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Materiais poliméricos – ciência e
aplicação como biomateriais
Polímeros para aplicação biomédicas
„ A maioria são sintéticos (poucos são
naturais)
„ As propriedades variam de:
‰ macios (hidrogéis, lentes)
‰ elastômeros (cardiovasculares)
‰ rígidos (ortopedia, odontologia)
„ Propriedades físicas e mecânicas apropriadas
„ Devem ser livres de monômeros e materiais permeáveis
„ Ser biocompatíveis:
‰ Não deve induzir mudanças clínicas no ambiente implantado
‰ Não deve produzir substâncias tóxicas na degradação
‰ Se biodegradável, deve ser bioabsorvível
‰ Se biodegradável, velocidade de degradação compatível com
aplicação
„ Propriedades químicas, físicas e mecânicas estáveis durante
implante
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„ Polietileno (PE)
„ Polimetilmetacrilato (PMMA)
„ Politetrafluoroetileno (PTFE)
„ Poliuretano
„ Poli(cloreto de vinila) (PVC)
„ Polidimetilsiloxano (Silicone)
„ Nylons
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Polietileno
„ PEAD
n CH2 = CH2 → ... – CH2 – CH2 – ...
n
n CH2 = CH2 → ... – CH2 – CH2 – ...
n
„ PEBD
PEUAPM
„ Massas molares de 3 a 6 milhões
„ Confecções de fibras tão resistente que substituem
o kevlar
„ Grandes chapas podem ser utilizadas no lugar de
gelo em pistas de patinação
„ Revestimentos de caçambas, tanques para banho
químico
„ indústria de papel e celulose
„ Defensas marítimas
Aplicações
„ Suturas
„ Cateteres
„ Membranas
„ Próteses ortopédicas e maxilofaciais
„ O PMMA (Poli Metil Metacrilato ), conhecido
como acrílico, é um plástico de engenharia,
cujas principais características são suas
propriedades ópticas, transparência, e
resistência às intempéries, dureza e brilho.
Poli(metil metacrilato)PMMA
Aplicação
„ Lentes oculares
„ Dentes postiços
„ Cimento ósseo
„ Bombas sanguíneas
„ Membranas para diálise
„ Poli(hidroxietil)metacrilato (PHEMA) é usado
em lentes de contato macias (forma hidrogel)
Aplicações
„ São resistentes em ambientes químicos
agressivos
„ Mecanicamente são úteis entre -200 a 260ºC
„ Apresentam excelentes propriedades de
isolamento elétrico, baixo coeficiente de
atrito, autolubrificantes e de não aderência
„ Conhecido como teflon
Politetrafluoretileno - PTFE
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Aplicações
„ Vasos artificiais
„ Clipes e suturas
„ Recobrimentos
„ Tendões e ligamentos artificiais
Poliuretano
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„ Aplicação biomédicas – elastômeros
termoplásticos
„ Alta resistência a abrasão, cisalhamento e
fadiga
„ Boa biocompatibilidade
„ Resistência a degradação em ambientes
biológicos
Aplicação
„ Prótese vascular
„ Válvulas cardíacas
„ implantes
„ Reconstrução facial
Poli(cloreto de vinila)
„ Material bastante rígido (naturalmente) e transparente;
„ Atóxico;
„ Auto-extinguível;
„ Alta capacidade de aceitação de aditivos
‰ Os compostos flexíveis contêm plastificantes na proporção de
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Aplicação
Polidimetilsiloxano (Silicone)
„ Excelente biocompatibilidade
„ Flexibilidade
„ Resistência a degradação
„ Permeabilidade ao oxigênio
„ Baixa resistência ao cisalhamento e abrasão
Aplicação
„ Cosmético e cirurgia reconstrutiva
„ Proteses de olho e orelha
„ Materiais para curativos
Poli(tereftalato de etileno) (PET)
„ apresenta uma molécula linear, e existe nas formas
amorfo e cristalino. Quando amorfo, o PET é
transparente; quando cristalino, ele é opaco
„ as boas propriedades mecânicas são atribuídas aos
efeitos de orientação. Quando as moléculas são
alinhadas e orientadas numa direção, o polímero
fica mais forte no sentido da orientação
Aplicação
„ Suturas
„ Tecidos
„ Vasos artificiais
„ Válvulas
Poliamidas
Poliamidas
-
-
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111
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Dureza Rockwell
300
130
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300
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PA 6
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1,5
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compátivel com a regeneração de tecidos
„ Não deve resultar na produção de produtos tóxicos
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de adsorção
„ Devem interagir com células – favorecer a adesão
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Estratégias
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Aplicação
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„ Novos sistemas de liberação controlada de
drogas
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células, enzimas e outras biomacromoléculas
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Interface polímero - tecido
„ Estratégias de se modificar a superfície está
vinculada à idéia de reter as características
físicas do material, ao mesmo tempo em que
biointerações são manipuladas visando
adequadas respostas material-tecido
Modificação na superfície de Polímeros –
Interface polímero - tecido
„ Métodos mais comuns:
‰ Recobrimentos
‰ Implantação iônica ou difusão de uma segunda
espécie
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‰ Reações químicas de superfícies
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Modificação na superfície de Polímeros –
Interface polímero - tecido
Alteração no volume do polímero
„ Objetivo: desempenho satisfatório de
funções ou mecânicas, ou ópticas, ou
térmicas
„ Estratégia:
‰ produção de compósitos e nanocompósitos;
‰ Polímeros biodegradáveis com cinéticas de
biodegradação controlada
Formulação de polímeros capazes de
responder a estímulos do corpo
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concentração iônica) e físicos (temperatura,
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apresentarem grande variação de volume
com alteração da temperatura – separação
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Formulação de polímeros capazes de
responder a estímulos do corpo
Formulação de polímeros capazes de
responder a estímulos do corpo
„ Polímeros sensíveis a mudanças de pH são
polieletrólitos – polímeros dotados de grupos
ionizáveis como ácido carboxílico ou
sulfônicos
Formulação de polímeros capazes de
responder a estímulos do corpo
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‰ Um gel de polímero é uma molécula integrada por
cadeias longas do polímero conectadas por
reticulados (entrecruzamentos)
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várias vezes o próprio peso em água
„ Os solventes determinam a morfologia do
polímero, se formam glóbulos ou bobinas
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inchada ou colapso da estrutura
Hidrogéis para aplicação em polímeros
Hidrogéis para aplicação em polímeros
„ Aplicação:
‰ Lentes intra-oculares e de contato
‰ Pele artificial
‰ Matriz para encapsulamento
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‰ Matriz para crescimento de tecidos
Hidrogéis
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‰ Suportes para crescimento de tecido
„ Exemplos:
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Polímeros porosos
„ Em geral apresentam poros de tamanhos
programados ( diâmetros entre 100 e 200μm)
a separar a macromolécula e/ou células
„ A porosidade é criada no intuito de permitir a
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dos poros, o qual permite o ancoramento
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Polímeros Porosos
„ Vantagens:
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Materiais poliméricos para aplicações biomédicas

  • 1. Materiais poliméricos – ciência e aplicação como biomateriais
  • 2. Polímeros para aplicação biomédicas „ A maioria são sintéticos (poucos são naturais) „ As propriedades variam de: ‰ macios (hidrogéis, lentes) ‰ elastômeros (cardiovasculares) ‰ rígidos (ortopedia, odontologia)
  • 3. „ Propriedades físicas e mecânicas apropriadas „ Devem ser livres de monômeros e materiais permeáveis „ Ser biocompatíveis: ‰ Não deve induzir mudanças clínicas no ambiente implantado ‰ Não deve produzir substâncias tóxicas na degradação ‰ Se biodegradável, deve ser bioabsorvível ‰ Se biodegradável, velocidade de degradação compatível com aplicação „ Propriedades químicas, físicas e mecânicas estáveis durante implante „ Deve ser esterilizável „ Baixo custo Polímeros para aplicação biomédicas
  • 4. Alguns polímeros usados como biomateriais „ Polietileno (PE) „ Polimetilmetacrilato (PMMA) „ Politetrafluoroetileno (PTFE) „ Poliuretano „ Poli(cloreto de vinila) (PVC) „ Polidimetilsiloxano (Silicone) „ Nylons „ Poliesteres
  • 5. Polietileno „ PEAD n CH2 = CH2 → ... – CH2 – CH2 – ... n n CH2 = CH2 → ... – CH2 – CH2 – ... n „ PEBD
  • 6. PEUAPM „ Massas molares de 3 a 6 milhões „ Confecções de fibras tão resistente que substituem o kevlar „ Grandes chapas podem ser utilizadas no lugar de gelo em pistas de patinação „ Revestimentos de caçambas, tanques para banho químico „ indústria de papel e celulose „ Defensas marítimas
  • 7. Aplicações „ Suturas „ Cateteres „ Membranas „ Próteses ortopédicas e maxilofaciais
  • 8.
  • 9. „ O PMMA (Poli Metil Metacrilato ), conhecido como acrílico, é um plástico de engenharia, cujas principais características são suas propriedades ópticas, transparência, e resistência às intempéries, dureza e brilho. Poli(metil metacrilato)PMMA
  • 10. Aplicação „ Lentes oculares „ Dentes postiços „ Cimento ósseo „ Bombas sanguíneas „ Membranas para diálise „ Poli(hidroxietil)metacrilato (PHEMA) é usado em lentes de contato macias (forma hidrogel)
  • 12. „ São resistentes em ambientes químicos agressivos „ Mecanicamente são úteis entre -200 a 260ºC „ Apresentam excelentes propriedades de isolamento elétrico, baixo coeficiente de atrito, autolubrificantes e de não aderência „ Conhecido como teflon Politetrafluoretileno - PTFE - [ CF2 – CF2 ]n
  • 13. Aplicações „ Vasos artificiais „ Clipes e suturas „ Recobrimentos „ Tendões e ligamentos artificiais
  • 14. Poliuretano „ Grande família de polímeros „ Aplicação biomédicas – elastômeros termoplásticos „ Alta resistência a abrasão, cisalhamento e fadiga „ Boa biocompatibilidade „ Resistência a degradação em ambientes biológicos
  • 15. Aplicação „ Prótese vascular „ Válvulas cardíacas „ implantes „ Reconstrução facial
  • 16. Poli(cloreto de vinila) „ Material bastante rígido (naturalmente) e transparente; „ Atóxico; „ Auto-extinguível; „ Alta capacidade de aceitação de aditivos ‰ Os compostos flexíveis contêm plastificantes na proporção de 20 a 90 partes percentuais;
  • 18. Polidimetilsiloxano (Silicone) „ Excelente biocompatibilidade „ Flexibilidade „ Resistência a degradação „ Permeabilidade ao oxigênio „ Baixa resistência ao cisalhamento e abrasão
  • 19. Aplicação „ Cosmético e cirurgia reconstrutiva „ Proteses de olho e orelha „ Materiais para curativos
  • 20. Poli(tereftalato de etileno) (PET) „ apresenta uma molécula linear, e existe nas formas amorfo e cristalino. Quando amorfo, o PET é transparente; quando cristalino, ele é opaco „ as boas propriedades mecânicas são atribuídas aos efeitos de orientação. Quando as moléculas são alinhadas e orientadas numa direção, o polímero fica mais forte no sentido da orientação
  • 21. Aplicação „ Suturas „ Tecidos „ Vasos artificiais „ Válvulas
  • 23. Poliamidas - - 80 111 108 - 120 Escala R Dureza Rockwell 300 130 - 85 - 300 60 - 300 % Alongamento 550 800 570 600 630 - 840 Kgf / cm2 Resistência à tração PA 11 PA 6 PA 6.12 PA 6.10 PA 6.6 Tipo Unidade Propriedades Mecânicas Nota: PA 4.6 – Tg = 80ºC e Tm = 290ºC - 0,5 – 1,5 - 1,2 - 1,8 1,5 - 1,8 % Contração no molde - 50 - - 75 ºC Temp. Trans. Vítrea (Tg) 185 - 187 215 - 225 212 220 260 - 280 ºC Temperatura de fusão (Tm) 0,4 1,6 0,25 0,4 1,5 % Absorção de água 1,04 - 1,05 1,12 - 1,16 1,08 1,07 - 1,09 1,13 - 1,15 g/cm3 Densidade PA 11 PA 6 PA 6.12 PA 6.10 PA 6.6 Tipo Unidade Propriedades Físicas e Térmicas
  • 25. Degradação de Polímeros „ Térmica ‰ Importante no processamento de polímeros „ Oxidativa ‰ Reações de radicais livres com oxigênio „ Fotooxidativa ‰ Luz ultravioleta ‰ Radiação de alta energia (raios x, γ ‰ Importante na esterilização de materiais „ Hidrolítica ‰ Ataque de molécula da água
  • 26. Efeito Geral dos polímeros no organismo „ Toxicidade sistêmica: ‰ toxidez, ‰ acumulação de produtos de degradação e ‰ elevada magnitude de resposta inflamatória e imunológica
  • 27. Esterilização de polímeros „ Uso de pressões e temperaturas elevadas „ Uso de ondas eletromagnéticas de elevada energia (raios x, γ) „ Uso de gases como óxido de etileno „ Uso de filtração com membrana porosa
  • 28. Futuro de Polímeros „ Eles devem degradar quando necessário – cinética compátivel com a regeneração de tecidos „ Não deve resultar na produção de produtos tóxicos durante a degradação „ Devem interagir com proteínas – guiar o processo de adsorção „ Devem interagir com células – favorecer a adesão „ Devem ser capazes de responder a algum sinal produzido no ambiente corpóreo
  • 29. Estratégias „ Alteração na superfície dos polímeros „ Alteração no volume do polímero „ Formulação de polímeros capazes de responder a estímulos do corpo
  • 30. Aplicação „ Suportes para o crescimento in vitro e in vivo de tecidos „ Novos sistemas de liberação controlada de drogas „ Membranas para o encapusalamento de células, enzimas e outras biomacromoléculas (órgãos artificiais)
  • 31. Modificação na superfície de Polímeros – Interface polímero - tecido „ Estratégias de se modificar a superfície está vinculada à idéia de reter as características físicas do material, ao mesmo tempo em que biointerações são manipuladas visando adequadas respostas material-tecido
  • 32. Modificação na superfície de Polímeros – Interface polímero - tecido „ Métodos mais comuns: ‰ Recobrimentos ‰ Implantação iônica ou difusão de uma segunda espécie ‰ Deposição de filmes ‰ Uso de aditivos que migram para superfície ‰ Reações químicas de superfícies ‰ Ataque químico ou mecânico
  • 33. Modificação na superfície de Polímeros – Interface polímero - tecido
  • 34. Alteração no volume do polímero „ Objetivo: desempenho satisfatório de funções ou mecânicas, ou ópticas, ou térmicas „ Estratégia: ‰ produção de compósitos e nanocompósitos; ‰ Polímeros biodegradáveis com cinéticas de biodegradação controlada
  • 35. Formulação de polímeros capazes de responder a estímulos do corpo „ Polímeros inteligentes „ Respondem a estímulos químicos (pH, concentração iônica) e físicos (temperatura, luz, pressão e campo magnético) „ Polímeros termossensíveis – capazes de apresentarem grande variação de volume com alteração da temperatura – separação de fase da mistura de polímeros
  • 36. Formulação de polímeros capazes de responder a estímulos do corpo
  • 37. Formulação de polímeros capazes de responder a estímulos do corpo „ Polímeros sensíveis a mudanças de pH são polieletrólitos – polímeros dotados de grupos ionizáveis como ácido carboxílico ou sulfônicos
  • 38. Formulação de polímeros capazes de responder a estímulos do corpo
  • 39. „ Um hidrogel é um polímero inchado em água ‰ Um gel de polímero é uma molécula integrada por cadeias longas do polímero conectadas por reticulados (entrecruzamentos) „ Os reticulados podem ser: ‰ Degradáveis ou não degradáveis ‰ Interações iônicas entre as cadeias do polieletrólito „ Formação dos reticulados ‰ Durante a polimerização ‰ Tratamento por radiação nas cadeias Hidrogéis para aplicação em polímeros
  • 40. „ Os hidrogéis inchados podem absorver várias vezes o próprio peso em água „ Os solventes determinam a morfologia do polímero, se formam glóbulos ou bobinas „ Os Hidrogels podem variar entre a forma inchada ou colapso da estrutura Hidrogéis para aplicação em polímeros
  • 41. Hidrogéis para aplicação em polímeros „ Aplicação: ‰ Lentes intra-oculares e de contato ‰ Pele artificial ‰ Matriz para encapsulamento ‰ Matriz para liberação controlada de drogas ‰ Matriz para crescimento de tecidos
  • 43. Polímeros porosos „ Aplicação: ‰ Produção de membranas ‰ Implantes ‰ Suportes para crescimento de tecido „ Exemplos: ‰ Celulose ‰ Poli(tetrafluoretileno) ‰ Polipropileno ‰ polissulfona
  • 44. Polímeros porosos „ Em geral apresentam poros de tamanhos programados ( diâmetros entre 100 e 200μm) a separar a macromolécula e/ou células „ A porosidade é criada no intuito de permitir a fixação do implante no local da implantação „ Permite o crescimento tissular para o interior dos poros, o qual permite o ancoramento mecânico do material
  • 45. Polímeros Porosos „ Vantagens: ‰ Baixa densidade ‰ Mais eficiente fixação ‰ Elevada processabilidade „ Desvantagens: ‰ Redução das propriedades mecânicas ‰ Elevada concentração de fibras de colágeno que impedem uma integração maior entre a fibra e o tecido