ELETRÓLISE
Definida como o processo oposto à descarga de uma pilha


  Tem grande uso industrial

     Matéria prima e compostos
    Na(m), Al(m), Cu(m),
     NaOH, Cl2, H2

     Produtos acabados
Celas eletrolíticas
     Conversão de energia elétrica em energia química




Condução eletrolítica




      Anodo: íons negativos depositam elétrons e sofrem oxidação
      Cátodo: íons positivos retiram elétrons e sofrem redução


          Eletroneutralidade da solução é sempre mantida pelo
                            movimento dos íons
Eletrolise depende do meio ambiente

Potencial usado é aquele mais baixo dentre os possíveis



Para conhecer o produto é necessário analisar todas as
possibilidades de combinação de potenciais
Obtenção de Na (s)

Matéria prima NaCl (fundido)
                               PF = 801oC

                               NaCl + Na2CO3  PF = 630oC
Eletrólise de solução aquosa de NaCl




                  Cl2 + 2 e-  2Cl-          eo = + 1,36 V

                 H+ + 2e-  H2           eo = 0,00 V
                  Na+(aq) + e-  Na(s)      eo = - 2, 71 V
             meio
             ácido
Se a concentração do sal é menor que 1 M


ELETRÓLISE DA ÁGUA
Aspectos quantitativos da eletrólise
RELAÇÃO QUANTITATIVA:
Equivalente grama = quantidade em massa equivalente a 1,008 g de H = 1 mol de e-


                   massa    da espécie                         massa
E =                                                        =
      número   de moles    de elétrons   transferi   dos         n


         n = neq           = n F

                                         LEI DE FARADAY
Exemplo: quantos gramas de Cu(m) serão depositados de uma solução de
         CuSO4 por uma corrente de 1,50 A fluindo durante 2,00 h?
APLICAÇÕES TECNOLÓGICAS DE ELETRÓLISE

ALUMÍNIO
MAGNÉSIO
          Metal leve
          Água do mar é rica em Mg


1) Precipitação de Mg como Mg(OH)2

 2) Mg(OH)2 + HCl  MgCl2 + H2O


         MgCl2 fundido

Anodo:         2 Cl-  Cl2 + 2e-

 Catodo:          Mg2+ + 2e-  Mg (m)


  Reação total:        MgCl2  Mg (m) + Cl2 (g)
Cobre (puro)
      Cobre eletrolítico 99,95 de pureza
1) Minério de Cu separação de Cu           pureza 99%
Impurezas = Zn, Ag, Au, Pt e Fe                determina o custo do processo



      2) Eletrólise
   Anodo: Cu 99%
   Catodo: Cu 99,95%

  Eletrólito: CuSO4 (aq)




Voltagem suficiente para que Fe2+ e Zn2+
fiquem na solução

                                            O cobre puro se deposita no catodo!
PEÇAS ACABADAS




                     Sapatos com eletrodeposição de cobre


    Eletroformação: depósito no eletrodo


Eletromaquinagem: uso do eletrodo como peça de desgaste
ELETROMAQUINAGEM




      Peça de motor da aeronave antes da
               eletromaquinagem
Peça de motor da aeronave após a eletromaquinagem.
A ferramenta também é apresentada aqui.
ELETROMAQUINAGEM


Componentes manufaturados por eletromaquinagem
Componentes manufaturados por eletromaquinagem
ELETROFORMAÇÃO
Exemplos de objetos que são comercialmente elefroformados:




                    a) Lâminas de barbeador elétrico
                    b) molde para vidro
Princípio do processo para eletroformação de lâminas metálicas
Componente do motor aéreo construído parcialmente a partir de uma
Liga de níquel doce com estruturas de favo-de-mel (células com 2 mm).
O topo da superfície foi polida usando-se desgaste eletroquímico.
Peça acabada




Molde do eletrodo




   Eletrodo
CORROSÃO

  É a deterioração ou perda de um material devido a
                 um ataque químico.

Problemas em engenharia: corrosão em materiais!

     Estruturas metálicas
     Máquinas
     Motores
     Reservatórios
     Estruturas de concreto armado
Ferro componente mais comum!




Ferrugem: Fe(OH)3 ou FeO3.xH2O




Fe (m)  Fe2+ + 2e-
Fe2+  Fe3+ + e-

O2 + 2H2O + 4e-  4OH-

O2 + 4H+ + 4e-  2H2O
PROTEÇÃO
Exemplos:

Aço galvanizado: Fe recoberto com película de Zn


Zn2+ + 2e-  Zn(m) (anodo) - 0,76

Fe2+ + 2e-  Fe(m) (catodo) - 0,44


             e = + 0,32 V



       Impede a oxidação de Fe!!!
Lata: aço recoberto com Sn


Sn2+ + 2e-  Sn (m)           e = - 0,14 V
Fe2+ + 2e-  Fe (m)           e = - 0,44 V



    e = +                           G = -
                                       espontânea

     Sn2+ Fe (m)  Fe2+ + Sn (m)                 e = 0,30 V


Camada de estanho não protege o Fe
                  Lata arranhada (amassada) enferruja!
Estrutura enterradas, submersas, barcos, navios, etc


   Proteção: metal de sacrifício!


Mg2+ + 2e-  Mg (m)          eo = - 2,37 V

Fe2+ + 2e-  Fe (m)          eo = - 0,44 V


Fe2+ Mg (m)  Mg2+ + Fe (m)                  eo = 1,93 V



    Navios  barras de Mg associadas ao casco

Eletroquímica 3

  • 1.
    ELETRÓLISE Definida como oprocesso oposto à descarga de uma pilha Tem grande uso industrial Matéria prima e compostos Na(m), Al(m), Cu(m), NaOH, Cl2, H2 Produtos acabados
  • 2.
    Celas eletrolíticas Conversão de energia elétrica em energia química Condução eletrolítica Anodo: íons negativos depositam elétrons e sofrem oxidação Cátodo: íons positivos retiram elétrons e sofrem redução Eletroneutralidade da solução é sempre mantida pelo movimento dos íons
  • 3.
    Eletrolise depende domeio ambiente Potencial usado é aquele mais baixo dentre os possíveis Para conhecer o produto é necessário analisar todas as possibilidades de combinação de potenciais
  • 4.
    Obtenção de Na(s) Matéria prima NaCl (fundido) PF = 801oC NaCl + Na2CO3  PF = 630oC
  • 5.
    Eletrólise de soluçãoaquosa de NaCl Cl2 + 2 e-  2Cl- eo = + 1,36 V H+ + 2e-  H2 eo = 0,00 V Na+(aq) + e-  Na(s) eo = - 2, 71 V meio ácido
  • 6.
    Se a concentraçãodo sal é menor que 1 M ELETRÓLISE DA ÁGUA
  • 7.
  • 8.
    RELAÇÃO QUANTITATIVA: Equivalente grama= quantidade em massa equivalente a 1,008 g de H = 1 mol de e- massa da espécie massa E = = número de moles de elétrons transferi dos n n = neq = n F LEI DE FARADAY
  • 9.
    Exemplo: quantos gramasde Cu(m) serão depositados de uma solução de CuSO4 por uma corrente de 1,50 A fluindo durante 2,00 h?
  • 10.
    APLICAÇÕES TECNOLÓGICAS DEELETRÓLISE ALUMÍNIO
  • 11.
    MAGNÉSIO Metal leve Água do mar é rica em Mg 1) Precipitação de Mg como Mg(OH)2 2) Mg(OH)2 + HCl  MgCl2 + H2O MgCl2 fundido Anodo: 2 Cl-  Cl2 + 2e- Catodo: Mg2+ + 2e-  Mg (m) Reação total: MgCl2  Mg (m) + Cl2 (g)
  • 12.
    Cobre (puro) Cobre eletrolítico 99,95 de pureza 1) Minério de Cu separação de Cu pureza 99% Impurezas = Zn, Ag, Au, Pt e Fe determina o custo do processo 2) Eletrólise Anodo: Cu 99% Catodo: Cu 99,95% Eletrólito: CuSO4 (aq) Voltagem suficiente para que Fe2+ e Zn2+ fiquem na solução O cobre puro se deposita no catodo!
  • 13.
    PEÇAS ACABADAS Sapatos com eletrodeposição de cobre Eletroformação: depósito no eletrodo Eletromaquinagem: uso do eletrodo como peça de desgaste
  • 14.
    ELETROMAQUINAGEM Peça de motor da aeronave antes da eletromaquinagem
  • 15.
    Peça de motorda aeronave após a eletromaquinagem. A ferramenta também é apresentada aqui.
  • 16.
  • 17.
  • 18.
    ELETROFORMAÇÃO Exemplos de objetosque são comercialmente elefroformados: a) Lâminas de barbeador elétrico b) molde para vidro
  • 19.
    Princípio do processopara eletroformação de lâminas metálicas
  • 20.
    Componente do motoraéreo construído parcialmente a partir de uma Liga de níquel doce com estruturas de favo-de-mel (células com 2 mm). O topo da superfície foi polida usando-se desgaste eletroquímico.
  • 21.
    Peça acabada Molde doeletrodo Eletrodo
  • 22.
    CORROSÃO Éa deterioração ou perda de um material devido a um ataque químico. Problemas em engenharia: corrosão em materiais! Estruturas metálicas Máquinas Motores Reservatórios Estruturas de concreto armado
  • 23.
    Ferro componente maiscomum! Ferrugem: Fe(OH)3 ou FeO3.xH2O Fe (m)  Fe2+ + 2e- Fe2+  Fe3+ + e- O2 + 2H2O + 4e-  4OH- O2 + 4H+ + 4e-  2H2O
  • 24.
    PROTEÇÃO Exemplos: Aço galvanizado: Ferecoberto com película de Zn Zn2+ + 2e-  Zn(m) (anodo) - 0,76 Fe2+ + 2e-  Fe(m) (catodo) - 0,44 e = + 0,32 V Impede a oxidação de Fe!!!
  • 25.
    Lata: aço recobertocom Sn Sn2+ + 2e-  Sn (m) e = - 0,14 V Fe2+ + 2e-  Fe (m) e = - 0,44 V e = + G = - espontânea Sn2+ Fe (m)  Fe2+ + Sn (m) e = 0,30 V Camada de estanho não protege o Fe Lata arranhada (amassada) enferruja!
  • 26.
    Estrutura enterradas, submersas,barcos, navios, etc Proteção: metal de sacrifício! Mg2+ + 2e-  Mg (m) eo = - 2,37 V Fe2+ + 2e-  Fe (m) eo = - 0,44 V Fe2+ Mg (m)  Mg2+ + Fe (m) eo = 1,93 V Navios  barras de Mg associadas ao casco