ácido que o de número 5. e)  O de menor acidez é o sal de frutas. o 1 é 1000 vezes mais ácido do que 5, então é FALSO – 3 – 3 + 1 tem pH = 3 [ H   ]  10 10 = 3 =  10 – 6 – 6 + 10 5 tem pH = 6 [ H   ]  10 =
04) (UPE-2004 - Q1)  Na tabela,  há alguns  sistemas  aquosos  com  os respectivos  valores        aproximados  de  pH,  a  25°C. pH = 3,0 vinagre saliva pH = 8,0 limpa - forno pH = 13,0 pH = 9,0 água do mar suco gástrico pH = 1,0 Considerando os sistemas aquosos da tabela, é correto afirmar que:  O vinagre é três vezes mais ácido que o suco gástrico. +     – 3     + [ H    ]  =  10       M b)  No vinagre, a concentração de íons H3O    é cem mil vezes maior que a da saliva. pH = 3,0 vinagre – 2     =  10        A  água  do mar é menos  alcalina que a saliva e mais  ácida que o vinagre. +     – 1     +     – 3     pH = 1,0 suco gástrico [ H    ]  =  10       M pH = 3,0 vinagre [ H    ]  =  10       M 5     =  10         O  sistema  aquoso  limpa - forno  é  o  que contém  o  menor   número   de  mols   de         oxidrila  por  litro. é  100 vezes menor        +     – 8     [ H    ]  =  10       M pH = 8,0 saliva O suco gástrico constitui um sistema aquoso fracamente ácido. é  100000 vezes maior
05) (Covest-2003)  As características ácidas e  básicas  de soluções  aquosas        são   importantes   para   outras   áreas   além  da   “Química”,  como,  por        exemplo,  a  Saúde  Pública,  a  Biologia,  a  Ecologia,  e  Materiais.   Estas        características  das  soluções  aquosas  são  quantificadas  pelo  pH, cuja        escala é definida em termos  da  constante  de  ionização  da  água  (Kw)  a        uma dada  temperatura.  Por exemplo,  a  25C  a  constante  de  ionização        da água  é   10–14  e  a   63 C  é  10–13.  Sobre o  pH  de soluções aquosas a         63C julgue os itens abaixo: pH + pOH = 13.  0 0 Água pura (neutra) apresenta pH igual a 6,5.  1 1 Água pura (neutra) apresenta pH igual a 7,0.  2 2 Uma solução com pH igual a 6,7 é ácida.  3 3 A concentração de íons hidroxila na água pura (neutra) é igual 10–7 mol/L.  4 4 0 6,5 13 63ºC Kw = 10 ácida básica – 13 neutra
06)(Covest – 2004) Sabendo-se que,  a 25°C,  o cafezinho tem pH  = 5,0, o suco de       tomate  apresenta  pH = 4,2,  a  água  sanitária  pH = 11,5   e  o  leite,  pH = 6,4,       pode-se  afirmar  que, nesta  temperatura:   o cafezinho e a água sanitária apresentam propriedades básicas.   o cafezinho e o leite apresentam propriedades básicas.   a água sanitária apresenta propriedades básicas.   o suco de tomate e  a  água  sanitária  apresentam  propriedades       ácidas. e)  apenas o suco de tomate apresenta propriedades ácidas. 0 7,0 14 25ºC Kw = 10 ácida básica – 14 neutra Cafezinho: pH = 5,0 Propriedades ácidas Suco de tomate: pH = 4,2 Propriedades ácidas Água sanitária: pH = 11,5 Propriedades básicas Leite: pH = 6,4 Propriedades ácidas
07)(Covest – 2007) O  pH de fluidos em  partes  distintas  do  corpo  humano  tem       valores diferentes, apropriados para  cada tipo de  função que o fluido  exerce       no organismo. O pH da  saliva é de 6,5; o  do  sangue é 7,5  e, no estômago, o       pH está na faixa de 1,6 a 1,8. O esmalte dos dentes é formado, principalmente       por um  mineral  de  composição  Ca10(PO4)6(OH)2.  Após  as  refeições, ocorre       diminuição do pH bucal.        O  pH  do   sangue   é  mantido   aproximadamente  constante   pelo  seguinte        equilíbrio químico, envolvendo o íon bicarbonato: Com base nestas informações avalie as seguintes proposições: A concentração de íons H+ é maior na saliva que no sangue.  0 0 A concentração de H+ no estômago é maior que 10 – 2  mol/L.  1 1 Um aumento na acidez da saliva pode resultar em ataque ao  esmalte dos dentes.  2 2 3 3 O bicarbonato pode ser usado para elevar o pH do estômago.  4 4 A adição de uma base em um meio contendo  acido  carbônico,  íons Hidrogênio   e   bicarbonato   causará   deslocamento   do   equilíbrio mostrado   no  enunciado da  questão  no  sentido  da  formação  dos reagentes.
08) (Fuvest – SP) À temperatura ambiente, o pH de um certo refrigerante,        saturado com gás carbônico, quando em garrafa fechada, vale 4.  Ao        abrir-se a garrafa, ocorre escape de gás carbônico.  Qual  deve ser o        valor do  pH do refrigerante depois de  a garrafa ser aberta?   pH = 4.   0 < pH < 4.   4 < pH < 7.   pH = 7.   7 < pH < 14.
HIDRÓLISE SALINA É o processo em que a água reage com  o cátion ou o ânion de um sal  Este processo é reversível, devendo ser analisado seguindo os princípios do equilíbrio químico
Os casos fundamentais são: Hidrólise de um sal de ácido forte e base fraca.  Hidrólise de um sal de ácido fraco e base forte. Hidrólise de um sal de ácido e base ambos fracos. Hidrólise de um sal de ácido e base ambos fortes.
HIDRÓLISE DE UM SAL DE  ÁCIDO FORTE E BASE FRACA NH4NO3 solução ácida pH < 7  água
O que ocorreu na preparação da solução? NH4NO3(aq) + HOH (l)                          NH4OH (aq) + HNO3(aq) ,[object Object],HNO3(aq)                           H   (aq)   +   NO3(aq) – + ,[object Object],     dissociada. NH4OH (aq)                        NH4OH (aq) Assim, teremos: NH4     +NO3     +   H2O                     NH4OH   +   H     + NO3 + – – + Isto é: NH4      +H2O              NH4OH     +     H + +
HIDRÓLISE DE UM SAL DE  ÁCIDO FRACO E BASE FORTE KCN solução básica pH > 7  água
O que ocorreu na preparação da solução? KCN (aq)   +   HOH (l)                           KOH (aq)   +   HCN (aq) ,[object Object],KOH (aq)                         K   (aq)    +   OH (aq) – + ,[object Object],HCN (aq)                      HCN(aq) Assim, teremos:   K+CN      +   H2O                      K       +    OH      +  HCN – – + + Isto é: CN+H2O                  HCN   +   OH – –
HIDRÓLISE DE UM SAL DE  ÁCIDO FRACO E BASE FRACA NH4CN solução final pH > 7  ou  pH < 7 água
O que ocorreu na preparação da solução? NH4CN (aq) + HOH (l)                           NH4OH (aq) + HCN (aq) ,[object Object],      dissociada. ,[object Object],A solução final pode ser  ligeiramente  ácida  ou  ligeiramente  básica; isto depende da constante (Ka e Kb) de ambos  Neste caso:      Ka = 4,9 x 10 – 10  e  Kb = 1,8 x 10 – 5,  isto  é, Kb  é   maior  que Ka;   então  a      solução  será  ligeiramente  básica
HIDRÓLISE DE UM SAL DE  ÁCIDO FORTE E BASE FORTE NaCl solução final é neutra pH = 7 água
O que ocorreu na preparação da solução? NaCl (aq)    +    HOH (l)                        NaOH (aq)    +    HCl (aq) ,[object Object],NaOH (aq)                    Na   (aq)   +  OH   (aq) – + ,[object Object],HCl (aq)                    H   (aq)  +  Cl   (aq) – + Assim, teremos: Na+ Cl      +   H2O               Na     +   Cl     +    OH     +    H    – – – + + + Isto é: H2O                     H      +   OH    – + não ocorreu HIDRÓLISE
01)  Solução  aquosa  ácida  é  obtida  quando  se  dissolve        em água o sal: a)  NaHCO3. b)  Na2SO4. c)  K2CO3. d)  LiCl.      e)  NH4Cl
02) O  pH  resultante da solução do nitrato de lítio (LiNO3) em água        será:   igual a 3,0.   igual a 12,0.   maior que 7,0.   igual ao pH da água.   menor que 7,0.
03) (UFPE)  O  azul  de  bromotimol  é  um  indicador  ácido – base, com  faixa de       viragem  [6,0 – 7,6],  que  apresenta  cor  amarela  em  meio  ácido e cor  azul        em meio básico. Considere os seguintes sistemas:      Água pura.    CH3COOH    1,0 mol/L.       III.  NH4Cl    1,0 mol/L. Indique, na tabela que segue, a coluna contendo as cores desses sistemas depois da adição de azul de bromotimol, respectivamente:   verde, amarela, azul.   verde, azul, verde.   verde, amarelo, verde.   verde, amarela, amarelo.   azul, amarelo, azul.
04) Um sal formado por base forte e ácido fraco hidrolisa ao se       dissolver em água, produzindo uma solução básica.       Esta é uma característica do:   Na2S.   NaCl.   (NH4)2SO4.   KNO3.   NH4Br.
CONSTANTE DE HIDRÓLISE É a expressão que exprime o equilíbrio das  reações de hidrólise. NH4      +H2O                   NH4OH    +     H Para a reação + + A expressão da constante de hidrólise é: + [ NH4OH ] [ H    ] Kh = + [ NH4   ]
Podemos relacionar a constante de hidrólise (Kh), com a constante de ionização da água e as constantes de ionização e dissociação dos ácidos e das  bases pelas expressões: Para a hidrólise do cátion, isto é, para sais formados  por ácido forte e base fraca, usamos a relação: Para a hidrólise do ânion, isto é, para sais formados por ácido fraco e base forte, usamos a relação  Ocorrendo a hidrólise do cátion e do ânion, para sais formados por ácido fraco e base fraca, a relação será:
01) (UFPI)  Uma solução aquosa de  cloreto de  amônio  0,2 mol/L  apresenta  um       grau de hidrólise igual a 0,5%. Determine o  [H+],  [OH –],  pH,  pOH  e  Kh  para       essa solução e o Kb  para o NH4OH. Dado: Kw = 10 – 14, a 25°C. O NH4Cl é proveniente do HCl (ácido forte) e do NH4OH (base fraca), então ocorre a hidrólise do cátion NH4+, então:      NH4          +H2O                 NH4OH   +      H + + 0,0 início constante  0,0 0,2 reage  e produz – 3 – 3 – 3 10 10 10 equilíbrio constante – 3 – 3 0,2 mol/L 10 10 Kw – 14 – 3 – 11 – 10 + [H   ] = 10      mol/L  [OH   ] = 10       mol/L  – 3 Kh  =  – 6 5 x 10     =  Reage e produz: 0,2 x 0,005 = 0,001 = 10 – 3 Kb pH = - log  10 pH  =  3  e  pOH  =   11  – 9 + [NH4OH] Kb = 2 x 10 [H   ] – 3 – 3 10 10 – 6 X Kh =  = 5 x 10  + – 1 [NH4   ] 2 x 10
PRODUTO DE SOLUBILIDADE Vamos considerar um sistema contendo uma  solução saturada com corpo de fundo de sulfeto ferroso (FeS).  Teremos dois processos ocorrendo: 2 – 2+ FeS (s)              Fe     (aq)  +  S     (aq) No equilíbrio a velocidade de dissolução (vd)  é igual à velocidade de precipitação (vp). 2+ 2– [ Fe     ] [S    ] 2– 2+ Então teremos que: = [ Fe     ] [S    ] Kc x [FeS]  Kc = KS [FeS] vd vp Conhecendo-se a solubilidade do sal,  podemos determinar o Kps.  KS produto de solubilidade
01) (Fuvest – SP)  Em  determinada  temperatura,  a  solubilidade  do       sulfato de prata  (Ag2SO4)  em água  é  de  2,0 x 10 – 2 mol/L.  Qual       o valor  do  produto  de  solubilidade  (Kps )  desse  sal,  à  mesma        temperatura?  + –2 Ag2SO4 2 Ag+         SO4 –2 –2 –2 2 x 10      mol/L 2 x 10      mol/L 4 x 10      mol/L –2 2 + KS = [ Ag     ]    [SO4     ] –2 2 –2 KS = (4 x 10      )    x 2 x 10 –4 –2 KS = 16 x 10     x  2 x 10 –6 KS = 32 x 10 –5 KS = 3,2 x 10
02) O  carbonato  de  bário,  BaCO3,  tem  Ks =  1,6 x 10 – 9,  sob  25°C.        A solubilidade desse sal, em mol/L, será igual a:   4 x 10 – 5.   16 x 10 – 5.   8 x 10 – 10.   4 x 10 – 10.   32 x 10 – 20. +2 –2 BaCO3 Ba+      CO3 S S S –2 Ks +2 [CO3      ] = [Ba     ] 1,6 x 10 – 9 S S x –9 2 S    = 1,6 x 10 –10 S =       16 x 10 –5 S  =  4  x 10
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Equilíbrio Químico

  • 1. EQUILÍBRIO QUÍMICO Este slide não é de minha autoria. Por ser um excelente material, decidi postar.
  • 2. PROCESSOS REVERSÍVEIS São processos que reagentes e produtos são consumidos e produzidos ao mesmo tempo ÁGUA Os reagentes e produtos das reações reversíveis são separados por uma dupla seta H2O ( l ) H2O (v)
  • 3. reação DIRETA e reação INVERSA REAÇÃO DIRETA N2O4(g) 2 NO2(g) REAÇÃO INVERSA velocidade No início da reação a velocidade direta é máxima vd Neste instante a reação atingiu o equilíbrio químico Vd= Vi com o passar do tempo No início da reação a velocidade inversa é nula vi tempo te
  • 4. No momento em que a reação química atinge o EQUILÍBRIO QUÍMICO as concentrações dos seus participantes permanecem constantes concentração NO2(g) N2O4(g) tempo te N2O4(g) 2 NO2(g)
  • 5. 01) Sobre equilíbrio químico: Uma reação é reversível quando se processa simultaneamente nos dois sentidos. 0 0 Uma reação reversível atinge o equilíbrio quando as velocidades das reações direta e inversa se igualam. 1 1 2 2 O equilíbrio das reações é dinâmico Ao atingir o estado de equilíbrio, a concentração de cada substância do sistema permanece constante. 3 3 Todas as reações reversíveis caminham espontaneamente para o estado de equilíbrio. 4 4
  • 6. CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM TERMOS DE CONCENTRAÇÃO MOLAR Vamos considerar uma reação reversível genérica 1 a A + b B c C + d D 2 No equilíbrio teremos: a c b d K1 [ A ] [ B ] K2 [ C ] [ D ] V 1 = V 2 c d K1 [ C ] [ D ] = KC Isolando-se as constantes a b [ A ] [ B ] K2
  • 7. OBSERVAÇÕES I. O valor de KC depende da reação considerada e da temperatura. II. O valor de KC independe das concentrações iniciais dos reagentes III. A constante de equilíbrio é tratada como um número puro, isto é, sem unidades IV. Líquidos e sólidos puros, que não fazem parte da solução, não constam da expressão da constante de equilíbrio
  • 8. 2 H2( g ) + O2( g ) N2( g ) + 3 H2( g ) 2 NH3( g ) 2 H2O( g ) 2 2 [ O2 ] [ H2 ] [ NH3 ] KC KC = = 3 2 [ H2O ] [ N2 ] [ H2 ]
  • 9. 01) Na equação abaixo, após atingir o equilíbrio químico, podemos concluir a respeito da constante de equilíbrio que: 1 a A + b B c C + d D 2 Quanto maior for o valor de Kc, menor será o rendimento da reação direta. b) Kc independe da temperatura. Se as velocidades das reações direta e inversa forem iguais, então K2 = 0. Kc depende das molaridades iniciais dos reagentes. Quanto maior for o valor de Kc, maior será a concentração dos produtos.
  • 10. 02) (Covest – 98) Medidas de concentração para o sistema abaixo, em equilíbrio, a uma certa temperatura forneceram os seguintes resultados: [ H2 ] = 0,10 mol/L H2( g ) + I2( g ) 2 HI ( g ) [ I2 ] = 0,20 mol/L [ HI ] = 1,0 mol/L Determine a constante de equilíbrio da reação nestas condições. 2 [ HI ] ( 1,0 ) 1,0 KC = 50 KC = = [ H2 ] [ I2 ] (0,20) (0,10) 0,02 x
  • 11. 03) Temos representado no gráfico abaixo as concentrações dos reagentes e dos produtos de uma mesma reação do tipo: A + B C + D Ocorrendo no sentido à direita a partir do zero. 10 [ ] 8 6 4 caminho da reação 2 Tem-se sempre [A] = [B] e [C] = [D], estando estes valores representados no gráfico. A constante de equilíbrio da reação será igual a: 16. 1/4. 4. 5. 1/16. [ C ] 8 [ D ] 8 64 x KC = [ A ] 4 4 [ B ] 16 x KC = 4
  • 12. 04) Foram colocados em um recipiente fechado, de capacidade 2,0 L, 6,5 mol de CO e 5 mol de NO2. À 200°C o equilíbrio foi atingido e verificou-se que haviam sido formados 3,5 mol de CO2. Podemos dizer que o valor de Kc para o equilíbrio dessa reação é: a) 4,23. b) 3,84. c) 2,72. d) 1,96. e) 3,72. CO + NO2 CO2 + NO início 6,5 5,0 0,0 0,0 reage / produz 3,5 3,5 3,5 3,5 equilíbrio 3,5 3,5 3,0 1,5 3,5 [ NO ] [ CO2 ] = 1,75 M [ CO2 ] = x = KC 2,0 [ CO ] [ NO2 ] x 3,5 = 1,75 M [ NO ] = 1,75 1,75 2,0 x = KC 3,0 1,50 0,75 x = 1,50 M [ CO ] = 2,0 3,0625 KC KC = 2,72 = 1,5 1,125 = 0,75 M [ NO2 ] = 2,0
  • 13. 05) Em um recipiente de 400 mL são colocados 2 mols de PCl5 gasoso a uma determinada temperatura. Esse gás se decompõem segundo a reação química abaixo, e, o equilíbrio foi alcançado quando 20% do pentacloreto de fósforo reagiram ( % em mols ). A constante de equilíbrio, Kc, nessas condições, vale: a) 4,0. b) 1,0. c) 0,5. d) 0,25. e) 0,025. PCl5 PCl3 + Cl2 início 2,0 0,0 0,0 reage / produz 0,4 0,4 0,4 equilíbrio 1,6 0,4 0,4 0,4 1,0 x 1,0 [ PCl3 ] [ Cl2 ] [ PCl3 ] = 1,0 M = x KC = = 0,4 [ PCl5 ] 4,0 0,4 = 1,0 M [ Cl2 ] = 1,0 0,4 KC = 4,0 1,6 = 4,0 M [ PCl5 ] = 0,4 KC = 0,25 Reage : n = 0,2 x 2 = 0,4 mol
  • 14. DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO Considere um sistema em equilíbrio químico, com as substâncias A, B, C e D. A + B C + D Se, por algum motivo, houver modificação em uma das velocidades, teremos mudanças nas concentrações das substâncias Esta modificação em uma das velocidades ocasiona o que denominamos de DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO que será no sentido da MAIOR VELOCIDADE
  • 15. Equilíbrio inicial v1 A + B C + D v2 Aumentando v1, o deslocamento é para a direita Aumentando v2, o deslocamento é para a esquerda v1 v1 A + B C + D A + B C + D v2 v2 Porém, após certo tempo, a reação volta a estabelecer um novo equilíbrio químico, mas com valores de concentrações e velocidades diferentes das iniciais
  • 16. O químico Henri Louis Le Chatelier propôs um princípio que afirma: “Quando um sistema em equilíbrio sofre algum tipo de perturbação externa, ele se deslocará no sentido de minimizar essa perturbação, a fim de atingir novamente uma situação de equilíbrio”
  • 17. É possível provocar alteração em um equilíbrio químico por: variações de temperatura. variações de concentração dos participantes da reação.  Pressão total sobre o sistema. TEMPERATURA EXOTÉRMICA N2O4(g) 2 NO2(g) H < 0 Observando a reação ENDOTÉRMICA Castanho avermelhado incolor Balão a 100°C Balão a 0°C Cor interna é CASTANHO-AVERMELHADO Cor interna é INCOLOR
  • 18. Podemos observar que o aumento da temperatura favorece a reação que é ENDOTÉRMICA, e a redução da temperatura favorece a reação que é EXOTÉRMICA Podemos generalizar dizendo que um(a) ... AUMENTO DE TEMPERATURA desloca o equilíbrio no SENTIDO ENDOTÉRMICO DIMINUIÇÃO DE TEMPERATURA desloca o equilíbrio no SENTIDO EXOTÉRMICO
  • 19. CONCENTRAÇÃO Vamos analisar o equilíbrio abaixo: 1 2 – 2 – + Cr2O7 2 CrO4 H2O + + 2 H 2 amarela alaranjada O acréscimo de uma base deixa a solução amarela, deslocando o equilíbrio para a direita O acréscimo de um ácido deixa a solução alaranjada, deslocando o equilíbrio para a esquerda
  • 20. Podemos generalizar afirmando que um(a) ... AUMENTO DE CONCENTRAÇÃO desloca o equilíbrio no SENTIDO OPOSTO da espécie química adicionada DIMINUIÇÃO DE CONCENTRAÇÃO desloca o equilíbrio no mesmo MESMO SENTIDO da espécie espécie retirada
  • 21. PRESSÃO Alterações de pressão influenciam em equilíbrios que possuem espécies químicas no estado gasoso Considere a reação química em equilíbrio abaixo N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) 2 NH3 ( g ) 2 volumes 4 volumes a DIMINUIÇÃO DE PRESSÃO sobre o sistema desloca o equilíbrio químico no sentido do MAIORVOLUME na fase gasosa o AUMENTO DE PRESSÃO sobre o sistema desloca o equilíbrio químico no sentido do MENORVOLUME na fase gasosa
  • 22. 01) Considere a reação em equilíbrio químico: N2(g) + O2(g) 2 NO (g) É possível deslocá-lo para a direita: a) Retirando o N2 existente. b) Removendo o NO formado. c) Introduzindo um catalisador. Diminuindo a pressão, à temperatura constante. Aumentando a pressão, à temperatura constante.
  • 23. 02) Temos o equilíbrio: CO2( g ) + H2( g ) CO( g ) + H2O( g ) Queremos aumentar a concentração de CO2(g) nesse equilíbrio. Para isso ocorrer, devemos: Aumentar a pressão sobre o sistema. Diminuir a pressão sobre o sistema. Adicionar H2(g) ao sistema. Retirar H2O(g) do sistema. Adicionar CO(g) ao sistema.
  • 24. 03) O equilíbrio gasoso representado pela equação : N2( g ) + O2( g ) 2 NO( g ) – 88 kj É deslocado no sentido de formação de NO(g), se : a pressão for abaixada. N2 for retirado. a temperatura for aumentada. for adicionado um catalisador sólido ao sistema. o volume do recipiente for diminuído.
  • 25. 04) Nitrogênio e hidrogênio reagem para formar amônia segundo a equação: N2( g ) + 3 H2( g ) 2 NH3( g ) + 22 kcal Se a mistura dos três gases estiver em equilíbrio, qual o efeito, em cada situação, sobrea quantidade de amônia, se provocar aumenta I. Compressão da mistura. diminui II. Aumento de temperatura. aumenta III. Introdução de hidrogênio. a) aumenta, aumenta, aumenta. b) diminui, aumenta, diminui. c) aumenta, aumenta, diminui. d) diminui, diminui, aumenta. e) aumenta, diminui, aumenta.
  • 26. EQUILÍBRIO IÔNICO É o caso especial de equilíbrio químico em que aparecem íons 2 – 2 – + + Cr2O7 2 H 2 CrO4 + H2O Nos equilíbrios iônicos, também são definidos um grau de ionização (a ) e uma constante de equilíbrio ( Ki )
  • 27. GRAU DE IONIZAÇÃO n i a = n Onde : ni é o número de mols dissociados n é o número de mols inicial
  • 28. Constante de Ionização Para a reação: + – + HCN H CN (aq) (aq) (aq) – + [ H ] [ CN ] Ki = [ HCN ]
  • 29. 01) X, Y e Z representam genericamente três ácidos que, quando dissolvidos em um mesmo volume de água, à temperatura constante, comportam-se de acordo com a tabela: mols dissolvidos mols ionizados X 20 2 Y 10 7 Z 5 1 Analise as afirmações, considerando os três ácidos: I. X representa o mais forte ni a grau de ionização = II. Z representa o mais fraco n III. Y apresenta o maior grau de ionização X Y Z Está(ao) correta(s): 7 1 2 a a a a) Apenas I. b) Apenas II. c) Apenas III. d) Apenas I e II. e) I, II e III. = = = 10 5 20 a a a = = 0,70 0,20 = 0,10 a a a = = 70 % 20 % = 10 %
  • 30. – 02) (FUVEST-SP) A reação H3C – COOH H+ + H3C – COO tem – 5 Ka = 1,8 x 10 Dada amostra de vinagre foi diluída com água até se obter uma solução de [H+] = 1,0 x 10 mol/L – 3 – Nesta solução as concentrações em mol/L de CH3COO e de CH3COOH são, respectivamente, da ordem de: – 3 + [ H ] = 1,0 x 10 – 1 – 10 3 x 10 e 5 x 10 . – 1 – 2 b) 3 x 10 e 5 x 10 . – 3 – [ CH3COO ] = 1,0 x 10 – 3 – 5 c) 1 x 10 e 5 x 10 . + – – 3 – 12 d) 1 x 10 e 5 x 10 . [ H ] [ CH3COO ] = Ki – 3 – 2 e) 1 x 10 e 5 x 10 . [ CH3COOH ] – 3 – 3 1,0 x 10 1,0 x 10 – 5 x 1,8 x 10 = [ CH3COOH ] – 3 – 3 1,0 x 10 1,0 x 10 x – 2 [ CH3COOH ] = = 5,0 x 10 – 5 1,8 x 10
  • 31. LEI DA DILUIÇÃO DE OSTWALD É uma lei que relaciona o grau de ionização com o volume (diluição) da solução a 2 m para solução de grau de ionização pequeno 2 a m = Ki = Ki a 1 –
  • 32. DEMONSTRAÇÃO DA FÓRMULA – + HA H Para a reação: + A (aq) (aq) (aq) início 0,0 0,0 n a a a n n n ni = reage / produz a a a n n n – n equilíbrio a a a n n n ( 1 – ) [ ] V V V a a n n x + – a a V [ H ] [ A ] n n V V x = = x Ki = a [ HCN ] a V V n ( 1 – ) n ( 1 – ) V 2 m a 2 m a para solução de grau de ionização pequeno Ki Ki = = a 1 –
  • 33. 01) Uma solução 0,01 mol / L de um monoácido está 4,0% ionizada. A constante de ionização desse ácido é: a) 1,6 x 10 b) 1,6 x 10 c) 3,32 x 10 d) 4,0 x 10 e) 3,0 x 10 – 3 – 2 m = 0,01 mol/L = 1,0 . 10 mol/L – 5 a – 2 4 % = = 0,04 = 4,0 . 10 – 5 2 a m – 5 Ki = – 6 – 2 – 2 2 = 1,0 . 10 ( 4 x 10 ) Ki x – 2 – 4 Ki = 1,0 . 10 16 x 10 x – 6 Ki = 16 x 10 – 5 Ki = 1,6 x 10
  • 34. 02) A constante de ionização de um ácido HX, que se encontra 0,001% dissociado, vale 10 . A molaridade desse ácido, nessas condições é : – 11 a – 5 a) 10 b) 0,001 c) 10 d) 0,10. e) 1,00. = 0,00001 = 1,0 . 10 = 0,001 % – 11 – 11 Ki = 10 – 5 m ? = 2 a m Ki = m 2 – 5 – 11 – 10 (10 ) = 10 10 x – 11 10 m m = – 1 = 10 = 0,10 M – 10 10
  • 35. 03) O grau de dissociação iônica do hidróxido de amônio em solução 2 mol/L é 0,283% a 20°C. A constante de ionização da base, nesta temperatura, é igual a: a) 1,6 x 10 b) 1,0 x 10 c) 4,0 x 10 d) 4,0 x 10 e) 1,6 x 10 – 5 m = 2,0 mol/L – 3 – 3 a – 3 = 0,00283 = 0,283 % = 2,83 . 10 – 2 Ki = ? – 1 2 a m = Ki 2 – 3 ( 2,83 x 10 ) 2,0 x = Ki – 6 = 2 x 8 x 10 Ki – 6 = 16 x 10 Ki – 5 = 1,6 x 10 Ki
  • 36. 04) (FAMECA – SP) Qual o valor de “Ka” para o HCN, sabendo-se que o ácido em solução 0,10 mol/L encontra-se 0,006% ionizado? 1,2 x 10 – 4. 3,6 x 10 – 10. 3,6 x 10 – 8. 3,6 x 10 – 5. 6,0 x 10 – 5. – 1 m = 10 mol/L = 0,10 mol/L a – 5 = 0,00006 = 0,006 % = 6,0 . 10 Ki = ? 2 a m = Ki 2 – 1 – 5 ( 6,0 x 10 ) 10 x = Ki – 11 = 36 x 10 Ki – 10 = 3,6 x 10 Ki
  • 37. EQUILÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA pH e pOH PILHAS ALCALINAS
  • 38. Medidas experimentais de condutibilidade de corrente elétrica mostram que a água, pura ou quando usada como solvente, se ioniza fracamente, formando o equilíbrio iônico: + – H2O OH H + (aq) ( l ) (aq) – + [ H ] [ OH ] A constante de equilíbrio será: Ki = [ H2O ] como a concentração da água é praticamente constante, teremos: – + [ H ] [ OH ] = Ki x [ Kc] Kw – – 14 – 14 + A 25°C a constante “Kw” vale 10 mol/L [ H ] [ OH ] = 10 PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA ( Kw )
  • 39. Um alvejante de roupas, do tipo “ água de lavadeira “, apresenta [OH ] aproximadamente igual a 1,0 x 10 mol/L. Nessas condições, a concentração de H será da ordem de: – – 4 + – – 4 – 2 a) 10 b) 10 c) 10 d) 10 e) zero. = 10 M [ OH ] – 3 + [H ] = ? – 10 – 14 Kw = 10 M – 14 – 14 + – – 4 [H ] = [OH ] 10 10 x – 14 10 + [H ] = – 4 10 – 10 + [H ] = 10 mol/L
  • 40. 02) Qual das expressões abaixo é conhecida como “produto iônico da água, KW”? Kw = [H2][O2]. Kw = [H+] / [OH – ]. Kw = [H+][OH – ]. Kw = [H2O]. Kw = [2H][O2].
  • 41. Em água pura a concentração hidrogeniônica [H ] é igual à concentração hidroxiliônica [OH ], isto é, a 25°C, observa-se que: + – – + = = – 7 [H ] 10 [OH ] Nestas condições dizemos que a solução é “ NEUTRA “
  • 42. As soluções em que [H ] > [OH ] terão características ÁCIDAS – + nestas soluções teremos + – 7 [ H ] > 10 mol/L – – 7 [OH ] 10 mol/L <
  • 43. As soluções em que [H ] < [OH ] terão características BÁSICAS – + nestas soluções teremos + [ H ] – 7 < 10 mol/L – [OH ] – 7 10 mol/L >
  • 44. 01) Observando a tabela abaixo, podemos afirmar que entre os líquidos citados tem(em) caráter ácido apenas: o leite e a lágrima. a água de lavadeira. o café preparado e a coca-cola. a água do mar e a água de lavadeira. a coca-cola.
  • 45. 02) (Covest-90) O leite azeda pela transformação da lactose em ácido lático, por ação bacteriana. Conseqüentemente apresenta ... aumento da concentração dos íons hidrogênio. aumento da concentração dos íons oxidrilas. diminuição da concentração dos íons hidrogênios. diminuição da concentração dos íons oxidrilas. Assinale o item a seguir que melhor representa o processo. I e III. II e IV. I e II. II. I e IV.
  • 46. 03) Misturando-se 100 mL de suco de laranja, cuja [H +] = 0,6 mol/L, com 200 mL de suco de laranja, cuja [H +] = 0,3 mol/L, não se obtém: uma solução onde [H +] = 0,4 mol/L. uma solução completamente neutra. uma solução de acidez intermediária. uma solução menos ácida do que a de [H +] = 0,6 mol/L. uma solução mais ácida do que a de [H +] = 0,3 mol/L. V1 = 100 mL V2 = 200 mL Vf = 300 mL + + + [H ]1 = 0,6 mol/L [H ]2 = 0,3 mol/L [H ]f = ? mol/L Vf x [H ]f = V1x [H ]1 + V2x [H ]2 + + + + 300 x [H ]f = 100 x 0,6 + 200 x 0,3 + 300 x [H ]f = 60 + 60 + + [H ]f = 120 : 300 [H ]f = 0,4 mol/L
  • 47. 04) Observando a tabela abaixo, podemos afirmar que entre os líquidos citados tem(êm) caráter ácido apenas: – + [ OH ] [ H ] Líquido – 7 – 7 10 10 Leite – 8 – 6 10 10 Água do mar – 3 – 11 10 10 Coca-cola – 5 – 9 10 10 Café preparado – 7 10 – 7 10 Lágrima – 12 – 2 10 10 Água de lavadeira a) O leite e a lágrima. b) A água de lavadeira. c) O café preparado e a coca-cola. d) A água do mar e a água de lavadeira. e) A coca-cola.
  • 48. Como os valores das concentrações hidrogeniônica e oxidriliônica são pequenos, é comum representá-las na forma de logaritmos e, surgiram os conceitos de pH e pOH + = – log [ H ] pH – = pOH – log [ OH ]
  • 49. Na temperatura de 25°C Em soluções neutras pH = pOH = 7 Em soluções ácidas pH < 7 e pOH > 7 Em soluções básicas pH > 7 e pOH < 7
  • 50. Podemos demonstrar que, a 25°C, e em uma mesma solução pH + pOH = 14
  • 51. 01) A concentração dos íons H de uma solução é igual a 0,0001. O pH desta solução é: + a) 1. b) 2. c) 4. d) 10. e) 14. + – 4 0,0001 mol/L 10 mol/L [ H ] = + = – log [ H ] pH – 4 – log 10 pH = pH = – ( – 4) x log 10 pH = 4 x 1 pH = 4
  • 52. 02) A concentração hidrogeniônica de uma solução é de 3,45 x 10 íons – g/L. O pH desta solução vale: – 11 Dado: log 3,45 = 0,54 a) 11. b) 3. c) 3,54. d) 5,4. e) 10,46. + – 11 [ H ] = 3,45 x 10 + pH = – log [H ] – 11 pH = – log (3,45 x 10 ) – 11 pH = – [log 3,45 + log 10 ] pH = – [ 0,54 – 11 ] pH = 11 – 0,54 pH = 10,46
  • 53. 03) Considere os sistemas numerados (25°C) pH = 3,0 Vinagre 1 pH = 6,8 Leite 2 pH = 8,0 Clara de ovos 3 4 pH = 8,5 Sal de frutas pH = 6,0 Saliva 5 A respeito desses sistemas, NÃO podemos afirmar: a) São de caráter básico os sistemas 3 e 4. b) O de maior acidez é o número 1. O de número 5 é mais ácido que o de número 2. O de número 1 é duas vezes mais ácido que o de número 5. e) O de menor acidez é o sal de frutas. o 1 é 1000 vezes mais ácido do que 5, então é FALSO – 3 – 3 + 1 tem pH = 3 [ H ] 10 10 = 3 = 10 – 6 – 6 + 10 5 tem pH = 6 [ H ] 10 =
  • 54. 04) (UPE-2004 - Q1) Na tabela, há alguns sistemas aquosos com os respectivos valores aproximados de pH, a 25°C. pH = 3,0 vinagre saliva pH = 8,0 limpa - forno pH = 13,0 pH = 9,0 água do mar suco gástrico pH = 1,0 Considerando os sistemas aquosos da tabela, é correto afirmar que: O vinagre é três vezes mais ácido que o suco gástrico. + – 3 + [ H ] = 10 M b) No vinagre, a concentração de íons H3O é cem mil vezes maior que a da saliva. pH = 3,0 vinagre – 2 = 10 A água do mar é menos alcalina que a saliva e mais ácida que o vinagre. + – 1 + – 3 pH = 1,0 suco gástrico [ H ] = 10 M pH = 3,0 vinagre [ H ] = 10 M 5 = 10 O sistema aquoso limpa - forno é o que contém o menor número de mols de oxidrila por litro. é 100 vezes menor + – 8 [ H ] = 10 M pH = 8,0 saliva O suco gástrico constitui um sistema aquoso fracamente ácido. é 100000 vezes maior
  • 55. 05) (Covest-2003) As características ácidas e básicas de soluções aquosas são importantes para outras áreas além da “Química”, como, por exemplo, a Saúde Pública, a Biologia, a Ecologia, e Materiais. Estas características das soluções aquosas são quantificadas pelo pH, cuja escala é definida em termos da constante de ionização da água (Kw) a uma dada temperatura. Por exemplo, a 25C a constante de ionização da água é 10–14 e a 63 C é 10–13. Sobre o pH de soluções aquosas a 63C julgue os itens abaixo: pH + pOH = 13. 0 0 Água pura (neutra) apresenta pH igual a 6,5. 1 1 Água pura (neutra) apresenta pH igual a 7,0. 2 2 Uma solução com pH igual a 6,7 é ácida. 3 3 A concentração de íons hidroxila na água pura (neutra) é igual 10–7 mol/L. 4 4 0 6,5 13 63ºC Kw = 10 ácida básica – 13 neutra
  • 56. 06)(Covest – 2004) Sabendo-se que, a 25°C, o cafezinho tem pH = 5,0, o suco de tomate apresenta pH = 4,2, a água sanitária pH = 11,5 e o leite, pH = 6,4, pode-se afirmar que, nesta temperatura: o cafezinho e a água sanitária apresentam propriedades básicas. o cafezinho e o leite apresentam propriedades básicas. a água sanitária apresenta propriedades básicas. o suco de tomate e a água sanitária apresentam propriedades ácidas. e) apenas o suco de tomate apresenta propriedades ácidas. 0 7,0 14 25ºC Kw = 10 ácida básica – 14 neutra Cafezinho: pH = 5,0 Propriedades ácidas Suco de tomate: pH = 4,2 Propriedades ácidas Água sanitária: pH = 11,5 Propriedades básicas Leite: pH = 6,4 Propriedades ácidas
  • 57. 07)(Covest – 2007) O pH de fluidos em partes distintas do corpo humano tem valores diferentes, apropriados para cada tipo de função que o fluido exerce no organismo. O pH da saliva é de 6,5; o do sangue é 7,5 e, no estômago, o pH está na faixa de 1,6 a 1,8. O esmalte dos dentes é formado, principalmente por um mineral de composição Ca10(PO4)6(OH)2. Após as refeições, ocorre diminuição do pH bucal. O pH do sangue é mantido aproximadamente constante pelo seguinte equilíbrio químico, envolvendo o íon bicarbonato: Com base nestas informações avalie as seguintes proposições: A concentração de íons H+ é maior na saliva que no sangue. 0 0 A concentração de H+ no estômago é maior que 10 – 2 mol/L. 1 1 Um aumento na acidez da saliva pode resultar em ataque ao esmalte dos dentes. 2 2 3 3 O bicarbonato pode ser usado para elevar o pH do estômago. 4 4 A adição de uma base em um meio contendo acido carbônico, íons Hidrogênio e bicarbonato causará deslocamento do equilíbrio mostrado no enunciado da questão no sentido da formação dos reagentes.
  • 58. 08) (Fuvest – SP) À temperatura ambiente, o pH de um certo refrigerante, saturado com gás carbônico, quando em garrafa fechada, vale 4. Ao abrir-se a garrafa, ocorre escape de gás carbônico. Qual deve ser o valor do pH do refrigerante depois de a garrafa ser aberta? pH = 4. 0 < pH < 4. 4 < pH < 7. pH = 7. 7 < pH < 14.
  • 59. HIDRÓLISE SALINA É o processo em que a água reage com o cátion ou o ânion de um sal Este processo é reversível, devendo ser analisado seguindo os princípios do equilíbrio químico
  • 60. Os casos fundamentais são: Hidrólise de um sal de ácido forte e base fraca. Hidrólise de um sal de ácido fraco e base forte. Hidrólise de um sal de ácido e base ambos fracos. Hidrólise de um sal de ácido e base ambos fortes.
  • 61. HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FORTE E BASE FRACA NH4NO3 solução ácida pH < 7 água
  • 62.
  • 63. HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FRACO E BASE FORTE KCN solução básica pH > 7 água
  • 64.
  • 65. HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FRACO E BASE FRACA NH4CN solução final pH > 7 ou pH < 7 água
  • 66.
  • 67. HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FORTE E BASE FORTE NaCl solução final é neutra pH = 7 água
  • 68.
  • 69. 01) Solução aquosa ácida é obtida quando se dissolve em água o sal: a) NaHCO3. b) Na2SO4. c) K2CO3. d) LiCl. e) NH4Cl
  • 70. 02) O pH resultante da solução do nitrato de lítio (LiNO3) em água será: igual a 3,0. igual a 12,0. maior que 7,0. igual ao pH da água. menor que 7,0.
  • 71. 03) (UFPE) O azul de bromotimol é um indicador ácido – base, com faixa de viragem [6,0 – 7,6], que apresenta cor amarela em meio ácido e cor azul em meio básico. Considere os seguintes sistemas: Água pura. CH3COOH 1,0 mol/L. III. NH4Cl 1,0 mol/L. Indique, na tabela que segue, a coluna contendo as cores desses sistemas depois da adição de azul de bromotimol, respectivamente: verde, amarela, azul. verde, azul, verde. verde, amarelo, verde. verde, amarela, amarelo. azul, amarelo, azul.
  • 72. 04) Um sal formado por base forte e ácido fraco hidrolisa ao se dissolver em água, produzindo uma solução básica. Esta é uma característica do: Na2S. NaCl. (NH4)2SO4. KNO3. NH4Br.
  • 73. CONSTANTE DE HIDRÓLISE É a expressão que exprime o equilíbrio das reações de hidrólise. NH4 +H2O NH4OH + H Para a reação + + A expressão da constante de hidrólise é: + [ NH4OH ] [ H ] Kh = + [ NH4 ]
  • 74. Podemos relacionar a constante de hidrólise (Kh), com a constante de ionização da água e as constantes de ionização e dissociação dos ácidos e das bases pelas expressões: Para a hidrólise do cátion, isto é, para sais formados por ácido forte e base fraca, usamos a relação: Para a hidrólise do ânion, isto é, para sais formados por ácido fraco e base forte, usamos a relação Ocorrendo a hidrólise do cátion e do ânion, para sais formados por ácido fraco e base fraca, a relação será:
  • 75. 01) (UFPI) Uma solução aquosa de cloreto de amônio 0,2 mol/L apresenta um grau de hidrólise igual a 0,5%. Determine o [H+], [OH –], pH, pOH e Kh para essa solução e o Kb para o NH4OH. Dado: Kw = 10 – 14, a 25°C. O NH4Cl é proveniente do HCl (ácido forte) e do NH4OH (base fraca), então ocorre a hidrólise do cátion NH4+, então: NH4 +H2O NH4OH + H + + 0,0 início constante 0,0 0,2 reage e produz – 3 – 3 – 3 10 10 10 equilíbrio constante – 3 – 3 0,2 mol/L 10 10 Kw – 14 – 3 – 11 – 10 + [H ] = 10 mol/L [OH ] = 10 mol/L – 3 Kh = – 6 5 x 10 = Reage e produz: 0,2 x 0,005 = 0,001 = 10 – 3 Kb pH = - log 10 pH = 3 e pOH = 11 – 9 + [NH4OH] Kb = 2 x 10 [H ] – 3 – 3 10 10 – 6 X Kh = = 5 x 10 + – 1 [NH4 ] 2 x 10
  • 76. PRODUTO DE SOLUBILIDADE Vamos considerar um sistema contendo uma solução saturada com corpo de fundo de sulfeto ferroso (FeS). Teremos dois processos ocorrendo: 2 – 2+ FeS (s) Fe (aq) + S (aq) No equilíbrio a velocidade de dissolução (vd) é igual à velocidade de precipitação (vp). 2+ 2– [ Fe ] [S ] 2– 2+ Então teremos que: = [ Fe ] [S ] Kc x [FeS] Kc = KS [FeS] vd vp Conhecendo-se a solubilidade do sal, podemos determinar o Kps. KS produto de solubilidade
  • 77. 01) (Fuvest – SP) Em determinada temperatura, a solubilidade do sulfato de prata (Ag2SO4) em água é de 2,0 x 10 – 2 mol/L. Qual o valor do produto de solubilidade (Kps ) desse sal, à mesma temperatura? + –2 Ag2SO4 2 Ag+ SO4 –2 –2 –2 2 x 10 mol/L 2 x 10 mol/L 4 x 10 mol/L –2 2 + KS = [ Ag ] [SO4 ] –2 2 –2 KS = (4 x 10 ) x 2 x 10 –4 –2 KS = 16 x 10 x 2 x 10 –6 KS = 32 x 10 –5 KS = 3,2 x 10
  • 78. 02) O carbonato de bário, BaCO3, tem Ks = 1,6 x 10 – 9, sob 25°C. A solubilidade desse sal, em mol/L, será igual a: 4 x 10 – 5. 16 x 10 – 5. 8 x 10 – 10. 4 x 10 – 10. 32 x 10 – 20. +2 –2 BaCO3 Ba+ CO3 S S S –2 Ks +2 [CO3 ] = [Ba ] 1,6 x 10 – 9 S S x –9 2 S = 1,6 x 10 –10 S = 16 x 10 –5 S = 4 x 10