O documento aborda aspectos cruciais da preparação e escolha de eletrodos em células eletroquímicas, incluindo tipos, técnicas de medição e controle experimental. Destaca a importância da selecção de materiais e geometria para garantir a precisão nas medições e a estabilidade no potencial durante os experimentos. Por fim, menciona a necessidade de minimizar resistências e capacitâncias para obter resultados confiáveis no estudo de reações eletroquímicas.

1. Tipos de eletrodos
Preparação dos eletrodos
Eletrodo auxiliar
Eletrodo de referência
Eletrólito suporte
A célula eletroquímica

2.  Técnicas de Equilíbrio
potenciometria, capacitância diferencial e
amperometria
 Técnicas de estado estacionário
voltametria e polarografia
 Técnicas de transiente
cronoamperometria, cronocoulometria,
cronopotenciometria.
Em todos os casos o controle de medidas precisas da
carga , potencial e /ou corrente é um requisito
essencial do experimento

3. minimizar a resistência não compensada (R)
minimizar a capacitância do eletrodo
instrumentação disponível para o projeto escolhido
máxima janela eletroquímica :
Solvente
Eletrólito suporte
Material do eletrodo de trabalho
Impurezas
Analito
Temperatura e velocidade
segurança
Objetivos do Projeto Experimental:

4.  Eletrodos (de Trabalho, de Referência, auxiliares)
material , geometria (disponível?), tamanho , localização
isolamento – físico , capacitivo e químico
 Agitação não-acidental causada por qualquer fonte de vibração
fluxo de gás através e/ou sobre solução, gradientes de
corrente (eletroquimicamente induzido), gradientes de
temperatura
 Controle de temperatura
Solvente
Eletrólito suporte adicional
Escolha a concentração de analito
seleção e purificação;
maximizar
janela eletroquímica

5.  mais comum é uma pequena esfera, disco
pequeno ou um fio de curta distância, mas
também pode ser folha metálica, um cristal
único de metal ou de semicondutores ou
evaporação de película fina
 podem ser grandes ou pequenos e com
geometria bem definida para distribuição
uniforme de potenciais

6.  eletrodos de mercúrio e amálgama - superfície
homogênea reprodutível, sobrepotencial de hidrogênio
grande.
 ampla gama de materiais sólidos - os mais comum são os
eletrodos sólidos "inertes", como ouro, platina, carbono
vítreo.
 eletrodo de pasta de carbono- substituído por mais
"conveniente" e estáveis de carbono como: carbono vítreo,
grafite pirolítico de carbono e porosa.
 ouro-amálgama e uma variedade de ligas também são
comumente utilizados.

7.  a escolha do eletrodo de trabalho depende de
muitos fatores, incluindo a gama de utilização, o
potencial aplicado, o envolvimento do eletrodo
na reação redox e a cinética da reação de
transferência de elétrons.

8.  deve fornecer a corrente exigida pelo E.T. sem
limitar a resposta medida.
 corrente deve fluir facilmente sem a necessidade
de um sobrepotencial grande.
 produtos da reação do C.E. não devem interferir
com a reação está sendo estudada.
 ele deve ter uma área grande em comparação
com o E.T. e garantir a equipotencialidade do E.T.

9.  O papel do E.R. é proporcionar um potencial fixo
que não varia durante o experimento.
 Um bom E.R. deve ser capaz de manter um
potencial constante, mesmo que alguns
microampères são passadas através de sua
superfície.
 Um capilar de Luggin é freqüentemente usado para
posicionar o ponto de detecção de um eletrodo de
referência a um ponto desejado em uma célula.

10. O dispositivo minimiza
qualquer queda IR no eletrólito
associados à passagem da
corrente em uma célula
eletroquímica.

11. (a) Resposta de um bom e (b) mal eletrodo de referencia.
(a) Resposta de um bom e (b) mal eletrodo de referencia.
Testes de micropolarização

12.  É constituído por solvente e uma alta concentração de
um sal ionizado e espécies eletroativas
para aumentar a condutividade da solução,
 para reduzir a resistência entre ET e CE (para ajudar a
manter uma distribuição uniforme de potencial)
 e entre ET e ER para minimizar o erro no potencial
devido à resistência da solução

14. 2.2 00 E + 0
-2 .0 0 0 E +0
-1 .8 0 0 E +0
-1 .6 0 0 E +0
-1 .4 0 0 E +0
-1 .2 0 0 E +0
-1 .0 0 0 E +0
-8 .0 0 0 E -1
-6 .0 0 0 E -1
-4 .0 0 0 E -1
-2 .0 0 0 E -1
-2.7 76 E -1 6
2 .0 0 0 E -1
4 .0 0 0 E -1
6 .0 0 0 E -1
8 .0 0 0 E -1
1.0 00 E + 0
1.2 00 E + 0
1.4 00 E + 0
1.6 00 E + 0
1.8 00 E + 0
2.0 00 E + 0
E / V vs R E
0.3 00
-0.3 00 -0 .25 0 -0 .20 0 -0 .1 5 0 -0 .1 0 0 -0 .0 5 0 0.0 00 0 .0 5 0 0 .1 0 0 0 .1 5 0 0 .2 0 0 0 .2 5 0
C yclic V oltammogram
Para resistor - dummy cell:
Para resistor - dummy cell:
W.E. C.E. + R.E.