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DAPCI (Desorption
Atmospheric Pressure
Chemical Ionization)
Espectrometria de Massas - Princípios e Aplicações
Docente: Prof. Dr. Humberto M.S. Milagre
Denise Medeiros Selegato
Introdução
Histórico
Biografia do
Inventor
Descrição da
Técnica
Aplicação
Conclusão
Introdução
 Ionização química por dessorção à pressão atmosférica.
 Derivada do APCI (Atmospheric Pressure Chemical Ionization).
o Utilizada para detecção de moléculas de baixo peso molecular e moléculas voláteis .
o Princípios ativos de medicamentos, explosivos, marcadores moleculares de
deterioração em carnes, produtos adulterantes em alimentos e agrotóxicos.
Histórico
B.Sc. University of Natal, South Africa 1961.
M.S. University of Natal, South Africa 1963.
Ph.D. University of Natal, South Africa (Frank L. Warren, advisor)
1965.
Ph.D. Cambridge University, Great Britain (Peter Sykes, advisor)
1967.
Post-doctoral Fellow, Cambridge University (Dudley H. Williams,
advisor) 1967-1968.
 Henry B. Hass Distinguished Professor—Analytical Chemistry.
Descrição da Técnica
o Corrente de vaporização: 5mA.
o Temperatura de ionização: 350°C.
o Voltagem: 3 a 6kV.
Descrição da Técnica
Descrição da Técnica
M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M
N2
+
(H2O)nH+
H2O+
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[M+H]+
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[M+H]+
[M+H]+
[M+H]+
[M+H]+
[M+H]+
Aplicação
ANADIN EXTRA
Paracetamol 200mg (m/z 152)
Aspirina 300mg (m/z 181)
Cafeína 45mg (m/z 195)
WILLIAMS, J.P.; PATEL, V.J., HOLLAND, R.; SCRIVENS, J.H. The use of recently described ionization techniques for the rapid analysis of some common drugs and samples of biological origin. Rapid Commun Mass Spectrum. v.20, n.9
p.1447-1456. 2006.
Conclusão
 Permite análise a pressão ambiente (a superfície da amostra não precisar ser inserida em um
sistema a vácuo).
 Permite mimetizar as condições reais (a pressão atmosférica) do analito (torna possível
analisar tecidos vivos e materiais de cultivo).
 Permite análise de analitos diretamente de superfície (elimina o preparo de amostra ou
efeitos adversos da matriz).
 Técnica mais sensível que DESI (desorption electrospray ionization) e DART (direct analysis in
real time).
Referências
WILLIAMS, J.P.; PATEL, V.J., HOLLAND, R.; SCRIVENS, J.H. The use of recently described ionization
techniques for the rapid analysis of some common drugs and samples of biological origin. Rapid
Commun Mass Spectrum. v.20, n.9 p.1447-1456. 2006.
COOKS, R.G.; GOLOGAN, B.; TAKATS, Z.; Wisem, J.M.; COTTE-RODRIGUEZ, I. Method and system
for desorption atmospheric pressure chemical ionization, US Patent Application
US2007/0187589A1, August 16, 2007.
BERKEL, G.J.V.; PASILIS, S.P.; OVCHINNIKOVA, O. Established and emerging atmospheric pressure
surface sampling/ionization techniques for mass spectrometry. J. Mass Spectrom. v.43, p.1161–
1180.
Obrigada.

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DAPCI técnica ionização química pressão atmosférica

  • 1. DAPCI (Desorption Atmospheric Pressure Chemical Ionization) Espectrometria de Massas - Princípios e Aplicações Docente: Prof. Dr. Humberto M.S. Milagre Denise Medeiros Selegato
  • 3. Introdução  Ionização química por dessorção à pressão atmosférica.  Derivada do APCI (Atmospheric Pressure Chemical Ionization). o Utilizada para detecção de moléculas de baixo peso molecular e moléculas voláteis . o Princípios ativos de medicamentos, explosivos, marcadores moleculares de deterioração em carnes, produtos adulterantes em alimentos e agrotóxicos.
  • 5. B.Sc. University of Natal, South Africa 1961. M.S. University of Natal, South Africa 1963. Ph.D. University of Natal, South Africa (Frank L. Warren, advisor) 1965. Ph.D. Cambridge University, Great Britain (Peter Sykes, advisor) 1967. Post-doctoral Fellow, Cambridge University (Dudley H. Williams, advisor) 1967-1968.  Henry B. Hass Distinguished Professor—Analytical Chemistry.
  • 6. Descrição da Técnica o Corrente de vaporização: 5mA. o Temperatura de ionização: 350°C. o Voltagem: 3 a 6kV.
  • 8. Descrição da Técnica M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M N2 + (H2O)nH+ H2O+ N2 + N2 + N2 + N2 + (H2O)nH+ (H2O)nH+ (H2O)nH+ H2O+ H2O+ H2O+ [M+H]+ [M+H]+ [M+H]+ [M+H]+ [M+H]+ [M+H]+ [M+H]+ [M+H]+ [M+H]+
  • 10. ANADIN EXTRA Paracetamol 200mg (m/z 152) Aspirina 300mg (m/z 181) Cafeína 45mg (m/z 195) WILLIAMS, J.P.; PATEL, V.J., HOLLAND, R.; SCRIVENS, J.H. The use of recently described ionization techniques for the rapid analysis of some common drugs and samples of biological origin. Rapid Commun Mass Spectrum. v.20, n.9 p.1447-1456. 2006.
  • 11. Conclusão  Permite análise a pressão ambiente (a superfície da amostra não precisar ser inserida em um sistema a vácuo).  Permite mimetizar as condições reais (a pressão atmosférica) do analito (torna possível analisar tecidos vivos e materiais de cultivo).  Permite análise de analitos diretamente de superfície (elimina o preparo de amostra ou efeitos adversos da matriz).  Técnica mais sensível que DESI (desorption electrospray ionization) e DART (direct analysis in real time).
  • 12. Referências WILLIAMS, J.P.; PATEL, V.J., HOLLAND, R.; SCRIVENS, J.H. The use of recently described ionization techniques for the rapid analysis of some common drugs and samples of biological origin. Rapid Commun Mass Spectrum. v.20, n.9 p.1447-1456. 2006. COOKS, R.G.; GOLOGAN, B.; TAKATS, Z.; Wisem, J.M.; COTTE-RODRIGUEZ, I. Method and system for desorption atmospheric pressure chemical ionization, US Patent Application US2007/0187589A1, August 16, 2007. BERKEL, G.J.V.; PASILIS, S.P.; OVCHINNIKOVA, O. Established and emerging atmospheric pressure surface sampling/ionization techniques for mass spectrometry. J. Mass Spectrom. v.43, p.1161– 1180.

Notas do Editor

  1. http://aston.chem.purdue.edu/r-graham-cooks
  2. É formado por um capilar de tungstênio alinhado a um eletrodo. Nesta técnica, o ar atmosférico (normalmente N2) dopado com vapor de uma mistura de solventes (acetonitrila, metanol com algum poliaromático) é introduzido ao capilar em um fluxo de alta velocidade (também pode ser aquecido), sendo, em seguida, ionizado por uma descarga de alta voltagem (entre 3 e 6kV) pelo eletrodo, formando um plasma iônico. Este plasma formado sai em alta velocidade do capilar e entra em contato com a amostra absorvida em um suporte adequado (ou algum aplicador de algodão similar) localizado entre a ponta do capilar e a entrada do analisador. Normalmente, o analito ionizado, encontra-se como molécula protonada (modo positivo) ou desprotonada (modo negativo).
  3. - DAPCI e DESI conseguem ionizar todas as 3 espécies. - DART não mostra sinal da molécula de aspirina (M+H)+ 181. Pico base de todos é a cafeína protonada. 163: perda de água da aspirina protonada. - 198: aspirina amoniada 203: aspirina sodiada 138: perda do metilisocianato da cafeína. WILLIAMS, J.P.; PATEL, V.J., HOLLAND, R.; SCRIVENS, J.H. The use of recently described ionization techniques for the rapid analysis of some common drugs and samples of biological origin. Rapid Commun Mass Spectrum. v.20, n.9 p.1447-1456. 2006.