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Universidade Estadual de Campinas
Instituto de Química
Departamento de Química Analítica
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO:
DETERMINAÇÃO DO PONTO FINAL
Profa. Alessandra Sussulini
Sala I-124
sussulini@unicamp.br
Formação de precipitado colorido (vermelho tijolo) após o
ponto de equivalência (íons prata em excesso reagem
com cromato - K2CrO4)
Ag+ + Cl-  AgCl
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Método de Mohr
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(próximo ao PE)
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Padronização de solução de AgNO3
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primário) em erlenmeyer de 250 mL + 30 mL
água destilada + 0,5 mL de K2CrO4 5% (m/v)
2. Titular NaCl com solução de AgNO3 0,1 mol/L
até aparecimento de cor avermelhada no
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1. Início 2. Antes PF
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Aglutinação do precipitado
Neutralização parcial cargas superficiais
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Método de Fajans
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AgCl : Ag+ :: Cl-  AgCl : Ag+ :: Ind-
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AgCl
Um pequeno excesso de Ag+
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Fluoresceinato Ag+
Método de Fajans
Dextrina: impede coagulação excessiva do precipitado
no PF, mantendo uma superfície exposta maior para a
adsorção do indicador (melhor visualização do PF)
Ao contrário da Gravimetria, neste caso o coloide não
deve estar coagulado: área superficial maior facilita
adsorção da fluoresceína
Método de Fajans
Método de Fajans:
Início
(fluoresceína dissociada)
HInd + H2O  Ind- + H3O+
PF
(fluoresceinato adsorvido)
AgCl:Ag+::Ind-
Método de Fajans
Fluoresceína Cl- com Ag+ pH 7-8
Diclorofluoresceína Cl- com Ag+ pH 4
Verde de bromocresol SCN- com Ag+ pH 4-5
Violeta de metila Ag+ com Cl- solução ácida
Thorin SO4
2- com Ba(II) pH 1,5-3,5
Eosina Br-, I-, SCN- com Ag+ pH 2
Indicador Titulação Solução
Método de Fajans
Titulação de Misturas
Ag+ + Cl-  AgCl(s) Kps = [Ag+] [Cl-] = 1,8 x 10-10
Ag+ + l-  Agl(s) Kps = [Ag+] [l-] = 8,3 x 10-17
Calcular [Cl-] e [l-] quando
40,00 mL de uma
amostra contendo estes
dois íons são titulados
com uma solução 0,0845
mol/L de nitrato de prata.
Titulação de Misturas
Kps (AgI) << Kps (AgCl)  AgI precipita antes (primeiro PF)
n(Ag+) = n(I-) = 0,0845 mol/L x 23,85 mL = 2,015 mmol
[I-] = 2,015 mmol / 40,00 mL = 0,0504 mol/L
Para Cl-  segundo PF:
V(Ag+) = 47,41 mL (I- + Cl-)
V(Ag+) = 47,41 mL - 23,85 (I-) = 23,56 mL (Cl-)
n(Cl-) = 0,0845 x 23,56 mL = 1,991 mmol
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  • 1. Universidade Estadual de Campinas Instituto de Química Departamento de Química Analítica VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO: DETERMINAÇÃO DO PONTO FINAL Profa. Alessandra Sussulini Sala I-124 sussulini@unicamp.br
  • 2. Formação de precipitado colorido (vermelho tijolo) após o ponto de equivalência (íons prata em excesso reagem com cromato - K2CrO4) Ag+ + Cl-  AgCl 2 Ag+ (excesso) + CrO4 2-  Ag2CrO4 S (AgCl) < S (Ag2CrO4): AgCl precipita antes Método de Mohr
  • 3. Método de Mohr Formação do precipitado de AgCl (próximo ao PE) Formação do Ag2CrO4 (reação do excesso de prata com indicador - PF)
  • 4. Padronização de solução de AgNO3 1. Pesar 0,12 g (± 0,1 mg) de NaCl (padrão primário) em erlenmeyer de 250 mL + 30 mL água destilada + 0,5 mL de K2CrO4 5% (m/v) 2. Titular NaCl com solução de AgNO3 0,1 mol/L até aparecimento de cor avermelhada no precipitado por mais de 30 s
  • 5. Padronização de solução de AgNO3 1. Início 2. Antes PF 3. Próximo ao PF: Aglutinação do precipitado Neutralização parcial cargas superficiais 4. Ponto final
  • 6. Método de Fajans Indicador de adsorção fluoresceína (Ind-) AgCl : Ag+ :: Cl-  AgCl : Ag+ :: Ind- (ppt incolor) (ppt rosa)
  • 7. AgCl AgCl Início AgCl Um pequeno excesso de Ag+ Cl- Fluoresceinato Ag+ Método de Fajans
  • 8. Dextrina: impede coagulação excessiva do precipitado no PF, mantendo uma superfície exposta maior para a adsorção do indicador (melhor visualização do PF) Ao contrário da Gravimetria, neste caso o coloide não deve estar coagulado: área superficial maior facilita adsorção da fluoresceína Método de Fajans
  • 9. Método de Fajans: Início (fluoresceína dissociada) HInd + H2O  Ind- + H3O+ PF (fluoresceinato adsorvido) AgCl:Ag+::Ind- Método de Fajans
  • 10. Fluoresceína Cl- com Ag+ pH 7-8 Diclorofluoresceína Cl- com Ag+ pH 4 Verde de bromocresol SCN- com Ag+ pH 4-5 Violeta de metila Ag+ com Cl- solução ácida Thorin SO4 2- com Ba(II) pH 1,5-3,5 Eosina Br-, I-, SCN- com Ag+ pH 2 Indicador Titulação Solução Método de Fajans
  • 11. Titulação de Misturas Ag+ + Cl-  AgCl(s) Kps = [Ag+] [Cl-] = 1,8 x 10-10 Ag+ + l-  Agl(s) Kps = [Ag+] [l-] = 8,3 x 10-17 Calcular [Cl-] e [l-] quando 40,00 mL de uma amostra contendo estes dois íons são titulados com uma solução 0,0845 mol/L de nitrato de prata.
  • 12. Titulação de Misturas Kps (AgI) << Kps (AgCl)  AgI precipita antes (primeiro PF) n(Ag+) = n(I-) = 0,0845 mol/L x 23,85 mL = 2,015 mmol [I-] = 2,015 mmol / 40,00 mL = 0,0504 mol/L Para Cl-  segundo PF: V(Ag+) = 47,41 mL (I- + Cl-) V(Ag+) = 47,41 mL - 23,85 (I-) = 23,56 mL (Cl-) n(Cl-) = 0,0845 x 23,56 mL = 1,991 mmol [Cl-] = 1,991 mmol / 40,00 mL = 0,0498 mol/L