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CLOROFILA, α-TOCOFEROL E COR DE AZEITES DE
OLIVA EXTRA VIRGEM: ALTERAÇÕES CONFORME
    TIPOS DE EMBALAGENS E ESTOCAGEM

      *Simone Faria Silva; Carlos A. R. Anjos; Renata M. S. Celeguini
 Departamento de Tecnologia de Alimentos, Faculdade de Engenharia de Alimentos
                Universidade Estadual de Campinas / UNICAMP
                           *sifsilva@yahoo.com.br
INTRODUÇÃO


Azeite de oliva (Olea europaea)
 Um dos mais importantes e antigos óleos vegetais
  comestíveis comercializados mundialmente.



Azeite extra virgem       →    manutenção      de
micronutrientes.



Aumento do consumo: divulgação dos efeitos
benéficos à saúde + méritos gastronômicos.
INTRODUÇÃO

    COMPOSIÇÃO QUÍMICA

•   Variedade da oliveira, condições ambientais, grau de
    maturação do fruto e tecnologia de extração.

•   Fração Saponificável (glicerídica)
     – Triacilgliceróis (~99%).
     – (C18:1) = 58,5 - 83,2% ; (C18:2) = 2,8 - 21,1% e (C16:0) =
       7,8 – 18,8%.

•   Fração Insaponificável (não glicerídica): 1-2%.
     – Hidrocarbonetos (50-60%): esqualeno.
     – Carotenóides: β-caroteno e luteína.
     – Esteróis.
     – Compostos fenólicos.
     – Tocoferóis: α-tocoferol (90%).
     – Pigmentos: carotenóides e clorofila.
INTRODUÇÃO

Tocoferóis: atividade vitamínica (vit. E) + antioxidantes.
 • Forma predominante: α-tocoferol (90% do conteúdo total).
 • Concentração: 150 a 200 mg/kg de azeite.



Clorofila: feofitina a - forma predominante
 • O manejo e o tempo de estocagem → mudanças no conteúdo
   de clorofila.
 • Sob exposição à luz, a degradação dos pigmentos verdes
   causa a descoloração do azeite.



Cor: tonalidades em verde e amarelo → clorofila e
carotenóides.
INTRODUÇÃO

QUALIDADE: técnicas agronômicas, estação do ano, estado
sanitário do fruto, estágio de maturação, sistema de colheita e
transporte, processamento, condições e duração da estocagem.


ESTABILIDADE

 –   oxigênio
 –   luz
 –   temperatura        oxidação e degradação hidrolítica.
 –   umidade


 ↘ [ ] antioxidantes naturais: compostos fenólicos, α-tocoferol e β-
   caroteno.

 ↘ sistema acondicionamento + condições de armazenamento +
   tempo de armazenamento.
INTRODUÇÃO

    OXIDAÇÃO
Oxigênio:
    ↘ dissolvido no produto;
    ↘ no espaço livre;
    ↘ difusão através do sistema embalagem-tampa.
Luz:
    ↘ Clorofila: fotossensibilizador → transfere energia da luz para oxigênio 3O2,
      formando-o em oxigênio 1O2.
    ↘ Feofitinas: derivado de clorofila com maior efeito pró-oxidante.



Antioxidantes: estendem o período de indução ou diminuem a taxa de oxidação.
    ↘ Tocoferóis: competem com lipídios insaturados → transferem átomo de
      hidrogênio para os radicais peroxil .
INTRODUÇÃO

    EMBALAGENS


•   VIDRO
     – Inerte e impermeável (exceto pela tampa).
     – Reciclável.
     – Apelo de compra.
     – Peso, fragilidade, fraturas.
     – Radiação (UV) para transparente.


•   PET
     – Menor custo
     – Reciclável.
     – TPVA e TPO2
     – Radiação (UV) para transparente.
     – Colapso (formação de vácuo)
INTRODUÇÃO

  ALTERNATIVAS

Nitrogênio:
   → inertização;
     Stripping;
     saturação do espaço livre.

PET:
  → Absorvedor de UV
  → Aumentar espessura da parede
  → Pigmentação da embalagem

Vidro:
   → Pigmentação da embalagem

Lata
OBJETIVO

Avaliar as alterações nos teores de clorofila, α-tocoferol e na
cor de 2 tipos de azeites de oliva extra virgem.

 Origem: Portuguesa


    AZEITE 1
    Acidez < 0,5%                    VIDRO transparente




    AZEITE 2                         PET transparente
    Acidez < 0,3%                    PET âmbar


  Estocagem: incidência e ausência de luz.
MATERIAL E MÉTODOS

  EXPERIMENTO 1:

 AZEITE (acidez < 0,5%)

 Vidro transparente de 220 mL
   – 10% de espaço livre.
   – Fechadas com rolha metálica com vedante de plastisol.
MATERIAL E MÉTODOS

  EXPERIMENTO 2:

 AZEITE (acidez < 0,3%)

 PET transparente e âmbar de 275 mL
   – 10% de espaço livre.
   – fechadas por indução com selo laminado com folha de alumínio e
     tampa de rosca de polipropileno (PP).
MATERIAL E MÉTODOS

Estocagem: 6 meses

 caixas de papelão

 câmara de luz, 12 horas/dia, 3000 lux




       ESCURO                             CLARO
MATERIAL E MÉTODOS


Análises físico-químicas: AOCS, 2004.
    o Cor Lovibond – AOCS Cc 13j-97, cubeta de vidro óptico de 51/4".
    o Clorofila total por espectrofotometria de absorção – AOCS Ch 4-91
    o α-tocoferol por HPLC – AOCS Ce 8-89



Análise dos Estatística:
    o Delineamento em Blocos Casualizados (DBC).
    o Análise de Variância com teste F a 5% de probabilidade.
    o Médias comparadas com teste de Tukey a 5% de probabilidade.
    o Programa estatístico Assistat 7.5 beta.
RESULTADOS E DISCUSSÃO

                      α-TOCOFEROL

                                                        vidro/claro
                       240

                                                        vidro/escuro
α-tocoferol (mg/kg)




                       180

                                                        PET âmbar/luz
                       120

                                                        PET
                       60                               transparente/luz

                                                        PET
                         0                              âmbar/escuro
                               0         3          6

                                    tempo (meses)
RESULTADOS E DISCUSSÃO

                                     CLOROFILA


                                20
clorofila (mg feofitina a/kg)




                                18
                                16
                                14
                                12
                                10
                                 8
                                 6
                                 4
                                 2
                                 0
                                          0             1    2             3        4          5          6
                                                                    tempo (meses)

                                 vidro/claro                vidro/escuro                PET âmbar/luz
                                 PET transparente/luz       PET âmbar/escuro            PET transparente/escuro
RESULTADOS E DISCUSSÃO
      COR

Tabela 1. Cor Lovibond das amostras de dois tipos de azeites de oliva extra virgem durante 6 meses de estocagem.
                                   EXPERIMENTO 1                           EXPERIMENTO 2
   COR              Tempo
                                          Vidro                     PET Âmbar       PET Transparente
 LOVIBOND          (meses)
                                    Luz        Escuro             Luz     Escuro      Luz     Escuro
                       0         3,1 C a        3,1 A a        2,8 C a     2,8 B a  2,8 B a   2,8 C a
R (vermelho)           3          5,3 A a       3,1 A b         3,1 B c    3,1 A c  5,6 A a    3,4 A b
                       6          5,1 B a       3,0 B b         4,7 A b   3,0 AB c  5,7 A a    3,1 B c
                       0         70,6 A a      70,6 A a        71,9 A a   71,9 B a 71,9 A a   71,9 B a
 Y (amarelo)           3         70,0 B b      70,7 A a        72,1 A a   72,3 A a 70,0 B b   72,7 A a
                       6         70,0 B b      70,4 B a        70,0 B b 72,1 AB ab 70,0 B b   72,2 B b
                       0          0,6 A a       0,6 A a         1,9 A a    1,9 B a  1,9 A a    1,9 B a
   B (azul)            3          0,0 B b       0,7 A a         2,0 A b    2,3 A b  0,0 B c    2,7 A a
                       6          0,0 B b       0,4 B a         0,0 B b   2,1 C a   0,0 B b    2,2 B a
                       0         0,0 C a        0,0 A a         0,0 B a    0,0 A a  0,0 C a    0,0 A a
  N (neutro)           3          1,3 B a       0,0 A b         0,0 B b    0,0 A b  1,0 B a    0,0 A b
                       6          1,7 A a       0,0 A b         0,6 A b    0,0 A c  1,7 A a    0,0 A c
*As médias seguidas por mesma letra minúscula na linha e maiúscula na coluna, não diferem entre si ao nível de 5% de
probabilidade pelo teste de Tukey.
CONCLUSÃO


   A foto-oxidação teve um importante efeito na variação dos teores
de α-tocoferol, clorofila e na cor dos dois azeites analisados.


  Embalagens de PET e vidro transparentes → necessitam de
barreira à luz.


  PET âmbar: menor degradação → adequação de barreira à luz,
como a pigmentação e a espessura da parede.


  Considerando que o azeite é um produto exposto à luz, seja
durante a venda ou no consumo doméstico e pelos resultados
apresentados, as embalagens de PET e vidro transparentes não
são recomendadas para este produto.
AGRADECIMENTOS




  CONTATO: sifsilva@yahoo.com.br

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Alterações de clorofila, α-tocoferol e cor em azeites de oliva extra virgem em embalagens de vidro e PET durante armazenamento

  • 1. CLOROFILA, α-TOCOFEROL E COR DE AZEITES DE OLIVA EXTRA VIRGEM: ALTERAÇÕES CONFORME TIPOS DE EMBALAGENS E ESTOCAGEM *Simone Faria Silva; Carlos A. R. Anjos; Renata M. S. Celeguini Departamento de Tecnologia de Alimentos, Faculdade de Engenharia de Alimentos Universidade Estadual de Campinas / UNICAMP *sifsilva@yahoo.com.br
  • 2. INTRODUÇÃO Azeite de oliva (Olea europaea)  Um dos mais importantes e antigos óleos vegetais comestíveis comercializados mundialmente. Azeite extra virgem → manutenção de micronutrientes. Aumento do consumo: divulgação dos efeitos benéficos à saúde + méritos gastronômicos.
  • 3. INTRODUÇÃO COMPOSIÇÃO QUÍMICA • Variedade da oliveira, condições ambientais, grau de maturação do fruto e tecnologia de extração. • Fração Saponificável (glicerídica) – Triacilgliceróis (~99%). – (C18:1) = 58,5 - 83,2% ; (C18:2) = 2,8 - 21,1% e (C16:0) = 7,8 – 18,8%. • Fração Insaponificável (não glicerídica): 1-2%. – Hidrocarbonetos (50-60%): esqualeno. – Carotenóides: β-caroteno e luteína. – Esteróis. – Compostos fenólicos. – Tocoferóis: α-tocoferol (90%). – Pigmentos: carotenóides e clorofila.
  • 4. INTRODUÇÃO Tocoferóis: atividade vitamínica (vit. E) + antioxidantes. • Forma predominante: α-tocoferol (90% do conteúdo total). • Concentração: 150 a 200 mg/kg de azeite. Clorofila: feofitina a - forma predominante • O manejo e o tempo de estocagem → mudanças no conteúdo de clorofila. • Sob exposição à luz, a degradação dos pigmentos verdes causa a descoloração do azeite. Cor: tonalidades em verde e amarelo → clorofila e carotenóides.
  • 5. INTRODUÇÃO QUALIDADE: técnicas agronômicas, estação do ano, estado sanitário do fruto, estágio de maturação, sistema de colheita e transporte, processamento, condições e duração da estocagem. ESTABILIDADE – oxigênio – luz – temperatura oxidação e degradação hidrolítica. – umidade ↘ [ ] antioxidantes naturais: compostos fenólicos, α-tocoferol e β- caroteno. ↘ sistema acondicionamento + condições de armazenamento + tempo de armazenamento.
  • 6. INTRODUÇÃO OXIDAÇÃO Oxigênio: ↘ dissolvido no produto; ↘ no espaço livre; ↘ difusão através do sistema embalagem-tampa. Luz: ↘ Clorofila: fotossensibilizador → transfere energia da luz para oxigênio 3O2, formando-o em oxigênio 1O2. ↘ Feofitinas: derivado de clorofila com maior efeito pró-oxidante. Antioxidantes: estendem o período de indução ou diminuem a taxa de oxidação. ↘ Tocoferóis: competem com lipídios insaturados → transferem átomo de hidrogênio para os radicais peroxil .
  • 7. INTRODUÇÃO EMBALAGENS • VIDRO – Inerte e impermeável (exceto pela tampa). – Reciclável. – Apelo de compra. – Peso, fragilidade, fraturas. – Radiação (UV) para transparente. • PET – Menor custo – Reciclável. – TPVA e TPO2 – Radiação (UV) para transparente. – Colapso (formação de vácuo)
  • 8. INTRODUÇÃO ALTERNATIVAS Nitrogênio: → inertização;  Stripping;  saturação do espaço livre. PET: → Absorvedor de UV → Aumentar espessura da parede → Pigmentação da embalagem Vidro: → Pigmentação da embalagem Lata
  • 9. OBJETIVO Avaliar as alterações nos teores de clorofila, α-tocoferol e na cor de 2 tipos de azeites de oliva extra virgem. Origem: Portuguesa AZEITE 1 Acidez < 0,5% VIDRO transparente AZEITE 2 PET transparente Acidez < 0,3% PET âmbar  Estocagem: incidência e ausência de luz.
  • 10. MATERIAL E MÉTODOS EXPERIMENTO 1:  AZEITE (acidez < 0,5%)  Vidro transparente de 220 mL – 10% de espaço livre. – Fechadas com rolha metálica com vedante de plastisol.
  • 11. MATERIAL E MÉTODOS EXPERIMENTO 2:  AZEITE (acidez < 0,3%)  PET transparente e âmbar de 275 mL – 10% de espaço livre. – fechadas por indução com selo laminado com folha de alumínio e tampa de rosca de polipropileno (PP).
  • 12. MATERIAL E MÉTODOS Estocagem: 6 meses  caixas de papelão  câmara de luz, 12 horas/dia, 3000 lux ESCURO CLARO
  • 13. MATERIAL E MÉTODOS Análises físico-químicas: AOCS, 2004. o Cor Lovibond – AOCS Cc 13j-97, cubeta de vidro óptico de 51/4". o Clorofila total por espectrofotometria de absorção – AOCS Ch 4-91 o α-tocoferol por HPLC – AOCS Ce 8-89 Análise dos Estatística: o Delineamento em Blocos Casualizados (DBC). o Análise de Variância com teste F a 5% de probabilidade. o Médias comparadas com teste de Tukey a 5% de probabilidade. o Programa estatístico Assistat 7.5 beta.
  • 14. RESULTADOS E DISCUSSÃO α-TOCOFEROL vidro/claro 240 vidro/escuro α-tocoferol (mg/kg) 180 PET âmbar/luz 120 PET 60 transparente/luz PET 0 âmbar/escuro 0 3 6 tempo (meses)
  • 15. RESULTADOS E DISCUSSÃO CLOROFILA 20 clorofila (mg feofitina a/kg) 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 1 2 3 4 5 6 tempo (meses) vidro/claro vidro/escuro PET âmbar/luz PET transparente/luz PET âmbar/escuro PET transparente/escuro
  • 16. RESULTADOS E DISCUSSÃO COR Tabela 1. Cor Lovibond das amostras de dois tipos de azeites de oliva extra virgem durante 6 meses de estocagem. EXPERIMENTO 1 EXPERIMENTO 2 COR Tempo Vidro PET Âmbar PET Transparente LOVIBOND (meses) Luz Escuro Luz Escuro Luz Escuro 0 3,1 C a 3,1 A a 2,8 C a 2,8 B a 2,8 B a 2,8 C a R (vermelho) 3 5,3 A a 3,1 A b 3,1 B c 3,1 A c 5,6 A a 3,4 A b 6 5,1 B a 3,0 B b 4,7 A b 3,0 AB c 5,7 A a 3,1 B c 0 70,6 A a 70,6 A a 71,9 A a 71,9 B a 71,9 A a 71,9 B a Y (amarelo) 3 70,0 B b 70,7 A a 72,1 A a 72,3 A a 70,0 B b 72,7 A a 6 70,0 B b 70,4 B a 70,0 B b 72,1 AB ab 70,0 B b 72,2 B b 0 0,6 A a 0,6 A a 1,9 A a 1,9 B a 1,9 A a 1,9 B a B (azul) 3 0,0 B b 0,7 A a 2,0 A b 2,3 A b 0,0 B c 2,7 A a 6 0,0 B b 0,4 B a 0,0 B b 2,1 C a 0,0 B b 2,2 B a 0 0,0 C a 0,0 A a 0,0 B a 0,0 A a 0,0 C a 0,0 A a N (neutro) 3 1,3 B a 0,0 A b 0,0 B b 0,0 A b 1,0 B a 0,0 A b 6 1,7 A a 0,0 A b 0,6 A b 0,0 A c 1,7 A a 0,0 A c *As médias seguidas por mesma letra minúscula na linha e maiúscula na coluna, não diferem entre si ao nível de 5% de probabilidade pelo teste de Tukey.
  • 17. CONCLUSÃO A foto-oxidação teve um importante efeito na variação dos teores de α-tocoferol, clorofila e na cor dos dois azeites analisados. Embalagens de PET e vidro transparentes → necessitam de barreira à luz. PET âmbar: menor degradação → adequação de barreira à luz, como a pigmentação e a espessura da parede. Considerando que o azeite é um produto exposto à luz, seja durante a venda ou no consumo doméstico e pelos resultados apresentados, as embalagens de PET e vidro transparentes não são recomendadas para este produto.
  • 18. AGRADECIMENTOS CONTATO: sifsilva@yahoo.com.br