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pHmetria
Profa. Dijanah Cota Machado
Universidade Federal de Pernambuco
Centro de Biociências
Departamento de Biofísica e Radiobiologia
O que é pH?
Ácido
→ Teoria de Arrhenius
Ácido é toda substância que em meio aquoso se dissocia, liberando
como cátion o íon hidrogênio (H+).
HCl
⮃
H+ + Cl-
H2SO4
⮃
H+ + HSO4
-
→ Teoria de Brönsted-Lowry
Ácido é toda substância que doa prótons.
Íon hidrogênio Íon H+
Próton
= =
Íon Hidrogênio
→ É um núcleo positivo de um átomo de hidrogênio que perdeu
seu único elétron.
H+
⮃
H3O+
→ Por ser uma partícula pequena e com uma carga positiva, o íon
H+ é altamente reativo.
→ Em solução aquosa ele se hidrata, ou seja se combina com o
oxigênio (parcialmente negativo) da molécula de água.
+ H2O
Íon hidrônio ou hidroxônio
Para fins didáticos: [ H3O+] = [H+]
Bases
→ Teoria de Arrhenius
Base é toda substância que em meio aquoso se dissocia, liberando
como ânion o íon hidroxila (OH-).
NaOH
⮃
Na+ + OH-
KOH
⮃
→ Teoria de Brönsted-Lowry
Base é um receptor de prótons.
K+ + OH-
OH-
⮃
H2O
+ H+
Acidez e basicidade
→ A acidez e a basicidade (alcalinidade) de uma solução aquosa
dependem das concentrações de H+ e OH- presentes na solução.
[H+] > [OH−] Caráter Ácido
[H+] = [OH−] Caráter Neutro
[H+] < [OH−] Caráter Básico ou alcalino
Como surgiu o pH?
Água
→ As moléculas de água também sofrem dissociação, igualmente
como os ácidos e bases:
OH-
⮃
H2O H+ +
H+
⮃
H3O+
+ H2O
OH-
⮃
H2O + H2O H3O+ +
A água atua como doador e receptor de prótons
A ionização da água e sua relação com o pH
→ A água pura apresenta quantidades pequenas, porém iguais, de íons
H+ (ou H3O+) e OH- sendo, portanto, uma solução neutra.
OH-
⮃
H2O H+ +
Aplicando a Lei da ação das massas:
Produto iônico da água
[H+] = 10-7 M
[OH-] = 10-7 M
1,8 x 10-16 M 55,55 M
pH e pOH
→ Devido as baixas concentração de H+ e OH- nas soluções aquosas, em
1909 o pesquisador dinamarquês Søren Sørensen desenvolveu a
escala de pH (potencial hidrogeniônico) e de pOH (potencial
hidroxiliônico), medida de acidez e basicidade das soluções.
pH = - log [H+] pOH = - log [OH-]
pH + pOH = 14
pH e pOH
Programa de simulação:
https://phet.colorado.edu/sims/html/ph-scale/latest/ph-scale_pt_BR.html
pH e pOH
Exemplos:
1) Calcule o pH de uma solução que tem concentração de íons H+ igual a 10-4 M:
pH = - log [H+] pH = - log 10-4
pH = - (-4)log 10
= 1
pH = 4
2) Calcule o pOH de uma solução que tem concentração de íons OH- igual a 10-12 M:
pOH = - log [OH-] pOH = - log 10-12 pOH = 12
3) Calcule o pH de uma solução que tem concentração de íons OH- igual a 10-8 M:
pOH = - log [OH-] pOH = - log 10-8 pOH = 8
pH + pOH = 14 pH + 8 = 14 pH = 14 - 8 pH = 6
pH e pOH
Exemplos:
4) Calcule o pH e o pOH de uma solução que [H+] igual a 8,1 x 10-7 M:
pH = - log [H+] pH = - log 8,1 x 10-7
Aplicar propriedade do
logaritmo do produto
log (a ∙ b) = log a + log b
pH = - (log 8,1 + log 10-7) pH = - log 8,1 - log 10-7
Sabendo que log 8,1 = 0,91, então fica:
pH = - 0,91- (-7) pH = - 0,91+ 7 pH = 6,09
Para calcular o pOH, é só lembrar que pH + pOH = 14
pH + pOH = 14 6,09 + pOH = 14 pOH = 14 - 6,09
pOH = 7,91
pH e pOH
Para treinar:
1) Calcule o pH de uma solução que tem [H+] igual a 2,8 x 10-12 mol/L:
Dado: log 2,8 = 0,45.
2) Calcule o pH de uma solução que tem [OH-] igual a 1,75 x 10-5 mol/L:
Dado: log 1,75 = 0,24.
Resposta: pH = 11,55
Resposta: pH = 9,24
Sistema Tampão
✔ Importância dos tampões
✔ São soluções que evitam a variação brusca de pH quando pequenas
quantidades de ácido (H+) ou base (OH-) são adicionadas a uma
solução aquosa.
✔ Um tampão pode ser formado por um ácido fraco e o seu sal
correspondente (base conjugada) ou por uma base fraca e o seu sal
correspondente (ácido conjugado).
Exemplos: ácido acético + acetato de sódio (íon acetato)
hidróxido de amônio + cloreto de amônio (íon amônio)
CH3COOH + CH3COONa
NH4OH + NH4Cl
Sistema Tampão
Funcionamento do Tampão Acetato
CH3COOH
CH3COONa
CH3COO- + H+
⮃
CH3COO- + Na+
⮃
Ácido acético
Acetato de sódio Íon acetato
Íon acetato
Como o tampão atua para
evitar variações bruscas
do pH quando
adicionamos um ácido ou
base forte?
Adição de HCl
HCl ⮃ H+ + Cl-
H+ + CH3COO-
⮃
CH3COOH
Adição de NaOH
NaOH
⮃
Na+ + OH-
OH- + H+
⮃
H2O
→ Cálculo do pH de soluções tampão (pH teórico).
Sistema Tampão
→ Equação de Henderson-Hasselbalch:
→ Sistemas tampões biológicos
• permitem a manutenção da HOMEOSTASIA
✔ Proteínas
✔ Tampão fosfato
✔ Tampão bicarbonato/ácido carbônico
• Equilíbrio ácido-base
• Sangue: faixa de normalidade pH 7,35 a 7,45
• pH abaixo de 7,35: acidose
• pH acima de 7,45: alcalose
H2O + CO2
⮃
H2CO3
⮃
H+ + HCO3
-
Métodos de medida de pH
pHmetria
Colorimétrico
Potenciométrico
→ Colorimétrico
✔ Indicadores ácido-base
✔ Indicadores são ácidos orgânicos
fracos
✔ Possuem a propriedade de
mudar de cor a depender do pH
da solução.
✔ Método rápido e barato, porém
não é preciso (análise subjetiva
da cor)
✔ Indicadores podem ser sintéticos
ou naturais
Método colorimétrico
Indicadores ácido-base sintéticos
Método colorimétrico
Indicadores ácido-base sintéticos
✔ Fita de pH: papel contendo
indicadores ácido-base impregnados
que mudam de cor de acordo o pH.
✔ Para medir o pH de uma solução,
inserir a fita na solução, deixar por 2
segundos e retira-se a fita. Em
seguida compara-se a coloração da
fita, após a imersão na solução, com
tabela de cores que vem na caixa do
produto.
Método colorimétrico
Indicadores ácido-base naturais
✔ Molécula com propriedade
indicadora ácido-base:
ANTOCIANINA
✔ Extrato de repolho roxo, feijão
preto, beterraba, casca de
cebola roxa, casca de uva
preta, entre outros.
Método colorimétrico
Indicadores ácido-base naturais
Método colorimétrico
Indicadores ácido-base naturais
→ pHmetro
✔ Potenciômetro ou
peagâmetro
✔ Bancada ou portátil
Método Potenciométrico
→ pHmetro
✔ Constituído de dois eletrodos, sensor de temperatura e um voltímetro.
✔ O elemento mais importante do pHmetro é o ELETRODO.
✔ Eletrodo de medida e eletrodo de referência
✔ Podem estar separados ou juntos, neste caso chama-se eletrodo
combinado de pH
Método Potenciométrico
Eletrodos separados
→ Eletrodo Combinado de pH
Método Potenciométrico
→ pHmetro
✔ Medida: através do eletrodo combinado,
mede a diferença de potencial elétrico
(d.d.p.) entre duas soluções separadas por
uma membrana de vidro especial, com
diferentes concentração de H+, e converte o
resultado em pH
✔ Equação de Nernst
Método Potenciométrico
H+
H+
H+
H+
H+
H+
OH-
OH-
OH-
OH-
ddp = diferença de potencial elétrico através da membrana de vidro seletiva
z = valência do íon
F = constante de Faraday (96500 Coulomb/mol)
R = constante dos gases perfeitos (8,3143 J/(K⋅mol)
T = temperatura absoluta (K)
[Hi] = concentração de H+ no interior
[He] = concentração de H+ na solução
→ pHmetro
✔ Maior precisão na medida de pH
✔ Necessita calibração prévia do equipamento
Método Potenciométrico
Método Potenciométrico
Programas de simulação de calibração de pHmetro:
http://vlabs.iitb.ac.in/vlabs-
dev/labs/nitk_labs/Environmental_Engineering_1/experiments/determi
nation-of-ph-nitk/simulation.html
https://www.ncbionetwork.org/iet/ph/

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  • 1. pHmetria Profa. Dijanah Cota Machado Universidade Federal de Pernambuco Centro de Biociências Departamento de Biofísica e Radiobiologia
  • 2. O que é pH?
  • 3. Ácido → Teoria de Arrhenius Ácido é toda substância que em meio aquoso se dissocia, liberando como cátion o íon hidrogênio (H+). HCl ⮃ H+ + Cl- H2SO4 ⮃ H+ + HSO4 - → Teoria de Brönsted-Lowry Ácido é toda substância que doa prótons. Íon hidrogênio Íon H+ Próton = =
  • 4. Íon Hidrogênio → É um núcleo positivo de um átomo de hidrogênio que perdeu seu único elétron. H+ ⮃ H3O+ → Por ser uma partícula pequena e com uma carga positiva, o íon H+ é altamente reativo. → Em solução aquosa ele se hidrata, ou seja se combina com o oxigênio (parcialmente negativo) da molécula de água. + H2O Íon hidrônio ou hidroxônio Para fins didáticos: [ H3O+] = [H+]
  • 5. Bases → Teoria de Arrhenius Base é toda substância que em meio aquoso se dissocia, liberando como ânion o íon hidroxila (OH-). NaOH ⮃ Na+ + OH- KOH ⮃ → Teoria de Brönsted-Lowry Base é um receptor de prótons. K+ + OH- OH- ⮃ H2O + H+
  • 6. Acidez e basicidade → A acidez e a basicidade (alcalinidade) de uma solução aquosa dependem das concentrações de H+ e OH- presentes na solução. [H+] > [OH−] Caráter Ácido [H+] = [OH−] Caráter Neutro [H+] < [OH−] Caráter Básico ou alcalino Como surgiu o pH?
  • 7. Água → As moléculas de água também sofrem dissociação, igualmente como os ácidos e bases: OH- ⮃ H2O H+ + H+ ⮃ H3O+ + H2O OH- ⮃ H2O + H2O H3O+ + A água atua como doador e receptor de prótons
  • 8. A ionização da água e sua relação com o pH → A água pura apresenta quantidades pequenas, porém iguais, de íons H+ (ou H3O+) e OH- sendo, portanto, uma solução neutra. OH- ⮃ H2O H+ + Aplicando a Lei da ação das massas: Produto iônico da água [H+] = 10-7 M [OH-] = 10-7 M 1,8 x 10-16 M 55,55 M
  • 9. pH e pOH → Devido as baixas concentração de H+ e OH- nas soluções aquosas, em 1909 o pesquisador dinamarquês Søren Sørensen desenvolveu a escala de pH (potencial hidrogeniônico) e de pOH (potencial hidroxiliônico), medida de acidez e basicidade das soluções. pH = - log [H+] pOH = - log [OH-] pH + pOH = 14
  • 10. pH e pOH Programa de simulação: https://phet.colorado.edu/sims/html/ph-scale/latest/ph-scale_pt_BR.html
  • 11. pH e pOH Exemplos: 1) Calcule o pH de uma solução que tem concentração de íons H+ igual a 10-4 M: pH = - log [H+] pH = - log 10-4 pH = - (-4)log 10 = 1 pH = 4 2) Calcule o pOH de uma solução que tem concentração de íons OH- igual a 10-12 M: pOH = - log [OH-] pOH = - log 10-12 pOH = 12 3) Calcule o pH de uma solução que tem concentração de íons OH- igual a 10-8 M: pOH = - log [OH-] pOH = - log 10-8 pOH = 8 pH + pOH = 14 pH + 8 = 14 pH = 14 - 8 pH = 6
  • 12. pH e pOH Exemplos: 4) Calcule o pH e o pOH de uma solução que [H+] igual a 8,1 x 10-7 M: pH = - log [H+] pH = - log 8,1 x 10-7 Aplicar propriedade do logaritmo do produto log (a ∙ b) = log a + log b pH = - (log 8,1 + log 10-7) pH = - log 8,1 - log 10-7 Sabendo que log 8,1 = 0,91, então fica: pH = - 0,91- (-7) pH = - 0,91+ 7 pH = 6,09 Para calcular o pOH, é só lembrar que pH + pOH = 14 pH + pOH = 14 6,09 + pOH = 14 pOH = 14 - 6,09 pOH = 7,91
  • 13. pH e pOH Para treinar: 1) Calcule o pH de uma solução que tem [H+] igual a 2,8 x 10-12 mol/L: Dado: log 2,8 = 0,45. 2) Calcule o pH de uma solução que tem [OH-] igual a 1,75 x 10-5 mol/L: Dado: log 1,75 = 0,24. Resposta: pH = 11,55 Resposta: pH = 9,24
  • 14. Sistema Tampão ✔ Importância dos tampões ✔ São soluções que evitam a variação brusca de pH quando pequenas quantidades de ácido (H+) ou base (OH-) são adicionadas a uma solução aquosa. ✔ Um tampão pode ser formado por um ácido fraco e o seu sal correspondente (base conjugada) ou por uma base fraca e o seu sal correspondente (ácido conjugado). Exemplos: ácido acético + acetato de sódio (íon acetato) hidróxido de amônio + cloreto de amônio (íon amônio) CH3COOH + CH3COONa NH4OH + NH4Cl
  • 15. Sistema Tampão Funcionamento do Tampão Acetato CH3COOH CH3COONa CH3COO- + H+ ⮃ CH3COO- + Na+ ⮃ Ácido acético Acetato de sódio Íon acetato Íon acetato Como o tampão atua para evitar variações bruscas do pH quando adicionamos um ácido ou base forte? Adição de HCl HCl ⮃ H+ + Cl- H+ + CH3COO- ⮃ CH3COOH Adição de NaOH NaOH ⮃ Na+ + OH- OH- + H+ ⮃ H2O
  • 16. → Cálculo do pH de soluções tampão (pH teórico). Sistema Tampão → Equação de Henderson-Hasselbalch: → Sistemas tampões biológicos • permitem a manutenção da HOMEOSTASIA ✔ Proteínas ✔ Tampão fosfato ✔ Tampão bicarbonato/ácido carbônico • Equilíbrio ácido-base • Sangue: faixa de normalidade pH 7,35 a 7,45 • pH abaixo de 7,35: acidose • pH acima de 7,45: alcalose H2O + CO2 ⮃ H2CO3 ⮃ H+ + HCO3 -
  • 17. Métodos de medida de pH pHmetria Colorimétrico Potenciométrico → Colorimétrico ✔ Indicadores ácido-base ✔ Indicadores são ácidos orgânicos fracos ✔ Possuem a propriedade de mudar de cor a depender do pH da solução. ✔ Método rápido e barato, porém não é preciso (análise subjetiva da cor) ✔ Indicadores podem ser sintéticos ou naturais
  • 19. Método colorimétrico Indicadores ácido-base sintéticos ✔ Fita de pH: papel contendo indicadores ácido-base impregnados que mudam de cor de acordo o pH. ✔ Para medir o pH de uma solução, inserir a fita na solução, deixar por 2 segundos e retira-se a fita. Em seguida compara-se a coloração da fita, após a imersão na solução, com tabela de cores que vem na caixa do produto.
  • 20. Método colorimétrico Indicadores ácido-base naturais ✔ Molécula com propriedade indicadora ácido-base: ANTOCIANINA ✔ Extrato de repolho roxo, feijão preto, beterraba, casca de cebola roxa, casca de uva preta, entre outros.
  • 23. → pHmetro ✔ Potenciômetro ou peagâmetro ✔ Bancada ou portátil Método Potenciométrico
  • 24. → pHmetro ✔ Constituído de dois eletrodos, sensor de temperatura e um voltímetro. ✔ O elemento mais importante do pHmetro é o ELETRODO. ✔ Eletrodo de medida e eletrodo de referência ✔ Podem estar separados ou juntos, neste caso chama-se eletrodo combinado de pH Método Potenciométrico Eletrodos separados
  • 25. → Eletrodo Combinado de pH Método Potenciométrico
  • 26. → pHmetro ✔ Medida: através do eletrodo combinado, mede a diferença de potencial elétrico (d.d.p.) entre duas soluções separadas por uma membrana de vidro especial, com diferentes concentração de H+, e converte o resultado em pH ✔ Equação de Nernst Método Potenciométrico H+ H+ H+ H+ H+ H+ OH- OH- OH- OH- ddp = diferença de potencial elétrico através da membrana de vidro seletiva z = valência do íon F = constante de Faraday (96500 Coulomb/mol) R = constante dos gases perfeitos (8,3143 J/(K⋅mol) T = temperatura absoluta (K) [Hi] = concentração de H+ no interior [He] = concentração de H+ na solução
  • 27. → pHmetro ✔ Maior precisão na medida de pH ✔ Necessita calibração prévia do equipamento Método Potenciométrico
  • 28.
  • 29. Método Potenciométrico Programas de simulação de calibração de pHmetro: http://vlabs.iitb.ac.in/vlabs- dev/labs/nitk_labs/Environmental_Engineering_1/experiments/determi nation-of-ph-nitk/simulation.html https://www.ncbionetwork.org/iet/ph/