Primeira Lei da Termodinâmica
Professor: Paulo Sergio Theodoro
e-mail: paulostho@gmail.com
Missão Prevista
- Sistema termodinâmico e vizinhança;
- Calor;
- Trabalho;
- Energia interna
- Transformação termodinâmica
- Entalpia
-Uso de equações dos sistemas termodinâmicos
Ao final, após a explicação desta aula os alunos
deverão conceituar corretamente:
Conteúdo
Primeira Lei da Termodinâmica
• Enunciado
• Sistema e vizinhança
-Formulação da Primeira Lei da Termodinâmica
• Balanço de energia
-Equação da Primeira Lei
-Calor, Trabalho termodinâmico, energia interna
-Transformações termodinâmicas
-Entalpia, Cálculos diferenciais
Síntese de Avaliação
Os alunos em dupla deverão, fazer uma discussão e
resolver todas as questões da lista de exercício (Anexo
do Plano de Aula).
A primeira Lei expressa a conservação da energia em
sistemas termodinâmicos.
• Enunciado da Primeira Lei da Termodinâmica
Smith, J.M et al. (2007)
Embora a energia assuma diversas formas, a quantidade total é
constante é quando a energia desaparece numa forma ela
reaparece simultaneamente em outras formas.
Primeira Lei da Termodinâmica
Primeira Lei da Termodinâmica
• Para aplicação da primeira Lei em um processo
define-se: Sistema e Vizinhança
Energia : é a capacidade de realizar trabalho.
Sistema termodinâmico e sua vizinhança
SISTEMA
• Balaço de energia para sistemas Fechados
Formulação da Primeira Lei da
Termodinâmica
Variação da quantidade
De energia contida no
Sistema durante um
certo Intervalo de tempo
Quantidade de energia
transferida para
dentro do Sistema
durante um certo
Intervalo de tempo
Quantidade de energia
transferida para fora
do Sistema durante
um certo Intervalo de
tempo
= -
E2 - E1 Q W
= -
Formulação da Primeira Lei da
Termodinâmica
∆E = ∆U + ∆PE + ∆KE= Q - W
Mudança na
Energia total
do sistema
Durante ∆T
Mudança nas diversas
Formas de energia
Durante ∆T
Quantidade
De energia
Transferida
Na forma de
Calor para
o sistema
Quantidade
De energia
transferida
Na forma de
Trabalho para
Fora do sistema
Formulação da Primeira Lei da
Termodinâmica
Sistema Fechado as variações de
∆EC e ∆Ep são desprezíveis
∆U=±Q±W
1ª Lei da termodinâmica
Q - CALOR
Calor - Modo de transferência de energia resultante da diferença de
temperatura entre dois sistemas ou entre sistema e vizinhança.
transferência de energia para
dentro do sistema.
transferência de energia
para fora do sistema.
Ts>Tv
Ts≠Tv
Q > 0 Q < 0
Q-Calor
• A relação entre o calor transferido e o aumento
da temperatura é dado pela equação:
Q= m*C*∆T
Onde:
Q = a quantidade de calor fornecida
m = a massa do material que recebe o calor
∆T= variação de temperatura do corpo causada pela transferência de calor
W-Trabalho Termodinâmico
PdV
W
Adx
P
W
dx
F
W
=
=
=



.
.
F
+
dx
força externa
A
F
Ppressão = dx
A
dV
x
A
V
.
.
=
=
dV
P
W
V
V

=
2
1
Exercício 1
• Uma mulher eleva lentamente um objeto de
30kg a uma altura de 2m acima de sua posição
inicial. Determine o trabalho que a mulher
realiza. g= 9,81m/s2
F= m.g
J
W
Kg
W
mg
W
dx
mg
W
dx
F
W
s
m
6
,
588
.
6
,
588
)
2
)(
81
,
9
(
30
)
0
2
(
.
.
2
2
2
0
=
=
=
−
=
=
=
−
 


Exercício 2
• Suponha que um gás sofra uma expansão de 500
mL contra uma pressão de 1,20 atm. Qual foi o
trabalho realizado?
• Considere 1 atm ~ 1 bar = 105 Pa
1mL= 10-6 m3
J
m
Pa
W
m
Pa
W
V
P
W
V
V
P
W
dV
P
W
V
V
60
.
.
60
)
10
.
500
).(
10
.
2
,
1
(
)
(
)
(
3
3
6
5
1
2
2
1
=
=
=

=
−
=
=
−

• Quando o sistema expande levanta o embolo,
realizando trabalho negativo, W<0.
W-Trabalho
Quando o sistema é contraído, com o abaixamento
do embolo, recebe trabalho positivo, W>0.
W-Trabalho
Trabalho no Eixo
Trabalho efetuado pelo fluido, ou sobre o fluido, quando ele
passa através do equipamento e que é transmitido por um eixo
que sai do equipamento com movimento rotatório ou
alternativo. O termo, portanto, indica que o trabalho é trocado
entre o sistema e as vizinhanças através deste eixo.
Transformações Termodinâmicas
• Transformação Adiabática (Q =0)
Como não há troca de calor
entre o sistema e a
vizinhança, Q = 0.
∆U=+/-W
A primeira lei da Termodinâmica nos diz
Que todo o trabalho (W) é convertido
em energia Interna.
(Expansão) W-
(Compressão) W+
Transformação Isobárica (P cte.)
∆U=Q-W
∆U=Q-P ∆ V
Q= Cp. ∆T
1ª lei da Termodinâmica para processos
isobáricos envolvendo gases ideais temos:
∆U=Cp∆T - nR∆T
∆U (T) para P cte
Transformações Termodinâmicas
pex=P
Exercício 3
• Um pistão confina 0,10 mol de Ar em um
volume de 1,0 L a 25 oC.
• Expansão do gás para 4,0 L em uma pressão
constante de 1,0 atm.
1,0 atm = 101325 Pa
1,0 L = 1,0 dm3 = 1,0x10-3 m3
J
m
Pa
W
m
Pa
W
V
V
P
W
dV
P
W
V
V
9
,
303
.
9
,
303
)
10
.
1
10
.
4
.(
101325
)
(
3
3
3
3
1
2
2
1
=
=
−
=
−
=
=
−
−

Transformação Isovolumétrica
A transformação isovolumétrica
ocorre quando o volume do gás
não varia e, como consequência,
ele não realiza trabalho associado
à variação de volume, ou seja:
W = 0.
∆U=Q-W ∆U=Q
Q = Cv ∆T
∆U=Cv ∆T
Cv :capacidade térmica a volume constante
∆U (T) para V cte.
Transformações Termodinâmicas
Transformação Isotérmica
As transformações isotérmicas são aquelas
que ocorrem à temperatura constante.
Para os gases ideais, a variação da energia
interna depende apenas da variação de
temperatura. Então, se a temperatura não
varia, temos ΔU = 0.
∆U=Q-W
Q = - W
Transformações Termodinâmicas
Exercício 4
PV=nRT
1
2
2
1
2
1
2
1
ln
*
1
*
V
V
nRT
W
dV
V
nRT
W
dV
V
nRT
W
dV
P
W
V
V
V
V
V
V
=
=
=
=



E na forma de pressão?
P1V1=P2V2
2
1
1
2
2
1
1
2
ln
.
ln
.
:
P
P
nRT
W
V
V
nRT
W
P
P
V
V
sendo
=
=
=
• Entalpia (H)
Uma variável de estado que possa acompanhar as trocas de
energia.
H=U+PV
Entalpia (H)
Variações na Energia Correlacionadas com
as Variações nas Propriedades do Sistema
❑ Usando o primeiro princípio na forma: ∆U=Q-W
❑Escolhendo um sistema de massa fixa e descrevendo o seu estado por T e V, Então U=U(T,V).
Assim variação de energia dU relaciona-se com as variações dT e dV através da diferencial total.
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) dV
dT
PdV
Q
dV
dT
W
Q
W
Q
dU
equações
as
Combinando
dV
dT
dU
T
V
U
V
T
U
T
V
U
V
T
U
T
V
U
V
T
U












+
=
−
+
=
−
−
=
+
=




 :
Variações na Energia Correlacionadas com
as Variações nas Propriedades do Sistema
a) Mudanças de Estado a Volume Constante dV=0
❑Se o volume de um sistema for constante V1=V2 durante a mudança de estado, então dV=0 e
o primeiro princípio, se torna:
( ) ( )
( )
( )
0
0
:
0
0
:
:
)
(var
)
inf
(var
tan
2
1







=

=

=

=
=
=
=
=
=
+
=
−
=
→
−
=









U
Q
se
U
Q
se
T
C
U
Q
U
Então
finita
iação
dT
C
U
initesimal
iação
dT
C
dU
Q
te
cons
volume
a
calorifica
Capacidade
C
dT
Q
C
dT
Q
dV
dT
PdV
Q
Q
dU
W
Q
dU
V
V
T
T
V
V
V
V
T
U
V
V
T
U
T
V
U
V
T
U







Exercício5
Calcule ∆U e QV para a transformação de 1 mol de hélio, a
volume constante com a variação de T de 250C para 450C, sendo
Cv=3R/2 e R=8,314J.K-1.mol-1
( )
( )
mol
J
Q
U
mol
J
U
K
mol
K
J
U
T
T
R
U
dT
R
U
dT
R
U
dT
C
U
V
T
T
T
T
T
T
V
250
250
298
318
.
314
,
8
2
3
2
3
2
3
2
3
1
2
2
1
2
1
2
1
=
=

=

−






=

−
=

=

=

=




Energia Correlacionadas com as Variações
nas Propriedades do Sistema
b) Mudanças de Estado a Pressão Constante P1=P2=P=cte
( )
V
P
U
H
Q
H
H
Q
PV
U
H
sendo
Q
PV
U
PV
U
ndo
reorganiza
V
V
P
Q
U
U
PdV
Q
dU
Integrando
pdV
Q
dU
W
Q
dU
V
V
U
U

+

=

=
−
=
+
=
→
=
+
−
+
→
−
−
=
−
−
=
→
−
=
−
=



1
2
1
1
2
2
1
2
1
2
2
1
:
)
(
)
(
:
:
2
1
2
1




Variações na Energia Correlacionadas com
as Variações nas Propriedades do Sistema
b) Mudanças de Estado a Pressão Constante P1=P2=P=cte
❑Como H é uma função de estado, dH é uma diferencial exata, escolhendo T e P como variáveis
convenientes para H, a diferencial total H= H(T,P) como:
( ) ( )
( )
( )
( )
T
C
H
Q
H
Então
finita
iação
dT
C
dH
initesimal
iação
dT
C
dH
Q
te
cons
pressão
a
calorifica
Capacidade
C
dT
Q
C
dT
Q
Q
dT
dH
dP
dP
dT
dH
P
P
T
T
P
H
H
P
P
P
T
H
P
P
T
H
P
T
H
T
P
H
P
T
H

=

=

=
=
=
=
=
=
=
=
=
→
=
+
=












;
:
)
(var
)
inf
(var
tan
0
2
1
2
1




Exercício 6
Para a prata, cp (J/Kmol)=23,47+0,00628T. Calcule ∆H no caso de 3moles
de prata serem aquecidos de 250C até o ponto de fusão a 9610C, a 1
atm de pressão.
( )
J
mol
J
mol
H
mol
Para
mol
J
H
H
T
T
T
T
H
dT
T
H
dT
C
H
mol
Para
T
T
T
T
P
79920
)
26430
)(
3
(
3
26430
)
)
298
(
)
1234
)((
00628
,
0
(
2
1
)
298
1234
(
47
,
23
)
)(
00628
,
0
(
2
1
)
(
47
,
23
00628
,
0
47
,
23
:
1
2
2
2
1
2
2
1
2
2
1
2
1
=
=

→
=

−
+
−
=

−
+
−
=

+
=

=



Resumo
Definição:
❑ Energia, calor e trabalho, sistema e vizinhança
As dúvidas serão sanadas durante a resolução
de exercícios
❑ Anúncio da Primeira Lei da Termodinâmica
❑ Cálculos envolvendo: W, Q, Energia, T, P, V,H,U
❑ Transformação termodinâmica
Próximos conteúdos: Segunda Lei da Termodinâmica
Referências bibliográficas
SMITH, J.M.; VAN NESS, H.C.; ABBOTT, M.M. Introdução à
Termodinâmica da Engenharia Química. 7. ed. Rio de Janeiro: Editora LTC,
2007.
MORAN, MICHAEL J.; SHAPIRO, HOWARD N. Princípios de
termodinâmica para engenharia. 6. ed. Rio de Janeiro, RJ: LTC, 2009.
ATKINS, P. W.; PAULA, Julio de. Físico-química. 8. ed. Rio de Janeiro, RJ:
LTC, 2008. 2 v. ISBN 9788521616009 (v.1).
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  • 1.
    Primeira Lei daTermodinâmica Professor: Paulo Sergio Theodoro e-mail: paulostho@gmail.com
  • 2.
    Missão Prevista - Sistematermodinâmico e vizinhança; - Calor; - Trabalho; - Energia interna - Transformação termodinâmica - Entalpia -Uso de equações dos sistemas termodinâmicos Ao final, após a explicação desta aula os alunos deverão conceituar corretamente:
  • 3.
    Conteúdo Primeira Lei daTermodinâmica • Enunciado • Sistema e vizinhança -Formulação da Primeira Lei da Termodinâmica • Balanço de energia -Equação da Primeira Lei -Calor, Trabalho termodinâmico, energia interna -Transformações termodinâmicas -Entalpia, Cálculos diferenciais
  • 4.
    Síntese de Avaliação Osalunos em dupla deverão, fazer uma discussão e resolver todas as questões da lista de exercício (Anexo do Plano de Aula).
  • 5.
    A primeira Leiexpressa a conservação da energia em sistemas termodinâmicos. • Enunciado da Primeira Lei da Termodinâmica Smith, J.M et al. (2007) Embora a energia assuma diversas formas, a quantidade total é constante é quando a energia desaparece numa forma ela reaparece simultaneamente em outras formas. Primeira Lei da Termodinâmica
  • 6.
    Primeira Lei daTermodinâmica • Para aplicação da primeira Lei em um processo define-se: Sistema e Vizinhança Energia : é a capacidade de realizar trabalho. Sistema termodinâmico e sua vizinhança SISTEMA
  • 7.
    • Balaço deenergia para sistemas Fechados Formulação da Primeira Lei da Termodinâmica Variação da quantidade De energia contida no Sistema durante um certo Intervalo de tempo Quantidade de energia transferida para dentro do Sistema durante um certo Intervalo de tempo Quantidade de energia transferida para fora do Sistema durante um certo Intervalo de tempo = - E2 - E1 Q W = -
  • 8.
    Formulação da PrimeiraLei da Termodinâmica ∆E = ∆U + ∆PE + ∆KE= Q - W Mudança na Energia total do sistema Durante ∆T Mudança nas diversas Formas de energia Durante ∆T Quantidade De energia Transferida Na forma de Calor para o sistema Quantidade De energia transferida Na forma de Trabalho para Fora do sistema
  • 9.
    Formulação da PrimeiraLei da Termodinâmica Sistema Fechado as variações de ∆EC e ∆Ep são desprezíveis ∆U=±Q±W 1ª Lei da termodinâmica
  • 10.
    Q - CALOR Calor- Modo de transferência de energia resultante da diferença de temperatura entre dois sistemas ou entre sistema e vizinhança. transferência de energia para dentro do sistema. transferência de energia para fora do sistema. Ts>Tv Ts≠Tv Q > 0 Q < 0
  • 11.
    Q-Calor • A relaçãoentre o calor transferido e o aumento da temperatura é dado pela equação: Q= m*C*∆T Onde: Q = a quantidade de calor fornecida m = a massa do material que recebe o calor ∆T= variação de temperatura do corpo causada pela transferência de calor
  • 12.
  • 13.
    Exercício 1 • Umamulher eleva lentamente um objeto de 30kg a uma altura de 2m acima de sua posição inicial. Determine o trabalho que a mulher realiza. g= 9,81m/s2 F= m.g J W Kg W mg W dx mg W dx F W s m 6 , 588 . 6 , 588 ) 2 )( 81 , 9 ( 30 ) 0 2 ( . . 2 2 2 0 = = = − = = = −    
  • 14.
    Exercício 2 • Suponhaque um gás sofra uma expansão de 500 mL contra uma pressão de 1,20 atm. Qual foi o trabalho realizado? • Considere 1 atm ~ 1 bar = 105 Pa 1mL= 10-6 m3 J m Pa W m Pa W V P W V V P W dV P W V V 60 . . 60 ) 10 . 500 ).( 10 . 2 , 1 ( ) ( ) ( 3 3 6 5 1 2 2 1 = = =  = − = = − 
  • 15.
    • Quando osistema expande levanta o embolo, realizando trabalho negativo, W<0. W-Trabalho
  • 16.
    Quando o sistemaé contraído, com o abaixamento do embolo, recebe trabalho positivo, W>0. W-Trabalho
  • 17.
    Trabalho no Eixo Trabalhoefetuado pelo fluido, ou sobre o fluido, quando ele passa através do equipamento e que é transmitido por um eixo que sai do equipamento com movimento rotatório ou alternativo. O termo, portanto, indica que o trabalho é trocado entre o sistema e as vizinhanças através deste eixo.
  • 18.
    Transformações Termodinâmicas • TransformaçãoAdiabática (Q =0) Como não há troca de calor entre o sistema e a vizinhança, Q = 0. ∆U=+/-W A primeira lei da Termodinâmica nos diz Que todo o trabalho (W) é convertido em energia Interna. (Expansão) W- (Compressão) W+
  • 19.
    Transformação Isobárica (Pcte.) ∆U=Q-W ∆U=Q-P ∆ V Q= Cp. ∆T 1ª lei da Termodinâmica para processos isobáricos envolvendo gases ideais temos: ∆U=Cp∆T - nR∆T ∆U (T) para P cte Transformações Termodinâmicas pex=P
  • 20.
    Exercício 3 • Umpistão confina 0,10 mol de Ar em um volume de 1,0 L a 25 oC. • Expansão do gás para 4,0 L em uma pressão constante de 1,0 atm. 1,0 atm = 101325 Pa 1,0 L = 1,0 dm3 = 1,0x10-3 m3 J m Pa W m Pa W V V P W dV P W V V 9 , 303 . 9 , 303 ) 10 . 1 10 . 4 .( 101325 ) ( 3 3 3 3 1 2 2 1 = = − = − = = − − 
  • 21.
    Transformação Isovolumétrica A transformaçãoisovolumétrica ocorre quando o volume do gás não varia e, como consequência, ele não realiza trabalho associado à variação de volume, ou seja: W = 0. ∆U=Q-W ∆U=Q Q = Cv ∆T ∆U=Cv ∆T Cv :capacidade térmica a volume constante ∆U (T) para V cte. Transformações Termodinâmicas
  • 22.
    Transformação Isotérmica As transformaçõesisotérmicas são aquelas que ocorrem à temperatura constante. Para os gases ideais, a variação da energia interna depende apenas da variação de temperatura. Então, se a temperatura não varia, temos ΔU = 0. ∆U=Q-W Q = - W Transformações Termodinâmicas
  • 23.
    Exercício 4 PV=nRT 1 2 2 1 2 1 2 1 ln * 1 * V V nRT W dV V nRT W dV V nRT W dV P W V V V V V V = = = =    E naforma de pressão? P1V1=P2V2 2 1 1 2 2 1 1 2 ln . ln . : P P nRT W V V nRT W P P V V sendo = = =
  • 24.
    • Entalpia (H) Umavariável de estado que possa acompanhar as trocas de energia. H=U+PV Entalpia (H)
  • 25.
    Variações na EnergiaCorrelacionadas com as Variações nas Propriedades do Sistema ❑ Usando o primeiro princípio na forma: ∆U=Q-W ❑Escolhendo um sistema de massa fixa e descrevendo o seu estado por T e V, Então U=U(T,V). Assim variação de energia dU relaciona-se com as variações dT e dV através da diferencial total. ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) dV dT PdV Q dV dT W Q W Q dU equações as Combinando dV dT dU T V U V T U T V U V T U T V U V T U             + = − + = − − = + =      :
  • 26.
    Variações na EnergiaCorrelacionadas com as Variações nas Propriedades do Sistema a) Mudanças de Estado a Volume Constante dV=0 ❑Se o volume de um sistema for constante V1=V2 durante a mudança de estado, então dV=0 e o primeiro princípio, se torna: ( ) ( ) ( ) ( ) 0 0 : 0 0 : : ) (var ) inf (var tan 2 1        =  =  =  = = = = = = + = − = → − =          U Q se U Q se T C U Q U Então finita iação dT C U initesimal iação dT C dU Q te cons volume a calorifica Capacidade C dT Q C dT Q dV dT PdV Q Q dU W Q dU V V T T V V V V T U V V T U T V U V T U       
  • 27.
    Exercício5 Calcule ∆U eQV para a transformação de 1 mol de hélio, a volume constante com a variação de T de 250C para 450C, sendo Cv=3R/2 e R=8,314J.K-1.mol-1 ( ) ( ) mol J Q U mol J U K mol K J U T T R U dT R U dT R U dT C U V T T T T T T V 250 250 298 318 . 314 , 8 2 3 2 3 2 3 2 3 1 2 2 1 2 1 2 1 = =  =  −       =  − =  =  =  =    
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    Energia Correlacionadas comas Variações nas Propriedades do Sistema b) Mudanças de Estado a Pressão Constante P1=P2=P=cte ( ) V P U H Q H H Q PV U H sendo Q PV U PV U ndo reorganiza V V P Q U U PdV Q dU Integrando pdV Q dU W Q dU V V U U  +  =  = − = + = → = + − + → − − = − − = → − = − =    1 2 1 1 2 2 1 2 1 2 2 1 : ) ( ) ( : : 2 1 2 1    
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    Variações na EnergiaCorrelacionadas com as Variações nas Propriedades do Sistema b) Mudanças de Estado a Pressão Constante P1=P2=P=cte ❑Como H é uma função de estado, dH é uma diferencial exata, escolhendo T e P como variáveis convenientes para H, a diferencial total H= H(T,P) como: ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) T C H Q H Então finita iação dT C dH initesimal iação dT C dH Q te cons pressão a calorifica Capacidade C dT Q C dT Q Q dT dH dP dP dT dH P P T T P H H P P P T H P P T H P T H T P H P T H  =  =  = = = = = = = = = → = + =             ; : ) (var ) inf (var tan 0 2 1 2 1    
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    Exercício 6 Para aprata, cp (J/Kmol)=23,47+0,00628T. Calcule ∆H no caso de 3moles de prata serem aquecidos de 250C até o ponto de fusão a 9610C, a 1 atm de pressão. ( ) J mol J mol H mol Para mol J H H T T T T H dT T H dT C H mol Para T T T T P 79920 ) 26430 )( 3 ( 3 26430 ) ) 298 ( ) 1234 )(( 00628 , 0 ( 2 1 ) 298 1234 ( 47 , 23 ) )( 00628 , 0 ( 2 1 ) ( 47 , 23 00628 , 0 47 , 23 : 1 2 2 2 1 2 2 1 2 2 1 2 1 = =  → =  − + − =  − + − =  + =  =   
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    Resumo Definição: ❑ Energia, calore trabalho, sistema e vizinhança As dúvidas serão sanadas durante a resolução de exercícios ❑ Anúncio da Primeira Lei da Termodinâmica ❑ Cálculos envolvendo: W, Q, Energia, T, P, V,H,U ❑ Transformação termodinâmica Próximos conteúdos: Segunda Lei da Termodinâmica
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    Referências bibliográficas SMITH, J.M.;VAN NESS, H.C.; ABBOTT, M.M. Introdução à Termodinâmica da Engenharia Química. 7. ed. Rio de Janeiro: Editora LTC, 2007. MORAN, MICHAEL J.; SHAPIRO, HOWARD N. Princípios de termodinâmica para engenharia. 6. ed. Rio de Janeiro, RJ: LTC, 2009. ATKINS, P. W.; PAULA, Julio de. Físico-química. 8. ed. Rio de Janeiro, RJ: LTC, 2008. 2 v. ISBN 9788521616009 (v.1).