1. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Cinética X Termodinâmica
Ciné
Ácidos e bases – cinética ou termodinâmica?
Caminhos de reação
reaç
Caminho de menor energia entre os reagentes e os produtos

2. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Reação direta e indireta
Reaç Reação Ácido / Base
Reaç
No equilíbrio V1 = V-1
Definição de Arrhemius para ácidos e bases – 1859 a 1927
Definiç

3. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Ácidos e bases segundo Brönsted e Lowry
Brö Ácidos e bases segundo Lewis

4. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Aspectos Físico-Químicos das reações ácidos-bases Energia livre de Gibbs e a posição do equilíbrio
posiç equilí
As propriedades ácido-base das moléculas e o equilíbrio protonação-
desprotonação estão entre os fenômenos químicos mais estudados.

5. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
ΔH < 0 – favorece a reação – ΔG < 0
ΔS > 0 – favorece a reação - ΔG < 0

6. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco

7. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco

8. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Efeito nivelador do solvente B.3) EFEITO DA ESTRUTURA NA ACIDEZ
Na reação Ácido-Base:
H-A + B H-B + A Estabilidade de A Acidez de
ácido base H-A
conjugada
- Força da ligação H-A;
- Eletronegatividade de A;
Fatores que afetam
a estabilidade de A - Efeitos de ressonância em A ;
- Efeito indutivo e A .
Volume do átomo ligado ao hidrogênio

9. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Eletronegatividade
Ácidos halogenídricos
halogení

10. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Eletronegatividade de orbitais híbridos
hí Hibridação nos grupos vizinhos também é importante
Hibridaç també
Efeito Polar: Efeito Indutivo X Efeito de campo
• Efeito indutivo – transmitido através de ligações sigma
atravé ligaç
• Efeito de campo – transmitido através do espaço
atravé espaç

11. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Efeito de ressonância Hidrogênio ácido ligado ao carbono conjugado
Acidez e aromaticidade

12. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco

13. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Basicidade de compostos orgânicos Fatores que diminuem a densidade eletrônica do nitrogênio
• O átomo de nitrogênio está ligado a um grupo atrator de elétrons;
• O par de elétrons está num orbital com hibridação sp ou sp2;
• O par de elétrons está conjugado com um grupo atrator de elétrons;
• O par de elétrons está envolvido na manutenção da aromaticidade
da molécula.
Bases nitrogenadas neutras
Aminas
Grupos doadores de elétrons
Como verificar a força de uma base sem uma escala de Kb
Exemplo:
H
H H N + OH
N + H
H O H H
H H
Íon amônio Íon hidróxido
Amônia água
base ácido ácido conjugado base conjugada
pKa = 9,2
H
H H N + OH
N + H3C
H3C O H H
H H
Íon metilamônio Íon hidróxido
Metilamina água
ácido ácido conjugado base conjugada
base
pKa = 10,6

14. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Grupos atratores de elétrons Amidas são bases fracas
Hibridação e conjugação são importantes
Hibridaç conjugaç

15. Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J. Greco
Amidinas são bases mais fortes do que as aminas e amidas
Amidinas cíclicas
Guanidinas são bases mais fortes