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Desafios de Conduzir uma Partida de Planta de Ácido
Sulfúrico sem exceder os Limites de Emissão
Severino Aprigio da Silva
Especialista de Processo
aprigio.silva@nitroquímica.com.br
Fones: (11) 2246-3137 / (11) 99797-7580
Novembro/09
2
• Cia. Nitro Química Brasileira
• Acido Sulfúrico
• Desafios Com a Comunidade Local
• Histórico Operacional
• Mudanças Implantadas
• Resultados Obtidos
• Próximos Passos
Agenda
Novembro/09
3
Novembro/09
4
Nossa História
Fundada em 1935 pelo Grupo Votorantim originalmente para
produzir Fio de Rayon Têxtil pelo processo de Nitrocelulose e as
matérias primas necessárias, que são:
• Ácido Nítrico
• Ácido sulfúrico a base de enxofre (50 t/dia)
• Celulose de linter
Outros produtos que a NQ já produziu ao longo desses 80 anos:
• Ácido sulfúrico a base de pirita (50 t/dia);
• Viscose (filamento continuo, fibra cortada e fio para pneu),
Criolita, HF, CS2, AlF3, NAOH entre outros.
• Na de 60 chegou a ter 7000 colaboradores.
Novembro/09
5
Nossos Produtos
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Ácido Sulfúrico 281.000
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420 Funcionários próprios e 250 terceiros.
Novembro/09
6
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• Ácido Sulfúrico base enxofre 60 t/d (simples absorção);
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• Planta Dupla Absorção 1975 DPG Chemiebau 200 t/d;
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Novembro/09NQ – Foto Atual
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ESTAÇÃO
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O DE
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9
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10
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13
Novembro/09Fontes de Impacto Ambiental no Acido Sulfúrico
• Odor
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14
Novembro/09
15
Startup sem Emissão Visível
Em 2004 iniciamos um projeto com objetivo de eliminar as emissões
visíveis pela chaminé durante os processos de partida e estabilização da
planta de ácido sulfúrico.
Principais Ferramentas:
• Procedimento de Parada e partida da planta;
• Procedimento de parada de emergência;
• Procedimento de parada de emergência;
• Treinar a equipe exaustivamente, até garantir que os procedimentos
estão sendo seguindo a risca.
Novembro/09
16
Principais Ações
• Preparação da planta para parada (aquecimento do conversor);
• Garantir temperatura do ácido acima de 70 ºC durante a partida da
planta;
• Garantir concentração do ácido acima de 98%;
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• Instalação de medidor mássico para vazão de enxofre;
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• Implementação de check list de partida;
•Implementação de check list de manobras;
Novembro/09
17
Controles de partida
CONTROLE DE PARTIDA E ESTABILIZAÇÃO DA PLANTA - SULFÚRICO REVISÃO
4
DATA DA PARADA / / HORÁRIO DA PARADA : DATA DA PARTIDA / / HORÁRIO PARTIDA : TEMPO DE PARADA :
APÓS 00:30' APÓS 01:00' APÓS 01:30' APÓS 02:00"
______h______ ______h______ ______h______ ______h______
TEMPERATURA DA FORNALHA MIN. 450 ºC MIN. 450 ºC MIN. 450 ºC
ABERTURA DA VÁLVULA DE AR 12 a 25% 12 a 20% 12 a 18%
AMPERAGEM DO SOPRADOR ≤ 180 A ≤ 175 A ≤ 170 A
VAZÃO DO MEDIDOR MÁSSICO 4000 a 5500 kg/h 4000 a 5000 kg/h 4000 a 4500 kg/h
TEMPERATURA DE ENTRADA DO 1º LEITO ≥ 330 ºC ≥ 300ºC < 300 ºC
TEMPERATURA DE SAÍDA DO 1º LEITO NA NA > 380 ºC *1
TEMPERATURA DE ENTRADA DO 2º LEITO > 400 ºC ≥ 380ºC < 380 ºC
TEMPERATURA DE SAÍDA DO 2º LEITO NA NA > 380 ºC *1
TEMPERATURA DE ENTRADA DO 3º LEITO > 400 ºC ≥ 380ºC < 380 ºC
TEMPERATURA DE SAÍDA DO 3º LEITO NA NA > 380 ºC *1
TEMPERATURA DE ENTRADA DO 4º LEITO > 400 ºC * ≥ 380ºC * < 380 ºC *
TEMPERATURA DE SAÍDA DO 4º LEITO NA NA NA
TEMPERATURA DO ÁCIDO DA FINAL min. 60 ºC min. 60 ºC min. 60 ºC
HORÁRIO DAS LEITURAS
GÁS SO2 DE ENTRADA NA
GÁS SO2 DE SAÍDA NA
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OBSERVAÇÕES
Contatos:Sabesp: 2037-4234;2037-4240; 2037-4217; 2037-4202; 2037-4204; 9571-1941; 2037-4206; 9950-9433;2037-4214; 82013379 Cetesb: 3133 4000
9391-7932; 6137-4201pnasraui@sabesp.com.br; jeffersonaaguiar@sabesp.com.br
LEGENDA: NA = NÃO APLICÁVEL; NH: NÃO HOUVE
CONTATOS INTERNOS E EXTERNOS
SABESP-São Miguel TELEFONE NOME FUNÇÃO HORÁRIO
CETESB - SP TELEFONE NOME FUNÇÃO HORÁRIO
CGU (NITRO) TELEFONE NOME FUNÇÃO HORÁRIO
Outros Contatos TELEFONE NOME FUNÇÃO HORÁRIO
OPERADOR VISTO
SUPERVISOR VISTO
VISTO
VISTO
DD-00125
Coordenador ou Gerente de Produção
Técnico ou Gerente de SSMA
Observação: O Preenchimento do Campo "Coordenador ou Gerente de Produção" e Técnico ou Gerente de SSMA é Obrigatório Para Partida no 3º Caso,
Independente da Condição Éolica.
* Exceção ( 4º Leito)
*1
No mínimo dois destes pontos
nestas condições.
Condições de Partida (caso): Sentido do vento:
REFERÊNCIAS PARA A PARTIDA - CASOS 1º a 3º LEITURAS DO PROCESSO NOS HORÁRIOS ABAIXO
NA PARTIDA
PARÂMETROS
1º CASO 2º CASO 3º CASO
Novembro/09
18
Controles de partida
Novembro/09
19
Evento de 2006
Parada da fabrica: 18/9/06 – 02h02
Partida da planta: 20/9/06 – 11h16
Novembro/09Ações Após 2006
• Revisão dos procedimentos operacionais;
• Instalação de analisadores SO2 na corrente de gás para a Chaminé e para
avaliação interna na planta;
• Duplicidade da medição de temperatura do conversor;
• Instalação de medidor de vazão de ar;
• Automação da válvula de “by pass” da caldeira;
• Automação de uma válvula para controle do gás frio (retorno da TAI);
• Maior rigor na inspeção de equipamentos para identificar necessidades de
manutenção ou substituição;
• Redução no tempo de paradas;
• Instalação de lavador de gases na fusão de enxofre;
• Garantir o melhor funcionamento dos abafadores de ruído e silenciadores;
20
Novembro/09
21
Ações Após 2006
• Utilização de catalisadores mais eficientes para partidas;
• Aumento do volume de catalisador em 11%;
• Intertravamento da bomba de enxofre com emissão de SO2 (Conc. em ppm)
• Intertravamento das bombas de circulação de ácido com a bomba de enxofre;
• Aquecimento com gás natural.
Novembro/09Fusão de Enxofre
Lavador de gases da fusão de enxofre:
• Estudo preliminar – 2002
• Detalhamento – 2008
• Startup - 2010
22
Novembro/09
23
Intertravamentos
Soprador Principal
Bombas de Enxofre
Bombas de Ácido Nível da Caldeira
Válvula de Enxofre
Analisador de SO2
VV de Ar do Soprador
Sensores de Vibração e
Temperatura do Soprador
BBs água de Resfriamento
Anemômetro
Novembro/09
24
Parametros
Novembro/09
25
Malha de Controle
Novembro/09
26
Resultado
 Garantia de emissão atmosférica dentro dos padrões;
Garantia de ótima performance nos processos de startup e
estabilização da planta;
 Aumento da disponibilidade da planta;
 Maior volume de produção.
 Redução de mais de 90% dos vazamentos em juntas de
expansão e tubulações de gás;
Novembro/09
27
Partida da Planta Após 09h42 de Parada
Resultado
Novembro/09
28
Próximos Passos
Alteração do Conversor do atual processo DA 2/2 para DA 3/1;
Instalação do 2o
filtro na fusão de enxofre.
Limitações do Projeto Original:
• Processo DCDA 2/2 que possui curva de equilíbrio menos favorável;
• Injeção de ar seco entre 3º e 4º leito que limita a conversão nos 3 primeiros leitos;
• Diâmetro do conversor relativamente pequeno com 6,4 m2
;
• Volume de catalisador limitado de 187 litros catalisador / t H2SO4;
• Conversor de aço carbono e internos de Ferro Fundido.
Novembro/09
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Desafios de operar planta de ácido sulfúrico dentro dos limites de emissão

  • 1. Desafios de Conduzir uma Partida de Planta de Ácido Sulfúrico sem exceder os Limites de Emissão Severino Aprigio da Silva Especialista de Processo aprigio.silva@nitroquímica.com.br Fones: (11) 2246-3137 / (11) 99797-7580
  • 2. Novembro/09 2 • Cia. Nitro Química Brasileira • Acido Sulfúrico • Desafios Com a Comunidade Local • Histórico Operacional • Mudanças Implantadas • Resultados Obtidos • Próximos Passos Agenda
  • 4. Novembro/09 4 Nossa História Fundada em 1935 pelo Grupo Votorantim originalmente para produzir Fio de Rayon Têxtil pelo processo de Nitrocelulose e as matérias primas necessárias, que são: • Ácido Nítrico • Ácido sulfúrico a base de enxofre (50 t/dia) • Celulose de linter Outros produtos que a NQ já produziu ao longo desses 80 anos: • Ácido sulfúrico a base de pirita (50 t/dia); • Viscose (filamento continuo, fibra cortada e fio para pneu), Criolita, HF, CS2, AlF3, NAOH entre outros. • Na de 60 chegou a ter 7000 colaboradores.
  • 5. Novembro/09 5 Nossos Produtos Produto Capacidade – t/ano Ácido Sulfúrico 281.000 Nitrocelulose 39.000 420 Funcionários próprios e 250 terceiros.
  • 6. Novembro/09 6 Ácido Sulfúrico e Oleum • Ácido Sulfúrico base enxofre 60 t/d (simples absorção); • Planta a base de pirita 50 t/d na década de 60; • Planta Dupla Absorção 1975 DPG Chemiebau 200 t/d; • Planta Dupla Absorção 1986 Natron 700 t/d. Foto da planta DPG Planta Natron Planta DPG
  • 7. Novembro/09 7 NQ –Inicio da Operação ÁCIDO SULFÚRICO
  • 8. Novembro/09 8 NQ – Década de 50 ÁCIDO SULFÚRICO
  • 9. Novembro/09NQ – Foto Atual NITROCELULOSENITROCELULOSE ÁCIDO SULFÚRICO ESTAÇÃO DE TRATAMEN TO DE ÁGUA CENTRAL GERAL DE UTILIDADES ESTAÇÃO DE TRATAMENT O DE EFLUENTES 9
  • 10. Novembro/09Fusão de Enxofre • Capacidade 350 t/d de enxofre 10
  • 11. Novembro/09Fusão de Enxofre • Capacidade 350 t/d de enxofre 11
  • 12. Novembro/09Acido Sulfúrico • Capacidade 700 t/d de acido e oleum 28% 12
  • 13. Novembro/09 Desafios com a Comunidade Local • Crescimento da densidade populacional ao redor do complexo; • Sensibilidade da comunidade a impactos de odor, barulho e emissões gasosas; • Fiscalização e monitoramento da agencia de controle ambientais – CETESB; • Pressão da sociedade através de redes sociais, imprensa e agentes políticos. 13
  • 14. Novembro/09Fontes de Impacto Ambiental no Acido Sulfúrico • Odor • Gases sulfurosos provenientes da fusão de enxofre •Barulho • Motores • Tubulações de vapor e ar comprimido • Emissões Gasosas • SO2 • Névoa ácida 14
  • 15. Novembro/09 15 Startup sem Emissão Visível Em 2004 iniciamos um projeto com objetivo de eliminar as emissões visíveis pela chaminé durante os processos de partida e estabilização da planta de ácido sulfúrico. Principais Ferramentas: • Procedimento de Parada e partida da planta; • Procedimento de parada de emergência; • Procedimento de parada de emergência; • Treinar a equipe exaustivamente, até garantir que os procedimentos estão sendo seguindo a risca.
  • 16. Novembro/09 16 Principais Ações • Preparação da planta para parada (aquecimento do conversor); • Garantir temperatura do ácido acima de 70 ºC durante a partida da planta; • Garantir concentração do ácido acima de 98%; • Determinar e garantir fluxo mínimo de água para a caldeira; • Instalação de medidor mássico para vazão de enxofre; • Operação de uma válvula manual da saída de gases da caldeira; • Peneiramento de 100% com catalisador; • Implementação de check list de partida; •Implementação de check list de manobras;
  • 17. Novembro/09 17 Controles de partida CONTROLE DE PARTIDA E ESTABILIZAÇÃO DA PLANTA - SULFÚRICO REVISÃO 4 DATA DA PARADA / / HORÁRIO DA PARADA : DATA DA PARTIDA / / HORÁRIO PARTIDA : TEMPO DE PARADA : APÓS 00:30' APÓS 01:00' APÓS 01:30' APÓS 02:00" ______h______ ______h______ ______h______ ______h______ TEMPERATURA DA FORNALHA MIN. 450 ºC MIN. 450 ºC MIN. 450 ºC ABERTURA DA VÁLVULA DE AR 12 a 25% 12 a 20% 12 a 18% AMPERAGEM DO SOPRADOR ≤ 180 A ≤ 175 A ≤ 170 A VAZÃO DO MEDIDOR MÁSSICO 4000 a 5500 kg/h 4000 a 5000 kg/h 4000 a 4500 kg/h TEMPERATURA DE ENTRADA DO 1º LEITO ≥ 330 ºC ≥ 300ºC < 300 ºC TEMPERATURA DE SAÍDA DO 1º LEITO NA NA > 380 ºC *1 TEMPERATURA DE ENTRADA DO 2º LEITO > 400 ºC ≥ 380ºC < 380 ºC TEMPERATURA DE SAÍDA DO 2º LEITO NA NA > 380 ºC *1 TEMPERATURA DE ENTRADA DO 3º LEITO > 400 ºC ≥ 380ºC < 380 ºC TEMPERATURA DE SAÍDA DO 3º LEITO NA NA > 380 ºC *1 TEMPERATURA DE ENTRADA DO 4º LEITO > 400 ºC * ≥ 380ºC * < 380 ºC * TEMPERATURA DE SAÍDA DO 4º LEITO NA NA NA TEMPERATURA DO ÁCIDO DA FINAL min. 60 ºC min. 60 ºC min. 60 ºC HORÁRIO DAS LEITURAS GÁS SO2 DE ENTRADA NA GÁS SO2 DE SAÍDA NA Concentração de SO2 (PPM) - On-line OBSERVAÇÕES Contatos:Sabesp: 2037-4234;2037-4240; 2037-4217; 2037-4202; 2037-4204; 9571-1941; 2037-4206; 9950-9433;2037-4214; 82013379 Cetesb: 3133 4000 9391-7932; 6137-4201pnasraui@sabesp.com.br; jeffersonaaguiar@sabesp.com.br LEGENDA: NA = NÃO APLICÁVEL; NH: NÃO HOUVE CONTATOS INTERNOS E EXTERNOS SABESP-São Miguel TELEFONE NOME FUNÇÃO HORÁRIO CETESB - SP TELEFONE NOME FUNÇÃO HORÁRIO CGU (NITRO) TELEFONE NOME FUNÇÃO HORÁRIO Outros Contatos TELEFONE NOME FUNÇÃO HORÁRIO OPERADOR VISTO SUPERVISOR VISTO VISTO VISTO DD-00125 Coordenador ou Gerente de Produção Técnico ou Gerente de SSMA Observação: O Preenchimento do Campo "Coordenador ou Gerente de Produção" e Técnico ou Gerente de SSMA é Obrigatório Para Partida no 3º Caso, Independente da Condição Éolica. * Exceção ( 4º Leito) *1 No mínimo dois destes pontos nestas condições. Condições de Partida (caso): Sentido do vento: REFERÊNCIAS PARA A PARTIDA - CASOS 1º a 3º LEITURAS DO PROCESSO NOS HORÁRIOS ABAIXO NA PARTIDA PARÂMETROS 1º CASO 2º CASO 3º CASO
  • 19. Novembro/09 19 Evento de 2006 Parada da fabrica: 18/9/06 – 02h02 Partida da planta: 20/9/06 – 11h16
  • 20. Novembro/09Ações Após 2006 • Revisão dos procedimentos operacionais; • Instalação de analisadores SO2 na corrente de gás para a Chaminé e para avaliação interna na planta; • Duplicidade da medição de temperatura do conversor; • Instalação de medidor de vazão de ar; • Automação da válvula de “by pass” da caldeira; • Automação de uma válvula para controle do gás frio (retorno da TAI); • Maior rigor na inspeção de equipamentos para identificar necessidades de manutenção ou substituição; • Redução no tempo de paradas; • Instalação de lavador de gases na fusão de enxofre; • Garantir o melhor funcionamento dos abafadores de ruído e silenciadores; 20
  • 21. Novembro/09 21 Ações Após 2006 • Utilização de catalisadores mais eficientes para partidas; • Aumento do volume de catalisador em 11%; • Intertravamento da bomba de enxofre com emissão de SO2 (Conc. em ppm) • Intertravamento das bombas de circulação de ácido com a bomba de enxofre; • Aquecimento com gás natural.
  • 22. Novembro/09Fusão de Enxofre Lavador de gases da fusão de enxofre: • Estudo preliminar – 2002 • Detalhamento – 2008 • Startup - 2010 22
  • 23. Novembro/09 23 Intertravamentos Soprador Principal Bombas de Enxofre Bombas de Ácido Nível da Caldeira Válvula de Enxofre Analisador de SO2 VV de Ar do Soprador Sensores de Vibração e Temperatura do Soprador BBs água de Resfriamento Anemômetro
  • 26. Novembro/09 26 Resultado  Garantia de emissão atmosférica dentro dos padrões; Garantia de ótima performance nos processos de startup e estabilização da planta;  Aumento da disponibilidade da planta;  Maior volume de produção.  Redução de mais de 90% dos vazamentos em juntas de expansão e tubulações de gás;
  • 27. Novembro/09 27 Partida da Planta Após 09h42 de Parada Resultado
  • 28. Novembro/09 28 Próximos Passos Alteração do Conversor do atual processo DA 2/2 para DA 3/1; Instalação do 2o filtro na fusão de enxofre. Limitações do Projeto Original: • Processo DCDA 2/2 que possui curva de equilíbrio menos favorável; • Injeção de ar seco entre 3º e 4º leito que limita a conversão nos 3 primeiros leitos; • Diâmetro do conversor relativamente pequeno com 6,4 m2 ; • Volume de catalisador limitado de 187 litros catalisador / t H2SO4; • Conversor de aço carbono e internos de Ferro Fundido.