O documento discute os conceitos fundamentais de cinética química, incluindo: (1) a definição de cinética química e os tipos de reações (rápidas, lentas, moderadas); (2) a velocidade média de uma reação e como é calculada; (3) fatores que influenciam a velocidade de uma reação como temperatura, concentração de reagentes e presença de catalisador.
5. Cinética Química
Velocidade Média (Vm) de uma Reação
CORRESPONDE A VARIAÇÃO NA QUANTIDADE DE
PRODUTOS E REAGENTES EM UM INTERVALO DE
TEMPO.
VELOCIDADE DE UM EVENTOS: É A MODIFICAÇÃO
QUE OCORRE NUM DADO INTERVALO DE TEMPO.
Vm = Δ(MOL)/ Δt Δ(g, mol, [ ], ETC)
10. Tempo (min) Mols de HBr
0 0,200
5 0,175
10 0,070
15 0,040
20 0,024
1- Dada a tabela abaixo em relação à reação 2HBr à H2
+ Br2
:
a)Qual a velocidade média desta reação em relação ao HBr, no
intervalo de 0 a 5 minutos?
b) Qual a velocidade média dessa reação, no intervalo citado ante-
riormente, em relação ao gás hidrogênio?
c) Determine a velocidade média dessa reação para o HBr e para
o Br2
, no intervalo de 10 a 15 min.
11. 2- Considere a reação: 2N2
O à 4NO2
+ O2
. Admita que a
formação de gás oxigênio tem uma velocidade média constante
e igual a 0,05 mol/s. A massa de NO2
formada em 1 min é:
3- Considere a equação: 2NO2
+ 4CO à N2
+ 4CO2
. Admita que a
formação do gás nitrogênio tem uma velocidade média constante
igual a 0,05 mol/L.min. Qual a massa, em gramas, de gás carbô-
nico formada em uma hora?
4- Numa certa experiência, a síntese do cloreto de
hidrogênio ocorre com o consumo de 3 mols de gás hidrogênio
por minuto. Qual a velocidade de formação do cloreto de
hidrogênio em mol por minuto?
12. Cinética Química
A B
PARA REAÇÃO QUE POSSUI OS MESMOS COEFICIENTES
ESTEQUIOMÉTRICOS A VELOCIDADE DA REAÇÃO DE CONSUMO
É IGUAL A DE PRODUÇÃO.
PORÉM PARA REAÇÕES QUE POSSUEM COEFICIENTES
ESTEQUIOMÉTRICOS DIFERENTES, TEMOS QUE DIVIDIR AS
VELOCIDADES PELOS RESPECTIVOS COEFICIENTES PARA
TEMOS UMA ÚNICA EQUAÇÃO QUE EXPRIMA A VELOCIDADE DA
REAÇÃO.
a A + b B → c C + d D
V =
=
=
=
= = =
VELOCIDADE DA REAÇÃO.
13. Cinética Química
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
V =
=
=
= =
OBS: OBSERVE QUE A TAXA DE VARIAÇÃO DA CONCENTRA-
ÇÃO DOS REAGENTES É NEGATIVA DEVIDO AO SEU CONSU-
MO. E A CONCENTRAÇÃO DOS PRODUTOS AUMENTA, OU
SEJA, É UMA VARIAÇÃO POSITIVA. ISTO PODE SER OBSER-
VADO NO GRÁFICO ACIMA.
A B
t
[ ]
=
14. EXERCÍCIO 1
(a) QUAL A RELAÇÃO ENTRE A VELOCIDADE DE DESAPARECIMENTO DO
OZÔNIO E A DO APARECIMENTO DO OXIGÊNIO NA SEGUINTE REAÇÃO:
2O3
(g) → 3 O2
(g)? b) SE A VELOCIDADE DE FORMAÇÃO DO O2
, FOR
6,0X10-5
M/s, NUM CERTO INSTANTE, QUAL O VALOR
DA VELOCIDADE DE DESAPARECIMENTO DO O3, , NO
MESMO INSTANTE?
15. A DECOMPOSIÇÃO DO N2O5 SE FAZ DE ACORDO COM A
EQUAÇÃO
2 N2
O5
(g)
4 NO2
(g) + O2
(g)
4 NO2(g) + O2(g)
SE A VELOCIDADE DE DECOMPOSIÇÃO DO N2
O5
, NUM CERTO
INSTANTE, NUM VASO REACIONAL DE VOLUME CONSTANTE,
FOR 4,2X10-7
M/s, QUAL A VELOCIDADE DE FORMAÇÃO (a) DO
NO2; (b) DO O2
?
EXERCÍCIO 2
→
16. DEPENDÊNCIA ENTRE VELOCIDADE E CONCENTRAÇÃO
aA + b B c C→
QUANDO OS EXPOENTES DA EQUAÇÃO SÃO IGUAIS AOS
COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS DIZEMOS QUE A
REAÇÃO É ELEMENTAR PORÉM NA MAIOR PARTE DOS
CASOS NÃO É ASSIM, POIS ESTES EXPOENTES TEM QUE
SER OBTIDOS EXPERIMENTALMENTE E A REAÇÃO É DITA
REAÇÃO NÃO-ELEMENTAR
.
17. NH4
+
+ NO2
-
N2 + 2 H2O→
EXEMPLO
A REAÇÃO É DE PRIMEIRA ORDEM PARA AMBOS OS ÍONS :
(NH4
+
) , (NO2
-
)
ORDEM DA REAÇÃO GLOBAL : SEGUNDA ORDEM
ORDEM DA REAÇÃO
CORRESPONDE AOS EXPOENTES: n, m e p
ORDEM GLOBAL DA REAÇÃO
CORRESPONDE AO SOMATÓRIO DOS EXPOENTES
18. UNIDADES DA CONSTANTE DE VELOCIDADE
DEPENDEM DA ORDEM DA REAÇÃO
COMO ILUSTRAÇÃO PODE CITAR AS REAÇÕES DE 2ª ORDEM:
LEMBRANDO QUE A VELOCIDADE É EXPRESSA GERALMENTE
EM M/s E A CONCENTRAÇÃO É EXPRESSA EM CONCENTRAÇÃO
MOLAR(M). LOGO A CONSTANTE FICA:
= M-1
. S-1
K =
19. EXERCÍCIO
DADAS AS REAÇÕES
2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g)→I -
CCl4(g) + HCl(g)CHCl3(g) + Cl2(g) →II –
a) QUAIS AS ORDENS (GLOBAIS) DAS REAÇÕES?
b) QUAIS AS UNIDADES DA CONSTANTE DE VELOCIDADE DA
LEI DE VELOCIDADE DA EQUAÇÃO I.
20. EXERCÍCIO
DADA A REAÇÃO
→I -
a) QUAL A ORDEM DA REAÇÃO NO REAGENTE H2?
b) QUAIS AS UNIDADES DA CONSTANTE DE VELOCIDADE?
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
21. FORMA GERAL DA LEI DE VELOCIDADE
...
LEI DA AÇÃO DAS MASSAS
(1833-1902), CATO GULDBERG E PETER WAAGE
“A cada temperatura, a velocidade de uma reação é diretamente
proporcional ao produto das concentrações dos reagentes,
elevadas a expoentes determinados experimentalmente”
IMPORTANTE
A CONSTANTE DE VELOCIDADE (K) E A VELOCIDADE DA REA-
ÇÃO (VR) É AFETADA PELA TEMPERATURA E PELA PRESENÇA
DE UM CATALISADOR.
K É UMA CONSTANTE DA VELOCIDADE A UMA DADA
TEMPERATURA N, M E P SÃO EXPOENTES DETERMINADOS
EXPERIMENTALMENTE
aA + bB => cC + dD
22. Reação Não-Elementar
A etapa lenta é a etapa determinante da velocidade da
reação
Quando a reação se desenvolve em duas ou mais etapas
distintas, a velocidade da reação depende apenas da
velocidade da etapa lenta.
2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
Etapa I 1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O (lenta)
Etapa II 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O (rápida)
Reação Global 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
23. Reação Não-Elementar
2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
Etapa I 1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O (lenta)
Etapa II 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O (rápida)
Reação Global 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
A velocidade da reação global será determinada pela
velocidade da etapa I
V = k [H2] [NO]2
24. Cinética Química
Reação Não-Elementar
2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
Energiadeativação
Caminho da reação
1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O
Etapa I Etapa II
25. EXERCÍCIO
1- A VELOCIDADE DA REAÇÃO HIPOTÉTICA
A + B C→
FOI MEDIDA COM DIFERENTES CONCENTRAÇÕES INICIAIS DE A
E DE B; OS RESULTADOS FORAM OS SEGUINTES:
NÚMERO DA
EXPERIÊNCIA
[A] (M) [B] (M) VELOCIDADE
INICIAL (M/s)
1 0,1 0,1 4.10-5
2 0,1 0,2 4.10-5
3 0,2 0,1 16.10-5
COM ESTES DADOS, DETERMINAR:
a) A LEI DE VELOCIDADE DA REAÇÃO;
b) A CONSTANTE DE VELOCIDADE;
c) A VELOCIDADE DA REAÇÃO QUANDO [A] = 0,05 M E [B] = 0,1 M.
26. 2- PARA A REAÇÃO 2A + B --> C + 3D FORAM OBTIDOS OS SE-
GUINTES DADOS SOBRE VELOCIDADE INICIAL COM RESPEI-
TO ÀS CONCENTRAÇÕES INICIAIS DOS REAGENTES:
[A] (mol/L) [B] (mol/L) Δ[A]/(Δt)(Ms-1
)
0,127 0,346 1,5
0,254 0,346 3,0
0,254 0,692 12,0
0,254 1,038 x
Qual é o valor de x?
27. 3- OS DADOS ABAIXO, REFEREM-SE A UMA REAÇÃO REPRE-
SENTADA PELA EQUAÇÃO
A + B PRODUTOS
[A] [B] VELOCIDADE
0,1M 0,1M 0,36M.s-1
0,2M 0,1M 1,44M.s-1
0,3M 0,1M 3,24M.s-1
0,1M 0,2M 0,72M.s-1
QUAL É A CONSTANTE DE VELOCIDADE PARA ESSA REAÇÃO?
→
28. Cinética Química
Condições para que ocorra uma ReaçãoCondições para que ocorra uma Reação
Os reagentes devem estar em contato
Afinidade química entre os reagentes
Teoria da ColisãoTeoria da Colisão
As moléculas dos reagentes devem colidir entre si
A colisão deve ocorrer com geometria favorável
30. Cinética Química
Teoria da ColisãoTeoria da Colisão
O2 N2
O-------N
O N
2 NO
Reagentes
Complexo
Ativado
Produtos
31. Cinética Química
Complexo Ativado: estado intermediário formado
entre reagentes e produtos, em cuja estrutura existem
ligações enfraquecidas e formação de novas ligações
O2 N2
O-------N
O N
2 NO
Reagentes
Complexo
Ativado
Produtos
32. Cinética Química
Teoria da ColisãoTeoria da Colisão
Para que a colisão seja efetiva é necessário ainda
que os reagentes adquiram uma energia mínima
denominada energia de ativação.
Energia de Ativação é a quantidade mínima de
energia necessária para que a colisão entre as
partículas dos reagentes, feita numa orientação
favorável, seja efetiva.
37. Cinética Química
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma
Reação
Temperatura
Um aumento de temperatura aumenta a
velocidade das reações químicas, pois há um
incremento na energia cinética das moléculas
38. Cinética Química
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma
Reação
Presença de Catalisador
É uma substância que aumenta a velocidade da
reação, diminuindo a energia de ativação para os
reagentes atingirem o complexo ativado. No entanto
eles não participam da formação do produto, sendo
completamente regenerados no final
39. Cinética Química
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma
Reação
Presença de Catalisador
Sem catalisador
Com catalisador
40. Cinética Química
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma
Reação
Concentração dos Reagentes
Quanto maior a concentração de partículas dos
reagentes, maior será o número de colisões efetivas
e consequentemente maior a velocidade da reação.