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Água
Molécula mais abundante nos sistemas vivos (70%)
Origem da vida e grande parte de sua evolução
Propriedades físico-químicas estão relacionadas com a
estrutura e a função das estruturas celulares:
   Forças de atração (pontes de hidrogênio)
   Leve tendência à auto ionização
Interações fracas em sistema aquoso
• Interações iônicas (eletrostáticas)
• Interações de Van der Waals
• Interações hidrofóbicas
   – Tendência das moléculas hidrofóbicas a se agruparem
     quando num ambiente aquoso
• Pontes de hidrogênio:
   – Força coesiva que mantém a água no estado líquido
     nas CNTPs
   – Organização da água (gelo)
   – Soluto para moléculas polares
   – azeótropos
As pontes de hidrogênio conferem à
     água propriedades incomuns
• Altos ponto de fusão, ebulição e calor de evaporação
                           Ponto de         Ponto de                Calor de
                           fusão (o C)     ebulição (o C)       evaporação(J/g)*




* A energia requerida para converter 1.0 g da substância do estado líquido para o
estado gasosos à pressão atmosférica sem aumentar a temperatura. É uma
medida direta da energia necessária para superar as forças de atração entre as
moléculas na fase líquida.
Estrutura da molécula de água
                                Cargas parciais
                                positivas nos Hs




                                 Carga parcial
                                 negativa no O
                  Modelo                         Modelo de
                bastão-e-bola              preenchimento espacial


O oxigênio é mais eletronegativo que o hidrogênio atraindo a nuvem eletrônica
mais para si, essa distribuição desigual faz com que a água se comporte como um
dipolo
Oxigênio: parcialmente negativo (δ-)
Hidrogênio: parcialmente positivo (δ+)
Estrutura da molécula de água:
                 ponte de hidrogênio

                    Símbolo para           Ponte de hidrogênio
                           ponte                0.177 nm                 carbono sp3
                    de hidrogênio                                        (tetraedro)

                                             Ligação covalente
                                                 0.0965 nm



A forma da molécula de água é determinada pela geometria dos orbitais externos do átomo
de oxigênio que (ocupa uma posição central) similar a um carbono sp3
Os orbitais não ligados comprimem as ligações O—H fechando ligeiramente o ângulo formado
entre elas 109,5o  104,5o
Pontes de hidrogênio na estrutura do gelo
                    No gelo, cada molécula faz quatro pontes
                    de hidrogênio
                    No estado liquido cada molécula está
                    ligada, em média, a 3,4 outras moléculas de
                    água , ou seja, a água líquida tem um alto
                    grau de organização cuja estrutura se
                    assemelha muito a do gelo.
                    Na fusão do gelo são quebradas somente
                    o mínimo de pontes de hidrogênio para que
                    a água se torne líquida

                    H2O(solida)  H2O(liquida)   ∆H 5.9 kJ/mol
                    H2O(liquida)  H2O(gasosa)   ∆H 44.0 kJ/mol

                    Já na passagem para o estado gasoso a
                    (quase) totalidade das pontes de hidrogênio
                    são quebradas .
                    azeótropos
A água forma pontes de hidrogênio com
           solutos polares

Aceptor de hidrogênio




Doador de hidrogênio


 O aceptor de hidrogênio é, geralmente, um
 oxigênio ou nitrogênio
 O hidrogênio doador está sempre ligado a um      Molécula    Ponto de
 átomo eletronegativo (O, N, S)                               ebulição (oC)
 A ligação C—H não é suficientemente polar para   Butanol        117
 formar pontes de hidrogênio
                                                   Butano         -0,5
 Alcoóis, aldeídos, cetonas e compostos que
 contenham o grupamento N—H e tendem a ser
 solúveis
Pontes de hidrogênio comuns em
                sistemas biológicos

                                                                            timina




                                                                          adenina

Entre hidroxila de   Entre a carbonila de
um álcool e a água   uma cetona e a água    Entre grupamentos
                                            peptídicos em
                                            polipeptídeos       Entre bases
                                                                complementares
                                                                do DNA
A ponte de hidrogênio tem um caráter
              direcional



              Orbitais alinhados:                           Orbitais não alinhados:
              Ligação forte                                 Não tão forte




 A força de atração entre as cargas elétricas parciais é maior quando os orbitais
 que a formam estão alinhados
 Quanto menos alinhados os orbitais estiverem mais fraca será a interação
 As pontes de hidrogênio são ligações direcionais
Alguns exemplos de moléculas
           polares, apolares e anfipáticas (pH:
                           7,0)
Glicose
(açúcar de                                       Uma cêra
6 carbonos)                                      típica


Glicina
(aminoácido)                                     Fenilalanina
                                                 (aminoácido)
Aspartato
(aminoácido)
                                                 Fosfatidil
                                                 colina
Lactato                                          (fosfolipídio
                                                 de
                                                 membrana)
Glicerol

                               Grupamentos   Grupamentos
                               polares       apolares
A água interage eletrostáticamente com
           solutos carregados
                ex.: a dissolução do NaCl
                                                                Na+ hidratado
      Cristal de NaCl anidro                                     (solvatado)




                                                                  Cl- hidratado
                                                                  (solvatado)




                                  Formação de uma camada de solvatação
   Lei de Coulomb                 εH20: 78,5
       Q - carga elétrica         εbenzeno: 4,6
       r – distância              Constante dielétrica: capacidade de separar cargas
       ε – constante dielétrica   O oxigênio da água (δ-) interage com Na+
                                  O hidrogênio da água (δ-) interage com o Cl-
Gases apolares são pouco solúveis em água
            Solubilidade de alguns gases na água                  Reações dos gases
 Gas             Estrutura      Polaridade Solubilidade          polares com a água
                                           em água (g/L)
 Nitrogênio                     Apolar       0.018 (40 °C)         CO2 + H2O  H2CO3(aq) 
 Oxigênio                       Apolar       0.035 (50 °C)               HCO3-(aq) + H+ 
 Dióxido de                     Polar        0.97 (45 °C)                   CO32-(aq) + H+
 carbono
                                                                NH3 + H2O  NH4+(aq) + OH-
 Amônia                         Polar        900 (10 °C)
                                                                  H2S + H2O  HS-(aq) + H+
                                                                                         
 Sulfeto de                     Polar        1,860 (40 °C)
 hidrogênio


Capacidade de reagir com a água aumenta em muito a solubilidade
Sistemas biológicos utilizam proteínas transportadoras para aumentar a solubilidade dos
gases. Ex.: hemoglobina-O2
Um ácido graxo no meio aquoso
                                                               “Cabeça”
      Agregados de                                             hidrofílica
      moléculas de
      água na “bulk
            phase”



                                                                     Cauda
                                                                     Hidrofóbica
                                                                     (alquila)
                            Moléculas de água à volta
                                da cauda hidrofóbica

As moléculas de água em contato com a cauda apolar de (hidrocarboneto) ficam com sua
capacidade de formar pontes de H sub-otimizada.
Isso leva a um aumento da quantidade de pontes de H água—água na região circundante
a cauda apolar
Ou seja, nessa região a água se torna mais organizada, mais parecida com o gelo.
Comportamento de lipídios em meio
                  aquoso




                                   Agregados de                         Micela
                                 moléculas lipídicas
                                  (monocamada)
   Lipídeos dispersos
         em água
Regiões apolares se agregam enquanto regiões polares interagem com a água do meio
Agrupando-se em monocamadas e/ou em micelas as moléculas de ácido graxo minimizam a
exposição de sua cauda apolar à água. A otimização nas pontes de hidrogênio água-água
estabiliza os agregados lipídicos formados.
Na estrutura da micela apenas as cabeças polares ficam expostas á águam, todas as caudas
apolares se escondem no cerne de sua estrutura (interações hidrofóbicas)
Quatro tipos de interações não covalentes
(“fracas”) entre biomoléculas em meio aquoso

      Ponte de Hidrogênio

      Interações iônicas    Atrativa

                            Repulsiva

      Interações hidrofóbicas



      Interações de van der Waals       Quaisquer átomos
                                        em estreita
                                        proximidade
Ligações fortes e fracas
Tipo de ligação             Energia
Covalente (C—C )            350 kJ/mol
Covalente (C—H )            410 kJ/mol

van der Waals               ~4 kJ/mol
Interações hidrofóbicas     Variam com a polaridade do
                            solvente (kJ/mol)
Interações eletrostáticas   Variam com a polaridade do
                            solvente (kJ/mol)
Pontes de hidrogênio        Variam com a polaridade do
                            solvente e com o ângulo entre
                            os orbitais (kJ/mol)
Algumas pontes de hidrogênio
              biologicamente importantes
  Entre uma      Entre uma         Entre                   Pareamento       múltiplo
  hidroxila e    carbonila         grupamentos             entre bases nitrogenadas
  a água         e a água          peptídicos




Esses tipos de ligações estão
presentes na superfície das bio-   Tem         papel
macromoléculas, tem papel          muito importante
importante na solubilização        na estrutura 3D
                                   das proteínas
                                                        Determinam a estrutura em
                                                        hélice do DNA. São a base do
                                                        armazenamento e da duplicação
                                                        da informação genética
Os solutos alteram as propriedades
    coligativas da água      Formação
                             de gelo

                                evaporação                 evaporação
•   Pressão de vapor
•   Ponto de ebulição
•   Ponto de fusão
•   Pressão osmótica
•   Tensão superficial
•   1molal 1mol de
    soluto/ Kg de água
    (Abaixa o ponto de
    fusão em 1,9oC e     Na água pura todas as      Nessa solução a concentração
    aumenta o ponto de   moléculas na superfície    efetiva de água é reduzida. O
    ebulição em 0,5oC)   contribuem     para    a   soluto (de alto ponto d e
                         pressão d vapor, e todas   ebulição ex.: Na+) segura as
                         as moléculas da fase       moléculas de água de sua
                         líquida contribuem para    camada       de    solvatação,
                         a formação de gelo         dificultando     tanto       a
                                                    evaporação      quanto       a
                                                    formação de gelo
Osmose e Pressão osmótica
        Soluto não permeante
        dissolvido em água          Embolo
Água                                              Pressão
pura                                              osmótica      osmolaridade




  Estado          Estado
  inicial         final                       Concentração
                                             molar do soluto
       Membrana
                                                           Fator de van`t Hoff (medida
       semipermeável
                                                           da dissociação do soluto)
 Osmose é o movimento de água através   Para o NaCl, que se dissocia totalmente, c=2
 de uma membrana semipermeável          Para solutos que não se dissociam, c=1
 causado por diferença na pressão       A osmolaridade depende mais do número de
 osmótica entre os lados da membrana     partículas do que de seus tamanhos
                                        (um polissacarídeo de 500 moléculas de glicose
                                        tem o mesmo praticamente efeito osmótico que
                                        uma única molécula de glicose)
Efeito da osmolaridade do meio no movimento
 da água através da membrana de uma célula
Solutos extracelulares      Solutos intracelulares

                                Meio isotônico - a
                                quantidade de água que
                                entra é igual a que sai   A membrana celular é
                                                          mais permeável a água do
                                                          que aos seus solutos
                                                          Plantas usam pressão
                                                          osmótica para conseguir
                                                          rigidez mecânica




     Meio hipertônico –     Meio hipotônico –
     a água sai, a célula   a água entra, a
     crena                  célula incha até
                            arrebentar
A resposta ao toque em plantas é um
          evento osmótico




       Dionaea muscipula                       Mimosa pudica


 Fluxos d K+ através da membrana plasmática de células especializadas
Resumo-
    interações fracas em meio aquoso
 A grande diferença de eletronegatividade entre H e O torna a água altamente
  apolar e capaz de formar pontes de hidrogênio consigo mesma e com solutos
 A água é um bom solvente para moléculas polares (hidrofílicas) com as quais
  forma pontes de H e carregadas com as quais interage eletrostáticamente
 Compostos apolares (hidrofóbicos) não formam pontes de H, dissolvem pouco na
  água.
 Para minimizar sua exposição a água os lipídeos se agregam na forma de
  membranas e micelas onde as porções hidrofóbicas se escondem da água
 Numerosas interações fracas não covalentes influenciam no enovelamento de
  macromoléculas como proteínas e ácidos nucléicos
 Nas macromoléculas, a conformação mais estável é a que maximiza as pontes de
  H intamoleculares e com a água, e com as porções hidrofóbicas escondidas no
  interior de macromolécula
 As propriedades físicas das soluções aquosas são muito influenciadas pelas
  concentrações dos solutos
 A tendência da água de se mover através de uma membrana semipermeável no
  sentido de menor osmolaridade para o de maior é chamado osmose.

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002 agua

  • 1. Água Molécula mais abundante nos sistemas vivos (70%) Origem da vida e grande parte de sua evolução Propriedades físico-químicas estão relacionadas com a estrutura e a função das estruturas celulares: Forças de atração (pontes de hidrogênio) Leve tendência à auto ionização
  • 2. Interações fracas em sistema aquoso • Interações iônicas (eletrostáticas) • Interações de Van der Waals • Interações hidrofóbicas – Tendência das moléculas hidrofóbicas a se agruparem quando num ambiente aquoso • Pontes de hidrogênio: – Força coesiva que mantém a água no estado líquido nas CNTPs – Organização da água (gelo) – Soluto para moléculas polares – azeótropos
  • 3. As pontes de hidrogênio conferem à água propriedades incomuns • Altos ponto de fusão, ebulição e calor de evaporação Ponto de Ponto de Calor de fusão (o C) ebulição (o C) evaporação(J/g)* * A energia requerida para converter 1.0 g da substância do estado líquido para o estado gasosos à pressão atmosférica sem aumentar a temperatura. É uma medida direta da energia necessária para superar as forças de atração entre as moléculas na fase líquida.
  • 4. Estrutura da molécula de água Cargas parciais positivas nos Hs Carga parcial negativa no O Modelo Modelo de bastão-e-bola preenchimento espacial O oxigênio é mais eletronegativo que o hidrogênio atraindo a nuvem eletrônica mais para si, essa distribuição desigual faz com que a água se comporte como um dipolo Oxigênio: parcialmente negativo (δ-) Hidrogênio: parcialmente positivo (δ+)
  • 5. Estrutura da molécula de água: ponte de hidrogênio Símbolo para Ponte de hidrogênio ponte 0.177 nm carbono sp3 de hidrogênio (tetraedro) Ligação covalente 0.0965 nm A forma da molécula de água é determinada pela geometria dos orbitais externos do átomo de oxigênio que (ocupa uma posição central) similar a um carbono sp3 Os orbitais não ligados comprimem as ligações O—H fechando ligeiramente o ângulo formado entre elas 109,5o  104,5o
  • 6. Pontes de hidrogênio na estrutura do gelo No gelo, cada molécula faz quatro pontes de hidrogênio No estado liquido cada molécula está ligada, em média, a 3,4 outras moléculas de água , ou seja, a água líquida tem um alto grau de organização cuja estrutura se assemelha muito a do gelo. Na fusão do gelo são quebradas somente o mínimo de pontes de hidrogênio para que a água se torne líquida H2O(solida)  H2O(liquida) ∆H 5.9 kJ/mol H2O(liquida)  H2O(gasosa) ∆H 44.0 kJ/mol Já na passagem para o estado gasoso a (quase) totalidade das pontes de hidrogênio são quebradas . azeótropos
  • 7. A água forma pontes de hidrogênio com solutos polares Aceptor de hidrogênio Doador de hidrogênio O aceptor de hidrogênio é, geralmente, um oxigênio ou nitrogênio O hidrogênio doador está sempre ligado a um Molécula Ponto de átomo eletronegativo (O, N, S) ebulição (oC) A ligação C—H não é suficientemente polar para Butanol 117 formar pontes de hidrogênio Butano -0,5 Alcoóis, aldeídos, cetonas e compostos que contenham o grupamento N—H e tendem a ser solúveis
  • 8. Pontes de hidrogênio comuns em sistemas biológicos timina adenina Entre hidroxila de Entre a carbonila de um álcool e a água uma cetona e a água Entre grupamentos peptídicos em polipeptídeos Entre bases complementares do DNA
  • 9. A ponte de hidrogênio tem um caráter direcional Orbitais alinhados: Orbitais não alinhados: Ligação forte Não tão forte A força de atração entre as cargas elétricas parciais é maior quando os orbitais que a formam estão alinhados Quanto menos alinhados os orbitais estiverem mais fraca será a interação As pontes de hidrogênio são ligações direcionais
  • 10. Alguns exemplos de moléculas polares, apolares e anfipáticas (pH: 7,0) Glicose (açúcar de Uma cêra 6 carbonos) típica Glicina (aminoácido) Fenilalanina (aminoácido) Aspartato (aminoácido) Fosfatidil colina Lactato (fosfolipídio de membrana) Glicerol Grupamentos Grupamentos polares apolares
  • 11. A água interage eletrostáticamente com solutos carregados ex.: a dissolução do NaCl Na+ hidratado Cristal de NaCl anidro (solvatado) Cl- hidratado (solvatado) Formação de uma camada de solvatação Lei de Coulomb εH20: 78,5 Q - carga elétrica εbenzeno: 4,6 r – distância Constante dielétrica: capacidade de separar cargas ε – constante dielétrica O oxigênio da água (δ-) interage com Na+ O hidrogênio da água (δ-) interage com o Cl-
  • 12. Gases apolares são pouco solúveis em água Solubilidade de alguns gases na água Reações dos gases Gas Estrutura Polaridade Solubilidade polares com a água em água (g/L) Nitrogênio Apolar 0.018 (40 °C) CO2 + H2O  H2CO3(aq)  Oxigênio Apolar 0.035 (50 °C)  HCO3-(aq) + H+  Dióxido de Polar 0.97 (45 °C)  CO32-(aq) + H+ carbono NH3 + H2O  NH4+(aq) + OH- Amônia Polar 900 (10 °C) H2S + H2O  HS-(aq) + H+  Sulfeto de Polar 1,860 (40 °C) hidrogênio Capacidade de reagir com a água aumenta em muito a solubilidade Sistemas biológicos utilizam proteínas transportadoras para aumentar a solubilidade dos gases. Ex.: hemoglobina-O2
  • 13. Um ácido graxo no meio aquoso “Cabeça” Agregados de hidrofílica moléculas de água na “bulk phase” Cauda Hidrofóbica (alquila) Moléculas de água à volta da cauda hidrofóbica As moléculas de água em contato com a cauda apolar de (hidrocarboneto) ficam com sua capacidade de formar pontes de H sub-otimizada. Isso leva a um aumento da quantidade de pontes de H água—água na região circundante a cauda apolar Ou seja, nessa região a água se torna mais organizada, mais parecida com o gelo.
  • 14. Comportamento de lipídios em meio aquoso Agregados de Micela moléculas lipídicas (monocamada) Lipídeos dispersos em água Regiões apolares se agregam enquanto regiões polares interagem com a água do meio Agrupando-se em monocamadas e/ou em micelas as moléculas de ácido graxo minimizam a exposição de sua cauda apolar à água. A otimização nas pontes de hidrogênio água-água estabiliza os agregados lipídicos formados. Na estrutura da micela apenas as cabeças polares ficam expostas á águam, todas as caudas apolares se escondem no cerne de sua estrutura (interações hidrofóbicas)
  • 15. Quatro tipos de interações não covalentes (“fracas”) entre biomoléculas em meio aquoso Ponte de Hidrogênio Interações iônicas Atrativa Repulsiva Interações hidrofóbicas Interações de van der Waals Quaisquer átomos em estreita proximidade
  • 16. Ligações fortes e fracas Tipo de ligação Energia Covalente (C—C ) 350 kJ/mol Covalente (C—H ) 410 kJ/mol van der Waals ~4 kJ/mol Interações hidrofóbicas Variam com a polaridade do solvente (kJ/mol) Interações eletrostáticas Variam com a polaridade do solvente (kJ/mol) Pontes de hidrogênio Variam com a polaridade do solvente e com o ângulo entre os orbitais (kJ/mol)
  • 17. Algumas pontes de hidrogênio biologicamente importantes Entre uma Entre uma Entre Pareamento múltiplo hidroxila e carbonila grupamentos entre bases nitrogenadas a água e a água peptídicos Esses tipos de ligações estão presentes na superfície das bio- Tem papel macromoléculas, tem papel muito importante importante na solubilização na estrutura 3D das proteínas Determinam a estrutura em hélice do DNA. São a base do armazenamento e da duplicação da informação genética
  • 18. Os solutos alteram as propriedades coligativas da água Formação de gelo evaporação evaporação • Pressão de vapor • Ponto de ebulição • Ponto de fusão • Pressão osmótica • Tensão superficial • 1molal 1mol de soluto/ Kg de água (Abaixa o ponto de fusão em 1,9oC e Na água pura todas as Nessa solução a concentração aumenta o ponto de moléculas na superfície efetiva de água é reduzida. O ebulição em 0,5oC) contribuem para a soluto (de alto ponto d e pressão d vapor, e todas ebulição ex.: Na+) segura as as moléculas da fase moléculas de água de sua líquida contribuem para camada de solvatação, a formação de gelo dificultando tanto a evaporação quanto a formação de gelo
  • 19. Osmose e Pressão osmótica Soluto não permeante dissolvido em água Embolo Água Pressão pura osmótica osmolaridade Estado Estado inicial final Concentração molar do soluto Membrana Fator de van`t Hoff (medida semipermeável da dissociação do soluto) Osmose é o movimento de água através Para o NaCl, que se dissocia totalmente, c=2 de uma membrana semipermeável Para solutos que não se dissociam, c=1 causado por diferença na pressão A osmolaridade depende mais do número de osmótica entre os lados da membrana partículas do que de seus tamanhos (um polissacarídeo de 500 moléculas de glicose tem o mesmo praticamente efeito osmótico que uma única molécula de glicose)
  • 20. Efeito da osmolaridade do meio no movimento da água através da membrana de uma célula Solutos extracelulares Solutos intracelulares Meio isotônico - a quantidade de água que entra é igual a que sai A membrana celular é mais permeável a água do que aos seus solutos Plantas usam pressão osmótica para conseguir rigidez mecânica Meio hipertônico – Meio hipotônico – a água sai, a célula a água entra, a crena célula incha até arrebentar
  • 21. A resposta ao toque em plantas é um evento osmótico Dionaea muscipula Mimosa pudica Fluxos d K+ através da membrana plasmática de células especializadas
  • 22. Resumo- interações fracas em meio aquoso  A grande diferença de eletronegatividade entre H e O torna a água altamente apolar e capaz de formar pontes de hidrogênio consigo mesma e com solutos  A água é um bom solvente para moléculas polares (hidrofílicas) com as quais forma pontes de H e carregadas com as quais interage eletrostáticamente  Compostos apolares (hidrofóbicos) não formam pontes de H, dissolvem pouco na água.  Para minimizar sua exposição a água os lipídeos se agregam na forma de membranas e micelas onde as porções hidrofóbicas se escondem da água  Numerosas interações fracas não covalentes influenciam no enovelamento de macromoléculas como proteínas e ácidos nucléicos  Nas macromoléculas, a conformação mais estável é a que maximiza as pontes de H intamoleculares e com a água, e com as porções hidrofóbicas escondidas no interior de macromolécula  As propriedades físicas das soluções aquosas são muito influenciadas pelas concentrações dos solutos  A tendência da água de se mover através de uma membrana semipermeável no sentido de menor osmolaridade para o de maior é chamado osmose.