1. Reações de adição eletrofílica
Aula 9
Flaviane Francisco Hilário
Universidade Federal de Ouro Preto
1
2. A ligação dupla é
composta por uma s e
uma p
A ligação p é quebrada
e duas novas s são
formadas
1 - Reação de adição em alquenos
adição de haletos de hidrogênio
adição de água catalisada por ácido
adição de álcool catalisada por ácido
adição de halogênio
adição de água (oximercuração-redução)
adição de borano (hidroboração-oxidação)
adição de hidrogênio 2
3. Eteno cloreto de etila
2,3-dimetil-2-buteno 2-bromo-2,3-dimetilbutano
Cicloexeno iodocicloexano
1.1 - Adição de haletos de hidrogênio
3
5. HX reage com o alqueno pela utilizaçao do par de elétrons da
ligação p do alqueno para formar um ligação s com um carbono
um orbital p vazio e uma carga positiva no outro carbono
um carbocátion e um íon haleto
5
Mecanismo
6. A formação de carbocátion é a etapa limitante da reação.
6
Mecanismo
O carbocátion reage com o haleto
7. ou
E quando os carbonos sp2 são diferentes?
7
Estabilidade de carbocátions
estabilidade
8. R R
C
R
+
R H
C
R
+
R H
C
H
+
H H
C
H
+>> >
3o
2o
1o
Methyl>> >
Grupos alquila diminuem a concentração de carga no
carbocátions
Cátion terc-butila Cátion isopropila Cátion etila Cátion metila
Azul – deficiência em elétrons
8
10. Único produto formado
Não é
formado
2-metilpropeno
Voltando à pergunta...
10
O cátion terc-butila se forma mais rapidamente e é mais estável.
Diferença da
estabilidade dos
estados de transição
Diferença da
estabilidade dos
carbocátions
Cátion isobutila
Cátion terc-butila
12. Regra de Markovnikov
“O eletrófilo se adiciona ao carbono sp2 de modo a
formar o carbocátion mais estável como intermediário”
“O hidrogênio se adiciona ao carbono da ligação dupla
que está ligado ao maior número de átomos de
hidrogênio”
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13. Migração de metaneto
Produto majoritário
3,3-dimetil-1-buteno
13
1.2 - Rearranjo de carbocátion
16. Catalisada por ácido
Método para preparação de álcoois de baixo peso molecular
em escala industrial.
Solução diluída de ácido sulfúrico ou de ácido fosfórico.
Segue a regra de Markovnikov.
Adição do eletrófilo Adição do nucleófilo
Álcool protonado
Remoção do próton
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21. A adição é vicinal e não ocorre rearranjo.
Não ocorre
rearranjo
21
22. Quando um alqueno reage com um halogênio (bromo ou
cloro) em presença de água, o produto principal é uma
haloidrina (halo álcool).
22
Bromohidrina
Clorohidrina
1.6 - Adição de halogênio em presença de água
24. As moléculas de água estão em maior quantidade que os
íons haleto.
O intermediário halônio é assimétrico.
A água ataca, preferencialmente no carbono mais
substituído - carga parcial positiva, mais estável.
C CH2
H3C
H3C
H3C C
CH3
CH2
Br
H3C C CH2Br
OH2
CH3
H3C C CH2Br
OH
CH3
+
Br2 OH2
H
(73%)
24
26. Adição de água em condições laboratoriais;
Não requer condições ácidas;
Não forma carbocátion – não ocorre rearranjo.
26
1.7 – Adição de água (Oximercuração-redução)
33. • Se passa em uma única etapa.
• Não há formação de intermediário.
Reação concertada – todas as ligações são rompidas ou
formadas em uma única etapa.
33
41. 41
Catalisador Hidrogênio adsorvido na
superfície do catalisador
Complexo entre o
alceno e o catalisador
Produto alcano Catalisador
regenerado
Inserção de hidrogênios na
ligação dupla C=C
Etapas