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ESCOLA POLITÉCNICA DA UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO
Departamento de Engenharia Metalúrgica e de Materiais
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para
Engenharia
2º semestre de 2005
MATERIAIS CERÂMICOS
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
2
Roteiro da Aula
• Materiais Cerâmicos : principais propriedades e produtos
• Estrutura
– Materiais cristalinos e amorfos
– Defeitos
• Classificação dos Materiais Cerâmicos
• Vidros
– Características e processamento
– Têmpera
• Materiais Cerâmicos Cristalinos
– Conformação
– Secagem
– Queima
– Microestrutura
• Cerâmicas de Alto Desempenho.
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
3
Materiais Cerâmicos
• A característica comum a estes materiais é serem constituídos de elementos
metálicos e elementos não metálicos, ligados por ligações de caráter misto,
iônico-covalente .
• Os materiais cerâmicos apresentam alto ponto de fusão.
• São geralmente isolantes elétricos, embora possam existir materiais
cerâmicos semicondutoras, condutores e até mesmo supercondutores (estes
dois últimos, em faixas específicas de temperatura).
• São comumente estáveis sob condições ambientais severas.
• Os materiais cerâmicos são geralmente duros e frágeis.
• Os principais materiais cerâmicos são:
– Materiais Cerâmicos Tradicionais : cerâmicas estruturais, louças,
refratários (provenientes de matérias primas argilosas).
– Vidros e Vitro-Cerâmicas.
– Abrasivos.
– Cimentos.
– Cerâmicas “Avançadas” : aplicações eletro-eletrônicas, térmicas,
mecânicas, ópticas, químicas, bio-médicas.
4
Estrutura dos Materiais Cerâmicos
• Em geral, a estrutura cristalina dos materiais
cerâmicos é mais complexa que a dos
metais, uma vez que eles são compostos
pelo menos por dois elementos, em que
cada tipo de átomo ocupa posições
determinadas no reticulado cristalino.
Cerâmicas Cristalinas Vidros (Cerâmicas Não-Cristalinas)
Exemplo : Titanato de Bário (BaTiO3)
Material Piezoelétrico
Estrutura tipo AmBnXp
5
Estrutura dos Materiais Cerâmicos - Defeitos
Defeito de Frenkel
Defeito de Schottky
Lacuna aniônica
Lacuna catiônica
Cátion intersticial
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
6
Classificação dos Materiais Cerâmicos
Baseada na Aplicação
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
7
Vidros
• Principal tipo de vidro : vidro de sílica
– Sólido não cristalino
• que apresenta apenas ordenação atômica de curto alcance.
• Composição Química
– Principal óxido: SiO2 ; outros óxidos: CaO, Na2O, K2O e Al2O3.
• Material muito comum na vida cotidiana
– Exemplos: embalagens, janelas, lentes, fibra de vidro.
• Os produtos de vidro são conformados (moldados) a quente, quando o
material está “fundido” (apresentando-se como um material de elevada
viscosidade, que pode ser deformado plasticamente sem se romper).
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
8
composição (% em massa)tipo de
vidro
SiO2 Na2O CaO Al2O3 B2O3 outros
características e aplicações
sílica
fundida
> 99,5 alta temperatura de fusão, baixo coeficiente de
expansão térmica (resistente ao choque térmico)
96% de
sílica
(Vycor)
96 4 resistente ao choque térmico e ao ataque
químico - material de laboratório
borosilicatos
(Pyrex)
81 3,5 2,5 13,0 resistente ao choque térmico e ao ataque
químico - artigos de cozinha
embalagem 74 16 5 1 4 MgO baixo ponto de fusão, facilmente moldado,
durável
fibra de
vidro
55 16 15 14 4 MgO facilmente transformado em fibras- compositos
polímeros - fibras de vidro
vidro óptico
(flint)
54 1 37PbO
8 K2O
facilmente fabricado, resistente ao choque
térmico, artigos de cozinha
Tipos de vidros
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
9
Propriedades dos Vidros
• Não ocorre cristalização (ordenação dos íons em uma estrutura
cristalina) durante o resfriamento.
• Quando o líquido é resfriado, aumenta a sua viscosidade (e diminui o
seu volume) até que a viscosidade aumente tanto que o material
comece a apresentar o comportamento mecânico de um sólido.
• Não existe uma temperatura de fusão cristalina, mas uma
temperatura de transição vítrea ( Tg ).
10
Volume específico em função da temperatura
Volumeespecífico
Temperatura
Tg
sólido
amorfo
Tm
líquido
cristalização
sólido
cristalino
líquido super
resfriado
Tg ⇒ temperatura de transição vítrea
Tm ⇒ temperatura de fusão cristalina
11
Conformação de Produtos de Vidro
• Ponto de deformação (Strain Point)
– abaixo desta temperatura o vidro fica
frágil: viscosidade ≈ 3x1014 P.
• Ponto de recozimento (Annealing
Point)
– as tensões residuais podem ser
eliminadas em até 15 min: viscosidade
≈ 1013 P.
• Ponto de amolecimento (Softening
Point)
– Máxima temperatura para evitar
alterações dimensionais significativas:
viscosidade ≈ 4x107 P.
• Ponto de trabalho (Working Point)
– O vidro pode ser facilmente
deformado: viscosidade ≈ 104 P.
• Abaixo de uma viscosidade de ≈100 P
– O vidro pode ser considerado um
líquido.
Viscosidade em função da temperatura
para diferentes tipos de vidro.
Liquid behaviour
12
Conformação
de
Produtos de Vidro
Fibras de Vidro
Vidro Plano : Laminação
Vidro Plano : “Float Glass”
Prensagem
Prensagem + Sopro
13
Tratamento térmico dos vidros - Têmpera
Exemplo de têmpera de um
pára-brisas de automóvel.
Distribuição de tensões residuais na seção
transversal de uma chapa de vidro temperada em
decorrência das diferentes velocidades de
resfriamento da superfície e o núcleo
Região próxima
à superfície
COMPRESSÃO
Região
interna
da placa
TRAÇÃO
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
14
Processos de Fabricação
de Materiais Cerâmicos Cristalinos
• Preparação da matéria prima em pó.
• Mistura do pó com um líquido (geralmente água) para formar um
material conformável : suspensão de alta fluidez (“barbotina”) ou
massa plástica.
• Conformação da mistura (existem diferentes processos).
• Secagem das peças conformadas.
• Queima das peças após secagem.
• Acabamento final (quando necessário).
Muitos materiais cerâmicos têm elevado ponto de fusão e apresentam
dificuldade de conformação passando pelo estado líquido. A plasticidade
necessária para sua moldagem é conseguida antes da queima, por meio de
mistura das matérias primas em pó com um líquido.
PROCESSAMENTO
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
15
Técnicas de Fabricação dos Materiais Cerâmicos
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
16
Fabricação de Materiais Cerâmicos
Métodos de Conformação
• Prensagem simples: pisos e azulejos
• Prensagem isostática: vela do carro
• Extrusão: tubos e capilares, tijolos baianos
• Injeção:pequenas peças com formas complexas e rotor de turbinas
• Colagem de barbotina: sanitários, pias, vasos, artesanato
• Torneamento: xícaras e pratos
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
17
Fabricação de Materiais Cerâmicos
Métodos de Conformação
Prensagem Uniaxial
Extrusão
Torneamento
Prensagem Isostática
Colagem com barbotina
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
18Fabricação de Materiais Cerâmicos
Secagem das Peças Conformadas
• Na secagem ocorre perda
de massa e retração pela
remoção gradativa de
umidade.
• A peça seca pode passar
por uma etapa de
acabamento:
– acabamento superficial e
montagem das peças
(por exemplo, asas das
xícaras).
– aplicação de esmaltes ou
vidrados.
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
19
Fabricação de materiais cerâmicos particulados
Queima das peças após secagem
Na queima ocorrem os seguintes fenômenos:
• Eliminação do material orgânico (dispersantes, ligantes, material orgânico
nas argilas)
• decomposição e formação de novas fases de acordo com o diagrama de
fases (formação de alumina, mulita e vidro a partir das argilas)
• Sinterização (eliminação da porosidade e densificação)
As peças são queimadas geralmente entre 900oC e 1400oC. Esta temperatura
depende da composição da peça e das propriedades desejadas. Durante a
queima ocorre um aumento da densidade e da resistência mecânica devido à
combinação de diversos fatores, mencionados abaixo.
20
Sinterização durante a queima
• O potencial para a sinterização é a diminuição da
quantidade de superfície por unidade de volume.
• O transporte de massa ocorre por difusão.
1
Formação do “pescoço”
2
3
Representação esquemática
de etapas do processo de sinterização
Produto Cerâmico
(alumina sinterizada)
4
2µm
21
Microestruturas de Produtos Cerâmicos
1. Tijolo refratário. Podem ser observados: entre os grãos,
a presença de fase vítrea; um poro, no meio da foto.
2. Alumina (98% Al2O3) utilizada como isolante elétrico.
Os poros na microestrutura podem ser perfeitamente
observados.
3. Alumina densa (99,7% Al2O3), com grãos finos.
4. Peça para uso em alta temperatura e condição de alta
resistência ao desgaste, em WC-Co, mostrando a
presença de fase líquida entre os grãos.
1 2 3
4
22
Cerâmicas de alta tecnologia
• Os processos de fabricação desses materiais podem diferir muito daqueles
das cerâmicas tradicionais.
• As matérias primas são muito mais caras, porque tem qualidade muito melhor
controlada (controle do nível de impurezas é crítico).
• As aplicações são baseadas em propriedades mais específicas:
– elétricas
• sensores de temperatura (NTC, PTC)
• ferroelétricos (capacitores, piezoelétricos)
• varistores (resistores não lineares)
• dielétricos (isolantes)
– térmicas
– químicas
• sensores de gases e vapores
– magnéticas
– ópticas
– biológicas
23
Materiais
Piezoelétricos
Estrutura Cristalina do
titanato de bário (BaTiO3)
deformação
gera
tensão elétrica
tensão elétrica
gera
deformação
V
Exemplo de Aplicação:
Microfone
Princípio de Funcionamento
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
24
Funções mecânicas e térmicas
• ferramentas de corte
– principais materiais: Al2O3, TiC, TiN
• materiais resistentes em temperaturas elevadas
– principais materiais: SiC, Al2O3, Si3N4
– turbinas, turbo-compressores e trocadores de calor
25
Ônibus
Espacial
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
26
Aplicações químicas
• sensores de gases
– principais materiais: ZrO2(O2) , ZnO, SnO2, Fe2O3 (H2O)
– alarme de vazamento de gases venenosos e hidrocarbonetos
– sensor de oxigênio em veículos automotores
– sensor de oxigênio na fabricação do aço
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
27
• Próteses e implantes
– principais materiais: Al2O3 (bio-inerte) e hidroxiapatita (bio-ativa)
– ossos artificiais, dentes e juntas
Aplicações biológicas
PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005
28
• Capítulos do Callister tratados nesta aula
– Capítulo 13: seções 13.1 a 13.3; 13.5; 13.7; Resumo.
– Capítulo 14: seções 14-1 até 14-8; 14.15; 14.18; Resumo.
– Capítulo 23: seções 23-9 a 23-11 (aplicação do ônibus espacial).

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  • 1. ESCOLA POLITÉCNICA DA UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Departamento de Engenharia Metalúrgica e de Materiais PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia 2º semestre de 2005 MATERIAIS CERÂMICOS
  • 2. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 2 Roteiro da Aula • Materiais Cerâmicos : principais propriedades e produtos • Estrutura – Materiais cristalinos e amorfos – Defeitos • Classificação dos Materiais Cerâmicos • Vidros – Características e processamento – Têmpera • Materiais Cerâmicos Cristalinos – Conformação – Secagem – Queima – Microestrutura • Cerâmicas de Alto Desempenho.
  • 3. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 3 Materiais Cerâmicos • A característica comum a estes materiais é serem constituídos de elementos metálicos e elementos não metálicos, ligados por ligações de caráter misto, iônico-covalente . • Os materiais cerâmicos apresentam alto ponto de fusão. • São geralmente isolantes elétricos, embora possam existir materiais cerâmicos semicondutoras, condutores e até mesmo supercondutores (estes dois últimos, em faixas específicas de temperatura). • São comumente estáveis sob condições ambientais severas. • Os materiais cerâmicos são geralmente duros e frágeis. • Os principais materiais cerâmicos são: – Materiais Cerâmicos Tradicionais : cerâmicas estruturais, louças, refratários (provenientes de matérias primas argilosas). – Vidros e Vitro-Cerâmicas. – Abrasivos. – Cimentos. – Cerâmicas “Avançadas” : aplicações eletro-eletrônicas, térmicas, mecânicas, ópticas, químicas, bio-médicas.
  • 4. 4 Estrutura dos Materiais Cerâmicos • Em geral, a estrutura cristalina dos materiais cerâmicos é mais complexa que a dos metais, uma vez que eles são compostos pelo menos por dois elementos, em que cada tipo de átomo ocupa posições determinadas no reticulado cristalino. Cerâmicas Cristalinas Vidros (Cerâmicas Não-Cristalinas) Exemplo : Titanato de Bário (BaTiO3) Material Piezoelétrico Estrutura tipo AmBnXp
  • 5. 5 Estrutura dos Materiais Cerâmicos - Defeitos Defeito de Frenkel Defeito de Schottky Lacuna aniônica Lacuna catiônica Cátion intersticial
  • 6. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 6 Classificação dos Materiais Cerâmicos Baseada na Aplicação
  • 7. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 7 Vidros • Principal tipo de vidro : vidro de sílica – Sólido não cristalino • que apresenta apenas ordenação atômica de curto alcance. • Composição Química – Principal óxido: SiO2 ; outros óxidos: CaO, Na2O, K2O e Al2O3. • Material muito comum na vida cotidiana – Exemplos: embalagens, janelas, lentes, fibra de vidro. • Os produtos de vidro são conformados (moldados) a quente, quando o material está “fundido” (apresentando-se como um material de elevada viscosidade, que pode ser deformado plasticamente sem se romper).
  • 8. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 8 composição (% em massa)tipo de vidro SiO2 Na2O CaO Al2O3 B2O3 outros características e aplicações sílica fundida > 99,5 alta temperatura de fusão, baixo coeficiente de expansão térmica (resistente ao choque térmico) 96% de sílica (Vycor) 96 4 resistente ao choque térmico e ao ataque químico - material de laboratório borosilicatos (Pyrex) 81 3,5 2,5 13,0 resistente ao choque térmico e ao ataque químico - artigos de cozinha embalagem 74 16 5 1 4 MgO baixo ponto de fusão, facilmente moldado, durável fibra de vidro 55 16 15 14 4 MgO facilmente transformado em fibras- compositos polímeros - fibras de vidro vidro óptico (flint) 54 1 37PbO 8 K2O facilmente fabricado, resistente ao choque térmico, artigos de cozinha Tipos de vidros
  • 9. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 9 Propriedades dos Vidros • Não ocorre cristalização (ordenação dos íons em uma estrutura cristalina) durante o resfriamento. • Quando o líquido é resfriado, aumenta a sua viscosidade (e diminui o seu volume) até que a viscosidade aumente tanto que o material comece a apresentar o comportamento mecânico de um sólido. • Não existe uma temperatura de fusão cristalina, mas uma temperatura de transição vítrea ( Tg ).
  • 10. 10 Volume específico em função da temperatura Volumeespecífico Temperatura Tg sólido amorfo Tm líquido cristalização sólido cristalino líquido super resfriado Tg ⇒ temperatura de transição vítrea Tm ⇒ temperatura de fusão cristalina
  • 11. 11 Conformação de Produtos de Vidro • Ponto de deformação (Strain Point) – abaixo desta temperatura o vidro fica frágil: viscosidade ≈ 3x1014 P. • Ponto de recozimento (Annealing Point) – as tensões residuais podem ser eliminadas em até 15 min: viscosidade ≈ 1013 P. • Ponto de amolecimento (Softening Point) – Máxima temperatura para evitar alterações dimensionais significativas: viscosidade ≈ 4x107 P. • Ponto de trabalho (Working Point) – O vidro pode ser facilmente deformado: viscosidade ≈ 104 P. • Abaixo de uma viscosidade de ≈100 P – O vidro pode ser considerado um líquido. Viscosidade em função da temperatura para diferentes tipos de vidro. Liquid behaviour
  • 12. 12 Conformação de Produtos de Vidro Fibras de Vidro Vidro Plano : Laminação Vidro Plano : “Float Glass” Prensagem Prensagem + Sopro
  • 13. 13 Tratamento térmico dos vidros - Têmpera Exemplo de têmpera de um pára-brisas de automóvel. Distribuição de tensões residuais na seção transversal de uma chapa de vidro temperada em decorrência das diferentes velocidades de resfriamento da superfície e o núcleo Região próxima à superfície COMPRESSÃO Região interna da placa TRAÇÃO
  • 14. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 14 Processos de Fabricação de Materiais Cerâmicos Cristalinos • Preparação da matéria prima em pó. • Mistura do pó com um líquido (geralmente água) para formar um material conformável : suspensão de alta fluidez (“barbotina”) ou massa plástica. • Conformação da mistura (existem diferentes processos). • Secagem das peças conformadas. • Queima das peças após secagem. • Acabamento final (quando necessário). Muitos materiais cerâmicos têm elevado ponto de fusão e apresentam dificuldade de conformação passando pelo estado líquido. A plasticidade necessária para sua moldagem é conseguida antes da queima, por meio de mistura das matérias primas em pó com um líquido. PROCESSAMENTO
  • 15. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 15 Técnicas de Fabricação dos Materiais Cerâmicos
  • 16. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 16 Fabricação de Materiais Cerâmicos Métodos de Conformação • Prensagem simples: pisos e azulejos • Prensagem isostática: vela do carro • Extrusão: tubos e capilares, tijolos baianos • Injeção:pequenas peças com formas complexas e rotor de turbinas • Colagem de barbotina: sanitários, pias, vasos, artesanato • Torneamento: xícaras e pratos
  • 17. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 17 Fabricação de Materiais Cerâmicos Métodos de Conformação Prensagem Uniaxial Extrusão Torneamento Prensagem Isostática Colagem com barbotina
  • 18. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 18Fabricação de Materiais Cerâmicos Secagem das Peças Conformadas • Na secagem ocorre perda de massa e retração pela remoção gradativa de umidade. • A peça seca pode passar por uma etapa de acabamento: – acabamento superficial e montagem das peças (por exemplo, asas das xícaras). – aplicação de esmaltes ou vidrados.
  • 19. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 19 Fabricação de materiais cerâmicos particulados Queima das peças após secagem Na queima ocorrem os seguintes fenômenos: • Eliminação do material orgânico (dispersantes, ligantes, material orgânico nas argilas) • decomposição e formação de novas fases de acordo com o diagrama de fases (formação de alumina, mulita e vidro a partir das argilas) • Sinterização (eliminação da porosidade e densificação) As peças são queimadas geralmente entre 900oC e 1400oC. Esta temperatura depende da composição da peça e das propriedades desejadas. Durante a queima ocorre um aumento da densidade e da resistência mecânica devido à combinação de diversos fatores, mencionados abaixo.
  • 20. 20 Sinterização durante a queima • O potencial para a sinterização é a diminuição da quantidade de superfície por unidade de volume. • O transporte de massa ocorre por difusão. 1 Formação do “pescoço” 2 3 Representação esquemática de etapas do processo de sinterização Produto Cerâmico (alumina sinterizada) 4 2µm
  • 21. 21 Microestruturas de Produtos Cerâmicos 1. Tijolo refratário. Podem ser observados: entre os grãos, a presença de fase vítrea; um poro, no meio da foto. 2. Alumina (98% Al2O3) utilizada como isolante elétrico. Os poros na microestrutura podem ser perfeitamente observados. 3. Alumina densa (99,7% Al2O3), com grãos finos. 4. Peça para uso em alta temperatura e condição de alta resistência ao desgaste, em WC-Co, mostrando a presença de fase líquida entre os grãos. 1 2 3 4
  • 22. 22 Cerâmicas de alta tecnologia • Os processos de fabricação desses materiais podem diferir muito daqueles das cerâmicas tradicionais. • As matérias primas são muito mais caras, porque tem qualidade muito melhor controlada (controle do nível de impurezas é crítico). • As aplicações são baseadas em propriedades mais específicas: – elétricas • sensores de temperatura (NTC, PTC) • ferroelétricos (capacitores, piezoelétricos) • varistores (resistores não lineares) • dielétricos (isolantes) – térmicas – químicas • sensores de gases e vapores – magnéticas – ópticas – biológicas
  • 23. 23 Materiais Piezoelétricos Estrutura Cristalina do titanato de bário (BaTiO3) deformação gera tensão elétrica tensão elétrica gera deformação V Exemplo de Aplicação: Microfone Princípio de Funcionamento
  • 24. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 24 Funções mecânicas e térmicas • ferramentas de corte – principais materiais: Al2O3, TiC, TiN • materiais resistentes em temperaturas elevadas – principais materiais: SiC, Al2O3, Si3N4 – turbinas, turbo-compressores e trocadores de calor
  • 26. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 26 Aplicações químicas • sensores de gases – principais materiais: ZrO2(O2) , ZnO, SnO2, Fe2O3 (H2O) – alarme de vazamento de gases venenosos e hidrocarbonetos – sensor de oxigênio em veículos automotores – sensor de oxigênio na fabricação do aço
  • 27. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 27 • Próteses e implantes – principais materiais: Al2O3 (bio-inerte) e hidroxiapatita (bio-ativa) – ossos artificiais, dentes e juntas Aplicações biológicas
  • 28. PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia - 2005 28 • Capítulos do Callister tratados nesta aula – Capítulo 13: seções 13.1 a 13.3; 13.5; 13.7; Resumo. – Capítulo 14: seções 14-1 até 14-8; 14.15; 14.18; Resumo. – Capítulo 23: seções 23-9 a 23-11 (aplicação do ônibus espacial).