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![Aspectos Gerais
Uma das mais importantes características físico-químicas é a basicidade
(“Alcalóide” = “álcali-semelhante”; grego.: eidés [semelhante]).
- Bases alcaloídicas livre são insolúveis em água.
- O sal correspondente é hidrossolúvel
- Em solventes apolares a base livre é solúvel e o sal não
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Carregado porMaria Luiza
13 alcaloides
O documento discute alcalóides, substâncias naturais caracterizadas pela presença de nitrogênio em um anel heterocíclico. Apresenta exemplos de alcalóides encontrados em plantas, como a morfina, cafeína e nicotina. Também descreve a classificação de alcalóides em verdadeiros, protoalcalóides e pseudoalcalóides, com base em sua estrutura química e origem biossintética.
13 alcaloides
- 1. - ALCALÓIDES --ALCALÓIDES - METABÓLITOS SECUNDÁRIOSMETABÓLITOS SECUNDÁRIOS
- 2. Ciclo biossintético dosMSCiclo biossintético dos MS
- 3. ALCALÓIDESALCALÓIDES ConceitoConceito: Sãosubstâncias que reajam com ácidos formando sais, à semelhança dos álcalis precipitem das soluções ou adquiram cores características quando reagem com os denominados “reagentes gerais” e apresentem ainda propriedades toxicológicas e farmacológicas características.
- 4. ALCALÓIDESALCALÓIDES A designação maisaceita recentemente é de Pelletier (1983) que considera “Um alcalóide seria uma substância orgânica cíclica contendo um nitrogênio em estado de oxidação negativo e cuja distribuição é limitada entre os organismos vivos.”, geralmente com ação biológica marcante, como a morfina, a cafeína, a nicotina.
- 5. Normalmente, não sãoconsideradas como alcalóides as aminas de origem animal como a ADRENALINA, análoga do alcalóide efedrina. Eliminam-se também do grupo: Aminas proteinogênicas, Derivados da purina e Alguns hidróxidos de amônio quaternários tais como a colina e as betaínas, embora se mantenha no grupo a muscarina, quimicamente semelhante. NÃO ALCALÓIDES
- 6. Alcalóides: substâncias naturaiscaracterizadas principamente pela presença de um N heterocíclico, que pode se apresentar como amina secundária, terciária, amida ou sal de amônio quaternário. ALCALÓIDES Nicotina Morfina
- 7. ALCALÓIDESALCALÓIDES São substâncias básicas( pertence a função amina) identificadas pela presença do átomo de nitrogênio dentro de um ciclo.
- 8. Aspectos Gerais Uma dasmais importantes características físico-químicas é a basicidade (“Alcalóide” = “álcali-semelhante”; grego.: eidés [semelhante]). - Bases alcaloídicas livre são insolúveis em água. - O sal correspondente é hidrossolúvel - Em solventes apolares a base livre é solúvel e o sal não ALCALÓIDES
- 9. 1) O átomode N é oriundo de aminoácido (alcalóides verdadeiros*); 2) O grupo compreende mais 10.000 representantes, dos quais 75 % são oriundo de plantas superiores 3) É de rara ocorrência em bactérias, algas, fungos e líquens -Excessão: Claviceps purpurea (fungo) -Existem representantes no reino animal, como sapos da América Central e peixes japoneses ALCALÓIDES - GENERALIDADES
- 10. Alguns grupos ocorremapenas em algumas poucas espécies: Ex. Morfina em Papaver somniferum e P. setigerum; Algumas estruturas podem ser amplamente distribuídos: Ex. Nicotina, presente em mais de 10 famílias. 4) A biossíntese de alcalóides ocorre no tecido ativo da raízes e caule. O armazenamento local ou após a distribuição, é realizada em vacúolos. Em várias espécies vegetais, os alcalóides desempenham papel de proteção contra herbívoros, insetos, bactérias e etc. *protoalcalóides (N não ciclíco); pseudoalcalóides (N –cíclico ou não -não derivados de AA) ALCALÓIDES - GENERALIDADES
- 11. É comprovada afunção de proteção dos alcalóides nas plantas, por serem tóxicos. No entanto, acredita-se que atuem também como reserva de nitrogênio, reguladores do crescimento, do metabolismo interno e da reprodução, como agentes de desintoxicação e transformação simples de outras substâncias nocivas ao vegetal, proteção para raios UV Funções fisiológicas dos alcalóides:Funções fisiológicas dos alcalóides:
- 12. ALCALÓIDES Os primeiros alcalóidesobtidos graças a sua basicidade Alcalóide Morfina Emetina Atropina Cafeína Quinina Nicotina Codeína Ano 1805 1817 1819 1820 1827 1829 1833 Pesquisador F. Sertürner P. J. Pelletier & F. Magendie R. Brandes F. F. Runge P. J. Pelletier & F. Magendie W. Ponselt & R. Reinmann P. J. Robiquet Fonte Ópio Ipeca Beladona Café Quina Tabaco Ópio
- 13. FONTES DE ALCALÓIDESFONTESDE ALCALÓIDES Os alcalóides formam um grupo muito vasto de metabólitos que podem ocorrer tanto em microorganismos como plantas superiores e inferiores e ainda em animais, apesar de nestes últimos ocorrerem com muito menor frequência. Distribuem-se por toda a planta, acumulando-se nos tecidos vivos de crescimento ativo, células epidérmicas e hipodérmicas, bainhas vasculares e vasos lactíferos.
- 14. Gênero Fármaco Isolam. Categoria terapêutica Papaver Morfina 1805 Hipnoanalgésico Cinchona Quinina 1820 Antimalárico Atropa Atropina 1833 Anticolinérgico Physostigma Fisostigmina 1864 Anticolinesterásico Pilocarpus Pilocarpina 1875 Colinérgico Ephedra Efedrina 1887 Adrenérgico Erythroxylum Cocaína 1895 Anestésico local Chondodendrum Tubocurarina 1895 Bloqueador neuromuscular Claviceps Ergotamina 1922 Bloqueador adrenérgico Rauwolfia Reserpina 1952 Neuroléptico
- 15. ALCALÓIDESALCALÓIDES -Alcaloide: Atropina Nome cientifico:Atropa belladona Nome vulgar:Beladona / erva-moura mortal Parte da Planta: raiz Atividade Farmacológica: Anticolinérgico
- 16. ALCALÓIDESALCALÓIDES -Alcaloide:emetina Nome cientifico: Cephaelisipecacuanha Nome vulgar: Ipeca Parte da Planta: raiz Atividade Farmacológica: emético
- 17. ALCALÓIDESALCALÓIDES -Alcaloide:Quinina Nome cientifico: Cinchonaspp. Nome vulgar:Quina Parte da Planta:Cascas Atividade Farmacológica: antimalárico, antitérmico e analgésicos
- 18. ALCALÓIDESALCALÓIDES -Alcaloide:Pilocarpina Nome cientifico: Pilocarpusjaborandi Nome vulgar:Jaborandi Parte da Planta:Folhas Atividade Farmacológica: anti-glaucomatoso
- 19. ALCALÓIDESALCALÓIDES -Alcaloide:Fisostigmina Nome cientifico: Physostigmavenenosum Nome vulgar:Fisostigma Parte da Planta:sementes Atividade Farmacológica: anticolinérgico
- 20. Entrecasca (cipósadultos) Atividade anti-reumática, antinflamatória, imunoestimulante, anticâncer, anti-viral Alcalóides oxindólicos pentacíclicos e tetracíclicos, indólicos, flavonóides, triterpenos e esteróis. Toxicidade por via oral é baixa Cápsulas 300 mg dia, antes das refeições UNHA DE GATO Uncaria tomentosa DC, U. guianensis Gmelin - Rubiaceae
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- 22. Folha Alcalóide isoquinoleinico (boldina:0,25 a 0,55) Ação colagoga, aumenta secreção biliar Ação hepatoprotetora , aumento da secreção gástrica Altas doses podem originar sinais de paralisia (boldina) – efeito narcótico Boldo - Peumus boldus Molina Monimiaceae
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- 24. colagogogos : agentesque estimulam a secreção da bílis no fígado coleréticos: agentes que estimulam a produção da bílis no fígado colecinéticos: agentes que promovem o esvaziamento da vesícula biliar e dos dutos de bile extra-hepáticos OBS: contra-indicação: litíase (estímulo do fluxo biliar ou das contrações da vesícula biliar – “pedras poderiam ficar pressionadas”)
- 25. Cascas do troncoe dos ramos. Arbórea, de porte grande, espinhosa, nativa da flora brasileira (MG, RJ, SP, AC) e do Peru. Alcalóides principais: eretramina, eritratina Mulungú (Erythrina mulungu L. – Leguminosa Papilionaceae)
- 26. N R1O R2O CH3O R3 Eritramina Eritratina R1 + R2R3 CH2 CH2 H OH
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- 28. Propriedades farmacológicas :Depressora do SNC, relaxamento da musculatura lisa Ação: calmante, sedativo e tranqüilizante. Indicações: excitação do SNC, agitação, insônia e neuvralgias modo de usar: Extrato fluido = 1 a 4 mL / dia Tintura = 1 colher (sobremesa) – 2 X/DIA Obs: associado a maracujá (Maracujina compostaR , PassaneuroR , SedagramR)
- 29. Erva moura (Withaniasomnifera (L) Dunal
- 30. Solanacea – folhae raiz “Ginseng indiano” - ASHWAGANDHA Alcalóides tropânicos (troina) e outros (isopeletierina) Sedativos e espasmolitico Ìndia: estresse (reduzir ansiedade e facilitar o sono) Erva moura (Withania somnifera (L) Dunal
- 31. Nomenclatura - AlcalóidesNomenclatura- Alcalóides Os nomes dos alcalóides são oriundos de diversas origens: -Nome genérico da planta que os produz: Atropina, Pilocarpina, Fisostigmina, hidrastina ... -Nome especifico da planta produtora: Beladonina,cocaína ... -Atividade farmacológica: Emetina, Morfina ... -Nome comum do organismo produtor: Alcalóides do esporão do centeio, Ergotamina ... -Nome do descobridor: Peletierina ...
- 32. ALCALÓIDESALCALÓIDES RADICAL + INA NOMENCLATURADOS ALCALÓIDES AMINA
- 33. - De Acordocom a Natureza Química; - Quanto A via Biossintética - Quanto a ação farmacológica CLASSIFICAÇÃO
- 34. Alcalóides verdadeiros: Alcalóidescontendo um átomo de nitrogênio num anel heterocíclico. Ex.: hiosciamina, escopolamina, quinina, pilocarpina, vincristina, papaverina, reserpina, boldina, emetina, etc Protoalcalóides: Substâncias com nitrogênio não pertencente a um sistema heterocíclico. Ex.: efedrina, colchicina Pseudoalcalóides: Compostos nitrogenados com e sem anéis heterocíclicos e que não são derivados de aminoácidos. Ex.: alcalóides terpênicos e alcalóides esteroidais
- 35. ALCALÓIDESALCALÓIDES Pseudoalcalóides – sãoaqueles que apresentam o átomo de nitrogênio no heterociclo e não apresentam origem biossintética a partir de aminoácidos. TEOBROMINA TEOFILINA CAFEÍNA CONIINA
- 36. ALCALÓIDESALCALÓIDES Protoalcalóides – sãoaqueles que não apresentam o átomo de nitrogênio no heterociclo e apresentam origem biossintética a partir de aminoácidos. MUSCARINA
- 37. Alcalóides Heterocíclicos esua origem biossintética de aminoácidos Principais núcleos fundamentais dos alcalóides
- 38. ALCALÓIDES Alcalóides Heterocíclicos esua origem biossintética de aminoácidos (Parte I) Ornitina Pirrolidínicos Pirrolizidínicos Tropânicos Lisina Quinolizidínicos Piperidínicos Indólicos Triptofano
- 39. ALCALÓIDES Alcalóides Heterocíclicos esua origem biossintética de aminoácidos (Parte II) Isoquinoleicos Tirosina Efedrina Fenilalanina Ác. asparagínico Ác. antranílico (intermediário do triptofano) Quinolínicos XantinasPiperidínicos
- 40. N Quinoleína N Isoquinoleína Alcalóides: quinina, quinidina,cinchonina Alcalóides: d-tubocurarina, morfina, codeína, papaverina, noscapina, narceína, boldina, emetina, hidrastina , berberina
- 41. N Indol NCH3 Alcalóides: Estricnina, Fisostigmina, Brucina,Reserpina, Vinblastina, Vincristina, iombina Alcalóides: Atropina, Hiosciamina, Escopolamina (Hioscina), Cocaína Tropano
- 42. N N Imidazol Alcalóides: Pilocarpina, Pilosina N Pirrolizidínico Alcalóides:Heliosupina, Necina
- 43. N Piridínicos Alcalóides: Peletierina, Lobelina, Nicotina,Tenelina Alcalóides: Coniina
- 44. N H Pirrol Alcalóide: higrina Alcalóides denatureza terpênica
- 45. Não Heterocíclicos Alcalóides: Efedrina, Colchicina ,catinona Esteróidais Alcalóide: Solanidina, solasodina, tomatidina (amina alcaloídica)
- 46. QUÍMICA DOS ALCALÓIDESQUÍMICADOS ALCALÓIDES ATROPINA ESTRICNINA
- 47. QUIMICA DOS ALCALÓIDESQUIMICADOS ALCALÓIDES NICOTINA
- 48. QUÍMICA DOS ALCALÓIDESQUÍMICADOS ALCALÓIDES NORADRENALINA FENILALAMINA
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- 50. ALCALÓIDESALCALÓIDES Raramente são encontradosno estado livre sendo a forma de sal de ácidos orgânicos mais frequente. A combinação com os ácidos quínico e mecônico são mais frequentes: Aparecem também frequentemente combinados com os ácidos málico, cítrico, e succínico, ou ainda na forma de sulfatos. No ópio, por exemplo, a morfina existe na forma de sulfato e meconato. Estrutura e propriedades químicas dos alcalóides:Estrutura e propriedades químicas dos alcalóides: COOHHO OH HO OH O OH COOHHOOC
- 51. ALCALÓIDESALCALÓIDES A biossíntese dosalcalóides inclui um aminoácido.(exceto pseudo alcalóides) Ornitina Lisina Fenilalanina Tirosina Triptofano ácido antranílico Aminoácidos
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- 55. Atividades Farmacológicas: 1. Simpaticomimético(efedrina de Efedra sp), 2. Simpaticolítica (ioimbina de Pausinystalia yohimbe e alguns alcalóides do esporão do centeio), 3. Anticolinérgica (atropina e hiosciamina de Solanáceas midriáticas), 4. Gangliopéptica (esparteína de Cytisus scoparius e nicotina do tabaco) 5. Parassimpaticomimética (eserina da fava de calabar, Physostigma venenosum; pilocarpina de Pilocarpus sp) 6. Depressor do SNC (morfina do ópio, escopolamina das Solanáceas) ou como estimulante (estricnina – Strychnos sp).
- 56. •Anestésica local (cocaínada coca) •Amebicida (emetina da ipecacuanha) • Analgésica e ansiolítica (alcalóides da papoula – Eschscholtzia californica) •Antiarrítmica (esparteína da giesta Cytisus scoparius) •Antifibrilante (quinidina da quina) •Antimalárica (quinina da quina) •Antitussígena (codeína do ópio) •Antitumoral (vinblastina de Catharanthus roseus) •Hipotensora (reserpina de Rauwolfia serpentina) Atividades Farmacológicas:
- 57. ALCALÓIDES- FarmacologiaALCALÓIDES- Farmacologia Anestésicos locaisAnestésicos locais: Sao geralmente ésteres de aminoálcoois, como por exemplo a cocaína. Analgésicos:Analgésicos: representados pela morfina e derivados.
- 58. ALCALÓIDESALCALÓIDES Antipiréticos específicosAntipiréticosespecíficos: Os melhores representantes dessa classe são os quinolínicos. Sabe-se que os núcleos quinolínicos e piperidínicos, a cadeia lateral etilênica e o álcool secundário são necessários para a atividade antitérmica e bactericida. Atividades farmacológica dos alcalóides:Atividades farmacológica dos alcalóides:
- 59. ALCALÓIDESALCALÓIDES SimpaticomiméticosSimpaticomiméticos: Aestrutra fundamental dos compostos desse grupo é a de uma fenilalquilamina. Atividades farmacológica dos alcalóides:Atividades farmacológica dos alcalóides:
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- 61. Baseiam-se na solubilidadedos alcalóides nos solventes orgânicos imiscíveis na água (éter, clorofórmio, diclorometano, benzeno) e insolubilidade em água. Os sais alcaloídicos comportam-se de maneira oposta. Métodos de extração
- 65. REAÇÕES DE IDENTIFICAÇÃOEMREAÇÕES DE IDENTIFICAÇÃO EM FARMACOGNOSIAFARMACOGNOSIA COLORIMÉTRICAS PRECIPITAÇÃO FLUORESCÊNCIA
- 66. N :: . . . . R R R +HCl N :: . . . . R R R H + - Cl: : . . . . Ppt pelos reagentes gerais Reativo de Mayer: Iodo-Mercurato de Potássio (branco) Reativo de Dragendorff: Iodo-Bismutato de Potássio (vermelho-tijolo) Reativo de Bouchardat: Iodo-Iodeto de Potássio (marron avermelhado) Reativo de Bertrand: Ácido Sílico-Túngstico (branco) Reativo de Hager: ácido pícrico (beje) - Formam sais com ácidos ⇒ hidrossolúveis -Base livre (alcalóide não-combinado) ⇒ insolúvel em água, solúvel em solventes orgânicos.
- 67. ALCALÓIDES Base livre Salde alcalóide
- 68. Consiste na separaçãodos componentes de uma mistura através da migração diferencial sobre uma camada fina de adsorvente (sílica, alumina, etc), retido sobre uma superfície plana. CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA (CCD OU TLC)
- 69. CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA(CCD OU TLC)
- 70. Vantagens :Rápida execução,versatilidade, reprodutibilidade, baixo custo (equipamentos, solventes) Co-eluição de substância de referência para a identificação das substâncias Analíse qualitativa, semi-preparativa e quantitativa Analíse quantitativa de plantas em CCD: densitômetros: transforma as manchas de um cromatograma em picos, medindo a área e a intensidade dos sinais (curva padrão) Também conhecida por HPTLC ou cromatografia planar CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA (CCD OU TLC)
- 71. Análise quantitativa (determinaçãodo teor de princípio ativo) – mais eficaz e segura grande aplicação na análise de princípios ativos polares (alcalóides, saponinas, heterosídeos em geral) Vantagens: elevada capacidade de separação Rapidez e reprodutibil das análises HPLC (CLAE - cromatografia líquida de alta eficiência)
- 72. HPLC (CLAE -cromatografia líquida de alta eficiência)
- 73. Principais diferenças: - Maiorpoder de resolução de substâncias em misturas -Maior reprodutibilidade, precisão e exatidão da análise HPTLC (cromatografia de camada delgada de alta performance)
- 74. HPTLC (cromatografia de camadadelgada de alta performance)
- 75. É uma técnicaque permite a separação de substâncias volatilizáveis. Baseia-se na diferente distribuição das substâncias entre uma fase estacionária (sólida ou líquida) e uma fase móvel (gasosa). Ex.: alcalóides tropânicos CG (Cromatografia Gasosa)
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- 77. Permite a identificaçãode substâncias. Associa a separação cromatográfica a detecção da espectrometria de massa. As composições separadas pela GC são transferidas para o espectrômetro pelo gás que vão se dissociar em fragmentos iônicos, que serão analisados qualitativamente por comparação com biblioteca de dados espectrais Grande importância em análises forenses (drogas ilícitas - cocaína, ópio, etc..) CG/EM (Cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas)
- 78. CG/EM (Cromatografia gasosaacoplada à espectrometria de massas)