2. Introdução
Forças intermoleculares - Genericamente podemos dizer que são
responsáveis pela possibilidade de liquefação e solidificação das
moléculas.
Forças de fraca intensidade – 1 a 10 kJ/mol.
Agem somente quando as moléculas estão muito próximas -
Caem muito rapidamente com a distância.
São facilmente sobrepujadas pela agitação térmica – PF baixo
dos compostos moleculares.
Possuem caráter não direcional – tendem a formar estruturas
cristalinas, porém originam sólidos com baixo grau simetria
devido à pequena intensidade das forças.
Em um mesmo composto mais de um tipo de força de VDW pode
atuar.
3. Tipo de interação Energia típica
kJ/mol
Espécies
Íon – íon 250 Ìons
Íon – dipolo 15 Íons e moléculas
polares
Dipolo - dipolo 2 Moléculas polares
Dipolo – dipolo
induzido
2 Pelo menos uma
molécula polar
London (dispersão)
Induzido-induzido
2 Todos os tipos de
moléculas.
Pontes de H 20 H ligado com FON
Energias típicas das forças interiônicas e intermoleculares
4. Interação íon-dipolo permanente (15 kJ/mol) e dipolo
permanente-dipolo permanente (2 kJ/mol) - Orientação
Interação envolvendo moléculas polares e íons –
Pólo positivo tende a atrair pólo negativo da outra molécula.
Íon alinha o pólo da molécula com polaridade oposta.
Diminuição da energia potencial – fortemente dependente da
distância entre as entidades:
• íon dipolo – proporcional a -(|z|µ/r2
)
• dipolo-dipolo – proporcional a -(µ1µ2)/r6
)
Quando os dipolos estão próximos as nuvens eletrônicas flutuam
sincronizadamente diminuindo a energia do sistema. Porém uma
aproximação excessiva leva a sobreposição das nuvens
eletrônicas e aumento da repulsão.
São facilmente sobrepujadas pela agitação térmica das
moléculas – PFs relativamente baixos.
Explicam porque substâncias iônicas são facilmente solúveis em
solventes polares.
Explica a hidratação freqüente de sais de cátions pequenos.
7. Íon-dipolo induzido e dipolo permanente-
dipolo induzido - Indução
Indução de polaridade por molécula polar ou íon - pode induzir
polaridade em uma molécula polar, apolar ou em um átomo.
Diminuição da energia potencial – a força de atração cai fortemente
com a distância
• proporcional a - ((αµ2
)/r6
).
• Depende muito da polarizabilidade da molécula ou átomo apolar:
quanto maior o átomo ou molécula mais forte as interações pois a
nuvem eletrônica é mais facilmente deformável.
• Aumenta com o tamanho do átomo ou molécula.
• Diminui com a complexidade da molécula
Íons com elevado potencial iônico também contribuem para o
aumento.
8. Dipolo instantâneo-dipolo permanente
induzido – Dispersão (London)
Nuvem eletrônica em constante movimento - formação de dipolos
instantâneos.
Caso as moléculas estejam suficientemente próximas isto pode
induzir um dipolo em outra molécula.
Se a distância for suficientemente pequena as nuvens eletrônicas
passam a oscilar cooperativamente.
Facilmente vencida pela agitação térmica.
Diminuição da energia potencial proporcionada pela interação -
força de atração cai fortemente com a distância:
• Proporcional a - (α1 α2/r6
).
Agem em todos os tipos de moléculas – polares ou apolares.
Podem atuar em moléculas onde outras forças de VDW já estão
atuando – são universais.
12. Ordens de grandeza relativas das contribuições de orientação, indução
e dispersão de London para a atração total de van der Waals.
Contribuição mais importante das FVDW.
Forças de atração entre dipolos elétricos instantâneos de
moléculas vizinhas.
Agem em todos os tipos de moléculas.
Energia aumenta com o número de elétrons da molécula.
Se sobrepõem aos outros tipos de interação de VDW.
Molécula µ permanente D Energia de
Orientação
Energia de
Indução
Energia de Dispersão
de London
HI 0.38 0.35 1.68 382
HBr 0.78 6.2 4.05 176
HCl 1.03 18.6 5.4 105
NH3 1.5 84 10 93
CO 0.12 0.0034 0.057 67.5
13. Pontes de Hidrogênio
Átomo de H ligado covalentemente a um outro átomo muito
eletronegativo:
• O H fica razoavelmente livre de elétrons, funcionando quase
como um próton.
O próton interage com um par elétrons isolados de outro átomo:
• O outro átomo pode estar ou não na mesma molécula que o
H.
14. Energia das pontes de Hidrogênio
N H ---- N 6 – 17 kJ/mol O H ---- N 6 – 21 kJ/mol
C H ---- N 6 – 17 kJ/mol F H ---- F 29 kJ/mol
O H ---- S 17 – 21 kJ/mo F H ---- O 46 kJ/mol
Valores típicos de energia das pontes de H
HOH ---- F-
98 kJ/mol
[H3
O]+
---- OH2
151 kJ/mol
FH ---- F-
220 kJ/mol
16. Efeitos das pontes de H
Comportamento azeotrópico
vapor
líquido
T
A composição B
vapor
líquido
T
A composição B
CHCl3
e (CH3
)2
CO (I) (CH3
)2
CO e CS2
(II)
(I) – Desvio negativo da lei de Raoult; liberação de calor na mistura;
moléculas em estado de menor energia.
(II) – Desvio positivo da lei de Raoult; absorção de calor na formação da
mistura; moléculas em estado de maior energia.
17. Efeitos das pontes de H
Solubilidade de açúcares - C4
H8
O2
e (C2
H5
)2
O.
Pontes de H e a vida:
• Água;
• Celulose – estrutura das árvores.
• Código genético – DNA.