O documento discute técnicas eletroquímicas, com foco na voltametria cíclica. Ele descreve os principais componentes de um sistema voltamétrico, como o arranjo de três eletrodos e o potenciostato. Também explica como a voltametria cíclica funciona, variando o potencial aplicado em forma de onda triangular ou em "Z", e como isso gera curvas corrente-potencial que fornecem informações sobre reações eletroquímicas.
Aula ministrada sobre as técnicas instrumentais: Potenciometria e Condutometria. Fala um pouco sobre os princípios fundamentais de cada uma delas, sobre métodos, e quantificações.
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2. Técnicas eletroquímicas
● Disponibilidade de instrumentos devido ao forte
desenvolvimento da Eletrônica e da
Microeletrônica (1970 – op-amp, 1980 –
aquisição digital de dados).
● Variáveis eletroquímicas podem ser facilmente
controladas e monitoradas: E, Q, i , etc.
● Termodinâmica: welétrico
= ΔG.
● Cinética: i = (dQ/dt)
3. Técnicas eletroquímicas
● Em equilíbrio: potenciometria.
● i = 0.
● Eq. de Nernst:
● Instrumentação:
– método de oposição de Poggendorff (histórico);
– potenciômetro eletrônico.
E=Eo
−
RT
nF
lnQ
4. Técnicas eletroquímicas
● Fora do equilíbrio
● i = (dQ/dt).
● Lei de Faraday de eletrólise: Q = nF.
● Variável controlada:
– i, métodos amperométricos;
– E, métodos voltamétricos.
● Instrumentação: galvanostato e potenciostato.
7. Técnicas voltamétricas
● Algumas técnicas:
● polarografia (eletrodo de Hg);
● coulometria, eletrogravimetria e titulação
amperométrica (E constante);
● cronoamperometria, cronocoulometria (salto de
potencial);
● voltametria de varredura linear simples e
voltametria cíclica (E = vt + Ei
);
● E pulsado ou C.A. (análise de impedância).
16. Eletrodos quimicamente
modificados (EQM)
● Imobilização de espécies eletroativas sobre a
superfície de eletrodos.
● Formas de imobilização:
● adsorção,
● ligação covalente,
● deposição de filmes.
● Propriedades das moléculas → propriedades
dos EQMs.
● Surgimento de novas propriedades.
17. EQM – Voltametria cíclica
● Caso mais simples (governado pela
termodinâmica e pela lei de Faraday):
● equilíbrio termodinâmico é rapidamente atingido
(transferência eletrônica rápida, reação redox
reversível, coeficientes de atividades constantes);
● monocamadas ou submonocamadas;
● filmes com alta velocidade de transferência
eletrônica e de transporte de íons;
● velocidade de varredura relativamente baixa.
18. EQM – Voltametria cíclica
ip=
n2
F2
AΓT v
4 RT
i=
−4ip exp(θ)
[1+exp(θ)]2
θ=
n F
RT
(E−Esup
0'
)