1) A proparacaina é sintetizada através de uma série de reações envolvendo substituição eletrofílica aromática. 2) A acilação de Friedel-Crafts do benzeno com cloreto de terc-butanoíla forma principalmente o composto dissubstituído, onde os substituintes são adicionados seqüencialmente. 3) A polimerização catiônica do estireno não é viável devido à formação do dímero cíclico através de uma reação de Friedel-Craft

1. UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO
CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO
Departamento de Engenharia e Ciências Exatas
LISTA DE EXERCÍCIOS
Química Orgânica I – Engenharia Química – Professor Sandro Greco
Reações de substituição eletrofílica aromática.
1ª Questão: A proparacaina, um anestésico local, é preparado pela seqüência de reações mostrada a
seguir. Deduza a estrutura dos produtos de cada etapa, escrevendo os respectivos mecanismos.
CO2H
HNO3 NaOH SOCl2 O Et2NH
A B C + D
HO n-PrCl
O ?
H2N N(CH2CH3)2 H2 / Pd / C
O E
proparacaina
O
2ª Questão: Uma tentativa de acilação de Friedel-Crafts do benzeno com o cloreto de terc-butanoíla
forma a cetona esperada como produto minoritário, e também um pouco de terc-butil benzeno.
Entretanto, o produto formado em maior quantidade é o composto C dissubstituido. Explique como
esses compostos são formados e sugira a ordem em que os dois substituintes são adicionados para
formar o composto C.
O O O
AlCl3 + +
+ Cl
A B C
3ª Questão: O poliestireno [poli(etenil-benzeno)] é um polímero comum usado na manufatura de
copos de espuma e recheios para empacotamento. Em princípio, seria possível sintetizar poliestireno a
partir da polimerização catiônica com ácido. Contudo, esta técnica não é viável devido à formação do
dímero A. proponha um mecanismo para a formação de A.
H2SO4/H2O
A
4ª Questão: Reações em seqüência, catalisadas por ácidos, são empregadas pela natureza e pelos
químicos sintéticos na construção de moléculas policíclicas complexas, incluindo esteróides. Proponha
um mecanismo para a ciclização dada abaixo.
BF3
HO
5ª Questão: Quando o cloreto de acetila é tratado com um cloreto de alumínio isotopicamente
marcado, o átomo de cloro marcado (Cl*) aparece lentamente na molécula de cloreto de acetila,
conforme mostrado a seguir. Qual é a relevância desse resultado para o mecanismo da reação de
acilação de Friedel-Crafts?
O O
AlCl3*
H3C Cl H3C Cl*
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6ª Questão: A razão de propilbenzeno para isopropilbenzeno obtida quando o 1-cloropropano e
benzeno reagem na presença de AlCl3 depende da temperatura de reação.
Temperatura
-6oC 60% 40%
o 40% 60%
35 C
7ª Questão: Partindo do benzeno e de quaisquer reagentes orgânicos e inorgânicos necessário sintetize
a molécula-alvo mostradas a seguir.
OH
Br
CH2CH2CH3
8ª Questão: Muitos compostos aromáticos policíclicos têm sido sintetizados através de uma reação de
ciclização conhecida como reação de Bradsher ou ciclodesidratação aromática. Esse método pode ser
ilustrado pela seguinte síntese do 9-metilfenantreno.
O
HBr / CH3CO2H
9-metilfenantreno
9ª Questão: Um dos anéis do benzoato de fenila sofre substituição aromática eletrofílica muito mais
rapidamente do que outro. Indique qual é esse anel e explique a sua resposta.
O
O
benzoato de fenila
10ª Questão: O 2-metilnaftaleno pode ser sintetizado a partir do tolueno através de uma seqüência de
reações. Escreva a estrutura de cada intermediário.
CH3 O
AlCl3 A Zn(Hg) B SOCl2 C AlCl3
+ O D
(C11H12O3) HCl (C11H14O2) (C11H13ClO) (C11H12O)
tolueno O
anidrido NaBH4
succínico
Br
NBS / CCl4 F H2SO4 / E
NaOEt / EtOH
luz (C11H12) (C11H14O)
H3C H3C
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