Este documento apresenta uma lista de exercícios sobre Química de Coordenação para os alunos de Química de Coordenação e de Materiais. A lista inclui questões sobre a Teoria do Campo do Ligante, configurações eletrônicas de complexos, efeito quelato, distorção tetragonal e efeito Jahn-Teller, entre outros tópicos.
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Lista de exercicios 450
1. Departamento de Exatas
Química de coordenação e de materiais – EXA 450
Data: ____ / ____ / ________
Prodessor: Marcos Melo
Alunos: _________________________________________________________________________
Lista de exercício – Química de coordenação
1.
íon complexo [PtCl4]2- é quadrado - planar e diamagnético, já o [NiCl4]2- é tetraédrico e paramagnético.
Explique pela TLV a formação das ligações nesses dois complexos.
2.
Determine a configuração eletrônica (na forma t2gmegn ou emt2n), calcule a EECC (em múltiplos de Δo,
o caráter diamagnético ou paramagnético para cada um dos seguintes complexos:
a) [Co(NH3)6]3+
b) [Fe(CN)6]3-
c) [Cr(NH3)6]3+
d) [W(CO)6)]
3.
O complexo [Mn(H2O)6]2+ possui cinco elétrons desemparelhados, enquanto [Mn(CN)6]4- possui
apenas um. Usando o modelo do campo cristalino, represente a configuração eletrônica de cada íon.
O que você pode concluir sobre o efeito dos ligantes diferentes sobre o Δo?
4.
Explique o que é o efeito quelato e quais são os fatores que interferem na estabilidade dos compostos
de coordenação contendo quelantes?
5.
Como varia o parâmetro de desdobramento de campo cristalino (Dq) (a) ao longo de um período, (b)
em função do estado de oxidação de um metal e (c) de um período para o outro?
6.
Para o complexo [Cr(CN)6]4-, medidas espectroscópicas mostram que o é 380 kJ mol-1. A energia de
pareamento, P, para o Cr2+ é 245 kJ mol-1. Calcule a energia de estabilização do campo cristalino
(EECC) para um complexo de [Cr(CN)6]4- de spin alto e de spin baixo e diga qual das duas
configurações eletrônicas deveria ser adotada.
7.
O complexo [CoF6]3- é paramagnético (spin alto), ao passo que o complexo [Co(H2O)6]3+ é
diamagnético. Com base na série espectroquímica, o que se pode concluir a respeito do caráter
magnético dos complexos [Co(NO2)6]3-, [Co(CN)6]3- e[Co(NH3)6]3+.
8.
O que é distorção tetragonal e efeito JanhTeller.
9.
Diga se há distorção de JahnTeller no complexo [Cr(OH2)6]2+. Desenhe o diagrama de energia que
descreve a estrutura eletrônica dos orbitais d neste complexo?
10. Usando os valores de 10Dq abaixo, estimados a partir de medidas espectroscópicas, calcule as energias de
estabilização do campo cristalino, em kJ mol-1, dos seguintes complexos (suponha que a energia de
emparelhamento seja igual a 19000 cm-1 e que 1 kJ mol-1 = 83 cm-1):
a. [Fe(NH3)6]3+ (10Dq = 20000 cm-1)
b. [Co(H2O)6]2+ ((10Dq = 13000 cm-1)
c. [MnCl6]4- (10Dq = 15000 cm-1)
d. [CoCl4]2- (10Dq do complexo octaédrico [CoCl6]4- = 21000 cm-1)