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                                        A NATUREZA                                  DO UNIVERSO




                                             Ligações
                                             Químicas
    Embora      apenas 111 elementos       sejam conhecidos,     milhões     de                                         '-        aIotr6picas do enxofre. Urntipodecris1a1e
                                                                                                                                                                         d
              substâncias     químicas   são encontradas     na natureza     ou                                     enxofre,   conhecidocomoenxofrerômbico,contémanéis de
         sintetizadas.    Trata-se de compostos      químicos   específicos,                                        oito átomos   (em cima). Ao ser derretido   e derramado   sobre
                                                                                                                    a água, dá origem ao enxofre plástico, que contém cadeias
formados     pela combinação       de dois ou mais elementos      através de                                           longas e emaranhadas  em zigue-zague,  formadas por
 uma reação química. A "cola" química que une os átomos destes                                                      átomos de enxofre ligados covalentemente   (em baixo). (CD)
                       compostos     é conhecida   como ligação química.
                                                                                                                    Quando íons de cargas opostas, como o Na+ e o F,
                                            Alguns compostos são altamente reativos, outros, iner-
                                                                                                                    são aproximados, ocorre uma forte atração entre eles
                                            tes; alguns são sólidos de alto ponto de fusão, outros são
                                                                                                                    e grande quantidade de energia é liberada - em quan-
                                            gases. Suas propriedades geralmente diferem das de seus
                                                                                                                    tidade igual à necessária para separar os dois íons.
                                            elementos constituintes, o que pode ser compreendido
                                                                                                                    Esta força de atração é chamada de ligação iônica.
                                            através dos diversos tipos de ligação química.
                                                                                                                    A energia liberada compensa com folga a energia
                                                                                                                    envolvida na transferência do elétron do átomo de
                                            Ligação iônica
                                            Os átomos do elemento neônio têm sua camada ex-                         sódio para o átomo de flúor. No total, ocorre uma
                                                                                                                    liberação líquida de energia e a formação de um com-
                                            terna de elétrons completa (configuração eletrônica
                                                                                                                    posto cristalino - fluoreto de sódio (NaF).
                                            2,8). Esta configuração é muito estável e não se tem
                                            conhecimento de que forme ligações químicas com                         Os átomos que têm dois elétrons a mais que o gás
                                            nenhum outro elemento. ° átomo do elemento sódio
                                                                                                                    nobre mais próximo (como o magnésio, 2,8,2) ou
                                            (Na) possui um elétron a mais que o neônio (2,8, I) e                   dois a menos (como o oxigênio, 2,6) também for-
                                            o átomo de flúor (F), um elétron a menos (2,7). Trans-
                                                                                                                    mam íons com a configuração do gás nobre por trans-
                                            ferindo-se um elétron do átomo de sódio para o áto-                     ferência de elétrons - neste caso Mg2+e OZ-.° com-
                                            mo de flúor, formam-se duas espécies com a mesma
                                                                                                                    posto iônico óxido de magnésio (MgO) tem a mes-
                                            configuração do neônio. Ao contrário do neônio, as                      ma disposição de íons que o N aF, mas, como os íons
                                             espécies possuem carga elétrica e são conhecidas                       do MgO possuem carga maior, a força entre eles tam-
                                             como íons. ° átomo de sód~ que perde um elétron                        bém é maior. Portanto, mais energia precisa ser
                                             (partícula de carga negativa), toma-se positivamente                   fomecida para vencer a força de atração entre os dois
                                             carregado e se transforma num cátion (Na+); o áto-                     e o ponto de fusão do MgO é mais alto que o do
                                             mo de flúor, que recebe um elétron, passa a ter carga                  NaF. Embora os íons permaneçam fixos no cristal
                                             global negativa, transformando-se num ânion (F).                        sólido, movem-se livremente no sólido fundido. Na




                                                            ~~
                                                                                                                    forma líquida, o composto toma-se então eletrolítico
                                                                                                                     (capaz de conduzir eletricidade).

                                                                                                                     Muitas outras estruturas iônicas mais complexas são
                                                                                                                     conhecidas. A fórmula de um composto iônico pode
                                                                                    ~                                ser determinada pelo equilíbrio das cargas de seus
                                                                                                                     íons. Por exemplo, Mg2+ e F formam MgF2, en-




                                  COMPOSTOS IÔNICOS
                                                             @@                                                      quanto Na+ e 02- formam NazO.

                                                                                                                     A ligação covalente
                                                                                                                     Se aproximarmos dois átomos de flúor, cada um com
                                                                                                                     sete elétrons na última camada, a formação de dois
                                                              Emum cristal de cloreta de potássio (KClj,             íons com a configuração do gás nobre via transfe-
                                                              cada íon K+(representado aqui pela esfe-               rência de elétrons não será possível. Se, no entanto,
                                                              ra roxa) encontra-se envolvido por tantos
          a.-AIIIJ>-                  -.:-
                                        ~--         00'
                                                                                                                     compartilharem um par de elétrons, um de cada áto-
          ~'SC-        --'"i8}:
                                  0
                                                              íons CI- (esferas verdes) quantas cabem à
                  o
                                      ooo


                                                              sua volta       - seis,   no caso;   da mesma   ma-    mo, os dois irão adquirir a configuração do gás no-
           I" oo..:-rr"i!~   °0
                                                      .       neira, cada íon CI- é envolvido por seis               bre e ocorrerá a formação de uma molécula estável:
         ~J--I       J~.H~                 10 I          000 íons K+.Os íons são compactados de modo
                                                              regular e periódico e, assim, apesar de o
         '-,'~~-H-+..                                         menor cristal de KCI conter muitas mílhões
                                                                          -
    .      ~~t~~
            '';''---~                           I
                                                              de íons sua conformação cúbica será a
                                                              mesma do modelo que contém apenas 27
                                                              íons.

                                                                                                                                      (~l~)
298
"1
Há uma força de atração entre o par de elétrons com-       O bromo (Br) é feito de moléculas ligadas covalen-
partilhados e os dois núcleos positivos -ligação cova-     temente e com forças de van der Waals muito mais
lente. Quanto mais forte a atração exercida pelos          intensaS entre si que aquela entre átomos de neônio.
núcleos sobre os elétrons, mais forte será a ligação.      Em temperatura ambiente, ocorre como mistura de lí-
                                                           quido e vapor. Contudo, as forças de van der Waals
o átomo de oxigênio, com dois elétrons a menos             entre as moléculas de bromo são muito mais fracas que
que o neônio, precisa formar duas ligações covalentes      as ligações covalentes que unem seus átomos, assim,
para obter configuração de oito elétrons. Uma molé-        embora seja fácil separar as moléculas e vaporizar o
cula de água (HP), que consiste de dois átomos de          líquido, a energia necessária para separar os átomos atra-
hidrogênio (H) e um de oxigênio (O), tem duas liga-        vés do rompimento das ligações covalentes é enorme.
ções O-H covalentes. O oxigênio pode também ad-
quirir a configuração estável do gás nobre formando        Ligações de hidrogênio
duas ligações com o mesmo átomo - dois átomos de
                                                           intermoleculares
oxigênio ligam-se covalentemente entre si compar-          Algumas moléculas pequenas têm pontos de fusão e
tilhando dois pares de elétrons -ligação dupla.            ebulição muito mais altos do que seu tamanho leva-
                                                           ria a crer. É o caso da água (RP), que possui mais
O enxofre (S) também possui seis elétrons na última        ou menos a mesma massa que um átomo de neônio,
camada e precisa formar duas ligações para ficar com       mas ponto de fusão muito mais alto. Devem existir,
oito elétrons. Há dois modos de os átomos de enxo-         portanto, forças intermoleculares anormalmente in-
fre se unirem -:-em anéis de oito átomos (S8) ou em        tensas entre as moléculas de água. Embora os áto-
cadeias longas de muitos átomos interligados. As           mos de oxigênio e de hidrogênio compartilhem um
formas diferentes pelas quais o enxofre elementar          par de elétrons numa ligação covalente, o átomo de
ocorre são conhecidas como formas alotrópicas; ou-         oxigênio exerce "atração" mais forte sobre estes elé-
tros elementos encontrados nesta forma são o car-          trons, tomando-se rico em elétrons e deixando o áto-
bono (grafite, diamante e o recentemente descober-         mo de hidrogênio pobre em elétrons. O resultado é a
to fulereno) e o oxigênio (oxigênio e ozônio).              ocorrência de uma força de atração eletrostática en-
                                                            tre átomos de hidrogênio e oxigênio sobre as molécu-
Os átomos de nitrogênio (N), com cinco elétrons na          las vizinhas -ligações de hidrogênio intermoleculares.
última camada, precisam formar três ligações cova-
lentes para adquirir a estabilidade com oito elétrons.     Além de responsáveis pelo ponto de fusão surpreen-
Isto é possível através de uma ligação com cada um         dentemente alto da água, deve-se também às liga-
dos três átomos de hidrogênio, o que dá origem à amô-      ções de hidrogênio intermoleculares a estrutura aber-
                                                           ta rígida dos cristais de gelo; a elas é ainda atribuída     Cristais     de mentol,
nia CNI), ou formando as três ligações com um se-
                                                                                                                        vistos através de
gundo átomo de nitrogênio, o que produz a molécula         grande importância pela influência que exercem so-
                                                                                                                        microscópio de luz
de nitrogênio (N), que contém uma ligação tripla.          bre as estruturas e propriedades de moléculas bioló-         polarizada. Os componentes
                                                           gicas. Apesar de serem mais fortes que as forças de          (ótomos ou moléculas) dos
 O átomo de carbono (C), que possui quatro elé-            van der Waals, são muito mais fracas que as liga-            cristois são unidos por fortes
 trons na última camada, precisa formar quatro li-
 gações para adquirir a configuração do gás nobre.
 Assim sendo, liga-se a quatro átomos de hidrogê-
                                                                            - ,~" ~ .,
                                                           ções covalentes normais.                                     ligações covalentes. (SPL)

                                                                                                                        /
                                                                                                                            I '
 nio, formando o metano (CH4).Embora não se te-
 nha conhecimento de que o carbono forme liga-                                                                         /
 ções quádruplascom outros átomosde carbono, este ..
 tipo de ligação ocorre entre átomos de outros ele-
 mentos, como o metal pesado rênio.
 Moléculas        gigantes
 Embora dois átomos de carbono não formem uma
 ligação quádrupla entre si, podem combinar-se e for-
 mar uma rede cristalina gigantesca, na qual cada áto-
 mo de carbono se liga a quatro outros através de li-
 gações covalentes simples. Trata-se da estrutura do
 diamante, uma das formas alotrópicas do carbono.
 Muitos outros elementos e compostos ocorrem como
 redes cristalinas covalentes enormes, como o quart-
 zo, que é uma forma de dióxido de silício (Si02). Os
 cristais destas substâncias contêm muitos milhões de
 átomos unidos por fortes ligações covalentes que exi-
 gem grande quantidade de energia para serem rom-
 pidas. Estas substâncias, conseqüentemente, possu-
 em pontos de fusão altos e são sólidos muito duros.

 Forças      intermoleculares
 Apesar de dois átomos de neônio não formarem liga-
 ções covalentes, existem forças fracas de atração entre
 eles. Ao ser comprimido ou resfriado, o neônio aca-
 ba por se transformar em líquido, no qual os átomos
 são fracamente atraídos entre si. Estas forças fracas
 são chamadas de forças de van der Waals e sua in-
 tensidade depende do tamanho da molécula.

Ligacoes quimicas

  • 1.
    -.... A NATUREZA DO UNIVERSO Ligações Químicas Embora apenas 111 elementos sejam conhecidos, milhões de '- aIotr6picas do enxofre. Urntipodecris1a1e d substâncias químicas são encontradas na natureza ou enxofre, conhecidocomoenxofrerômbico,contémanéis de sintetizadas. Trata-se de compostos químicos específicos, oito átomos (em cima). Ao ser derretido e derramado sobre a água, dá origem ao enxofre plástico, que contém cadeias formados pela combinação de dois ou mais elementos através de longas e emaranhadas em zigue-zague, formadas por uma reação química. A "cola" química que une os átomos destes átomos de enxofre ligados covalentemente (em baixo). (CD) compostos é conhecida como ligação química. Quando íons de cargas opostas, como o Na+ e o F, Alguns compostos são altamente reativos, outros, iner- são aproximados, ocorre uma forte atração entre eles tes; alguns são sólidos de alto ponto de fusão, outros são e grande quantidade de energia é liberada - em quan- gases. Suas propriedades geralmente diferem das de seus tidade igual à necessária para separar os dois íons. elementos constituintes, o que pode ser compreendido Esta força de atração é chamada de ligação iônica. através dos diversos tipos de ligação química. A energia liberada compensa com folga a energia envolvida na transferência do elétron do átomo de Ligação iônica Os átomos do elemento neônio têm sua camada ex- sódio para o átomo de flúor. No total, ocorre uma liberação líquida de energia e a formação de um com- terna de elétrons completa (configuração eletrônica posto cristalino - fluoreto de sódio (NaF). 2,8). Esta configuração é muito estável e não se tem conhecimento de que forme ligações químicas com Os átomos que têm dois elétrons a mais que o gás nenhum outro elemento. ° átomo do elemento sódio nobre mais próximo (como o magnésio, 2,8,2) ou (Na) possui um elétron a mais que o neônio (2,8, I) e dois a menos (como o oxigênio, 2,6) também for- o átomo de flúor (F), um elétron a menos (2,7). Trans- mam íons com a configuração do gás nobre por trans- ferindo-se um elétron do átomo de sódio para o áto- ferência de elétrons - neste caso Mg2+e OZ-.° com- mo de flúor, formam-se duas espécies com a mesma posto iônico óxido de magnésio (MgO) tem a mes- configuração do neônio. Ao contrário do neônio, as ma disposição de íons que o N aF, mas, como os íons espécies possuem carga elétrica e são conhecidas do MgO possuem carga maior, a força entre eles tam- como íons. ° átomo de sód~ que perde um elétron bém é maior. Portanto, mais energia precisa ser (partícula de carga negativa), toma-se positivamente fomecida para vencer a força de atração entre os dois carregado e se transforma num cátion (Na+); o áto- e o ponto de fusão do MgO é mais alto que o do mo de flúor, que recebe um elétron, passa a ter carga NaF. Embora os íons permaneçam fixos no cristal global negativa, transformando-se num ânion (F). sólido, movem-se livremente no sólido fundido. Na ~~ forma líquida, o composto toma-se então eletrolítico (capaz de conduzir eletricidade). Muitas outras estruturas iônicas mais complexas são conhecidas. A fórmula de um composto iônico pode ~ ser determinada pelo equilíbrio das cargas de seus íons. Por exemplo, Mg2+ e F formam MgF2, en- COMPOSTOS IÔNICOS @@ quanto Na+ e 02- formam NazO. A ligação covalente Se aproximarmos dois átomos de flúor, cada um com sete elétrons na última camada, a formação de dois Emum cristal de cloreta de potássio (KClj, íons com a configuração do gás nobre via transfe- cada íon K+(representado aqui pela esfe- rência de elétrons não será possível. Se, no entanto, ra roxa) encontra-se envolvido por tantos a.-AIIIJ>- -.:- ~-- 00' compartilharem um par de elétrons, um de cada áto- ~'SC- --'"i8}: 0 íons CI- (esferas verdes) quantas cabem à o ooo sua volta - seis, no caso; da mesma ma- mo, os dois irão adquirir a configuração do gás no- I" oo..:-rr"i!~ °0 . neira, cada íon CI- é envolvido por seis bre e ocorrerá a formação de uma molécula estável: ~J--I J~.H~ 10 I 000 íons K+.Os íons são compactados de modo regular e periódico e, assim, apesar de o '-,'~~-H-+.. menor cristal de KCI conter muitas mílhões - . ~~t~~ '';''---~ I de íons sua conformação cúbica será a mesma do modelo que contém apenas 27 íons. (~l~) 298
  • 2.
    "1 Há uma forçade atração entre o par de elétrons com- O bromo (Br) é feito de moléculas ligadas covalen- partilhados e os dois núcleos positivos -ligação cova- temente e com forças de van der Waals muito mais lente. Quanto mais forte a atração exercida pelos intensaS entre si que aquela entre átomos de neônio. núcleos sobre os elétrons, mais forte será a ligação. Em temperatura ambiente, ocorre como mistura de lí- quido e vapor. Contudo, as forças de van der Waals o átomo de oxigênio, com dois elétrons a menos entre as moléculas de bromo são muito mais fracas que que o neônio, precisa formar duas ligações covalentes as ligações covalentes que unem seus átomos, assim, para obter configuração de oito elétrons. Uma molé- embora seja fácil separar as moléculas e vaporizar o cula de água (HP), que consiste de dois átomos de líquido, a energia necessária para separar os átomos atra- hidrogênio (H) e um de oxigênio (O), tem duas liga- vés do rompimento das ligações covalentes é enorme. ções O-H covalentes. O oxigênio pode também ad- quirir a configuração estável do gás nobre formando Ligações de hidrogênio duas ligações com o mesmo átomo - dois átomos de intermoleculares oxigênio ligam-se covalentemente entre si compar- Algumas moléculas pequenas têm pontos de fusão e tilhando dois pares de elétrons -ligação dupla. ebulição muito mais altos do que seu tamanho leva- ria a crer. É o caso da água (RP), que possui mais O enxofre (S) também possui seis elétrons na última ou menos a mesma massa que um átomo de neônio, camada e precisa formar duas ligações para ficar com mas ponto de fusão muito mais alto. Devem existir, oito elétrons. Há dois modos de os átomos de enxo- portanto, forças intermoleculares anormalmente in- fre se unirem -:-em anéis de oito átomos (S8) ou em tensas entre as moléculas de água. Embora os áto- cadeias longas de muitos átomos interligados. As mos de oxigênio e de hidrogênio compartilhem um formas diferentes pelas quais o enxofre elementar par de elétrons numa ligação covalente, o átomo de ocorre são conhecidas como formas alotrópicas; ou- oxigênio exerce "atração" mais forte sobre estes elé- tros elementos encontrados nesta forma são o car- trons, tomando-se rico em elétrons e deixando o áto- bono (grafite, diamante e o recentemente descober- mo de hidrogênio pobre em elétrons. O resultado é a to fulereno) e o oxigênio (oxigênio e ozônio). ocorrência de uma força de atração eletrostática en- tre átomos de hidrogênio e oxigênio sobre as molécu- Os átomos de nitrogênio (N), com cinco elétrons na las vizinhas -ligações de hidrogênio intermoleculares. última camada, precisam formar três ligações cova- lentes para adquirir a estabilidade com oito elétrons. Além de responsáveis pelo ponto de fusão surpreen- Isto é possível através de uma ligação com cada um dentemente alto da água, deve-se também às liga- dos três átomos de hidrogênio, o que dá origem à amô- ções de hidrogênio intermoleculares a estrutura aber- ta rígida dos cristais de gelo; a elas é ainda atribuída Cristais de mentol, nia CNI), ou formando as três ligações com um se- vistos através de gundo átomo de nitrogênio, o que produz a molécula grande importância pela influência que exercem so- microscópio de luz de nitrogênio (N), que contém uma ligação tripla. bre as estruturas e propriedades de moléculas bioló- polarizada. Os componentes gicas. Apesar de serem mais fortes que as forças de (ótomos ou moléculas) dos O átomo de carbono (C), que possui quatro elé- van der Waals, são muito mais fracas que as liga- cristois são unidos por fortes trons na última camada, precisa formar quatro li- gações para adquirir a configuração do gás nobre. Assim sendo, liga-se a quatro átomos de hidrogê- - ,~" ~ ., ções covalentes normais. ligações covalentes. (SPL) / I ' nio, formando o metano (CH4).Embora não se te- nha conhecimento de que o carbono forme liga- / ções quádruplascom outros átomosde carbono, este .. tipo de ligação ocorre entre átomos de outros ele- mentos, como o metal pesado rênio. Moléculas gigantes Embora dois átomos de carbono não formem uma ligação quádrupla entre si, podem combinar-se e for- mar uma rede cristalina gigantesca, na qual cada áto- mo de carbono se liga a quatro outros através de li- gações covalentes simples. Trata-se da estrutura do diamante, uma das formas alotrópicas do carbono. Muitos outros elementos e compostos ocorrem como redes cristalinas covalentes enormes, como o quart- zo, que é uma forma de dióxido de silício (Si02). Os cristais destas substâncias contêm muitos milhões de átomos unidos por fortes ligações covalentes que exi- gem grande quantidade de energia para serem rom- pidas. Estas substâncias, conseqüentemente, possu- em pontos de fusão altos e são sólidos muito duros. Forças intermoleculares Apesar de dois átomos de neônio não formarem liga- ções covalentes, existem forças fracas de atração entre eles. Ao ser comprimido ou resfriado, o neônio aca- ba por se transformar em líquido, no qual os átomos são fracamente atraídos entre si. Estas forças fracas são chamadas de forças de van der Waals e sua in- tensidade depende do tamanho da molécula.