REAÇÕES OU PROCESSOSREVERSÍVEIS
São reações ou processos que reagentes e produtos são
consumidos e produzidos ao mesmo tempo. Os reagentes
e produtos destas reações são separados por uma dupla
seta.
A reação que ocorre da esquerda para a direita chama-se
REAÇÃO DIRETA.
A reação que ocorre da direita para a esquerda chama-se
REAÇÃO INVERSA.
3.
CARACTERÍSTICAS DO EQUILÍBRIO
Considerando a reação reversível:
À medida que ocorre a reação direta, as concentrações
molares de A e de B diminuem (A e B são consumidos), ao
passo que as concentrações molares de C e de D
aumentam (C e D são formados). Aplicando às reações
direta e inversa a lei de velocidades, conclui-se que, com o
passar do tempo, a velocidade da reação direta diminui
enquanto que a velocidade da reação inversa aumenta
4.
Após umtempo t, as velocidades das reações direta e
inversa se igualam. Diz-se, então que a reação atingiu um
estado de equilíbrio dinâmico, o equilíbrio químico.
5.
ESTUDO GRÁFICO DOEQUILÍBRIO
DINÂMICO
No instante inicial, t₀, a
taxa de
desenvolvimento da
reação direta Td direta , é
máxima, pois as
concentrações de H₂(g)
e de I₂(g) são maximo
A medida que [H₂] e [I₂] diminuem,
Tddireta diminui
H₂(g) + I₂(g) 2 HI(g)
Td direta= Td
inversa
2HI(g) H₂(g) + I₂(g)
A medida que [HI] aumenta,
Tdinversa aumenta
6.
ESTUDO GRÁFICO DOEQUILÍBRIO
DINÂMICO
No instante inicial, t₀, a
taxa de
desenvolvimento da
reação inversa Td inversa ,
é nula, pois as
concentrações de Hi(g)
é nula.
A medida que [H₂] e [I₂] diminuem,
Tddireta diminui
H₂(g) + I₂(g) 2 HI(g)
Td direta= Td
inversa
2HI(g) H₂(g) + I₂(g)
A medida que [HI] aumenta,
Tdinversa aumenta
7.
Observação importante
Oequilíbrio químico só pode ser atingido em sistema
fechados ( onde não há troca de matéria co o meio
ambiente).
Em sistema fechado, toda reação química é reversível ,
maior ou menor grau.
As propriedades macroscópicas de um sistema em
equilíbrio químico, como concentração, densidade, massa
e cor, permanecem constantes.
8.
As propriedadesmicroscopias de um sistema em
equilíbrio químico, como colisão entre partículas,
formação de complexo ativado e transformação de uma
substância em outra, permanecem em evolução, pois o
equilíbrio químico é dinâmico.
9.
O equilíbrioquímico de uma reação só se manterá
estável enquanto o sistema em reação for mantido
isolado (sem trocar matéria ou energia com o meio
ambiente). Se houver troca de energia ( variação de
temperatura), o sistema irá se ajustar a um novo estado
de equilíbrio, e as propriedades macroscópicas desse
sistema sofrerão alguma variação ate se estabilizarem
novamente.
10.
A adiçãode um catalisador em um sistema em equilíbrio
químico aumenta igualmente as taxas de desenvolvimento
das reações direta e inversa, sem favorecer nenhuma das
reações.
11.
Existem trêstipos de gráficos que podem ser usados para
representar o equilíbrio químico de acordo com a
concentração das espécies envolvidas.
(1) quando as concentrações dos reagentes e dos
produtos são iguais;
(2) quando a concentração dos reagentes é
inferior à dos produtos;
(3) quando a concentração dos reagentes é
superior à dos produtos.
12.
1) Quandoas concentrações dos reagentes e dos
produtos são iguais:
Nesse caso, o equilíbrio não está deslocado para nenhum
lado, a intensidade de ambas as reações é a mesma:
13.
(2) Quandoa concentração dos reagentes é
inferior à dos produtos:
Nesse caso, já que a concentração dos produtos está
maior, isto quer dizer que a reação está deslocada para a
direita, porque a reação direta (com formação dos
produtos) ocorre com maior intensidade.
15.
(3) Quandoa concentração dos reagentes é
superior à dos produtos:
Agora ocorre o inverso do caso anterior, o sentido do
equilíbrio químico está deslocado para a esquerda, sendo
que a reação inversa, com formação dos reagentes,
ocorre com maior intensidade e, em virtude disso, a
concentração dos reagentes é maior.
17.
O equilíbrioquímico fica caracterizado quando as taxas
de desenvolvimento das reações direta e inversa
se igualam.
As concentrações de reagentes e produto, no entanto,
dificilmente são iguais num sistema em equilíbrio.
18.
Desse modo,é comum dizermos que determinado
equilíbrio “tendo para a direita”, no sentido da reação
direta, ou “tende para a esquerda”, no sentido da reação
inversa.
19.
Para sabermos,quantitativamente, se uma reação na qual
se estabelece um equilíbrio molecular tende para a
formação de produtos ou para a formação de reagentes,
definimos uma constante de equilíbrio, K.
A constante K pode ser calculada em termos de
concentração em quantidade de matéria, Kc, ou em
termos de pressão parcial, Kp, conforme o estado de
agregação das substancias participantes.
20.
Constante de Equilíbrio
Conforme dito no texto “Lei da Velocidade para uma
Reação”, a velocidade de uma reação é diretamente
proporcional às concentrações dos reagentes, conforme
mostrado no caso genérico a seguir:
aA + bB cC + Dd
→
v = k . [A]α
.[B]β
Onde: v = velocidade da reação;
k = constante característica de cada reação;
e = expoentes que são determinadose
α β
xperimentalmente.
21.
No entanto,se essa for uma reação elementar, isto é,
somente com uma etapa, podemos escrever essa
expressão da seguinte forma:
v =k . [A]a
.[B]b
Isso significa que os coeficientes serão os respectivos
expoentes na expressão.
22.
Mas seestivermos lidando com uma reação
reversível, que em um determinado momento se
encontra em equilíbrio químico, então poderemos
realizar a expressão da velocidade tanto para a reação
direta, com o para a inversa:
Onde:Vd = velocidade da reação direta;
Vi = velocidade da reação inversa.
23.
Visto quea reação está em equilíbrio, a velocidade com
que a reação direta se processa ou a sua taxa de
desenvolvimento é exatamente igual à da reação inversa,
logo:
Vd =Vi
k1 [A]a
.[B]b
= k2 [C]c
.[D]d
k1 = k2 [C]c
.[D]d
[A]a
.[B]b
k1 = [C]c
.[D]d
k2 [A]a
.[B]b
24.
Toda constantedividida por outra constante dá uma
constante, assim a relação k1/k2dá origem a uma
constante que pode ser representada por Kc ou Ke, que é
a constante de equilíbrio:
Produtos
Reagentes
25.
Há umponto importante que devemos observar:
somente fazem parte dessa expressão as concentrações
em quantidade de matéria que podem sofrer variação
como em sistemas gasosos e em soluções líquidas.
Visto que a concentração em quantidade de matéria de
uma substância no estado sólido é constante, seu valor já
está incluso no próprio valor de Kc e, portanto, não é
preciso escrevê-lo na expressão.
27.
Observe asreações abaixo e suas constantes de
equilíbrio:
28.
Observe queno 1º e no 2º casos todas as substâncias
foram escritas na expressão da constante de equilíbrio,
pois estão no estado gasoso ou aquoso, o que significa
que estão sujeitas a variação. Já nos dois últimos
exemplos, as substâncias que estão no estado sólido não
foram transcritas na expressão.
31.
3.ubstitua as concentraçõesna fórmula do Kc
:
Kc=[NH3]2[N2][H2]3
Kc=[0,5]2[0,2][0,6]3
4.Calcule o valor de Kc:
Kc=0,250.04×0,216 → Kc=0,250,00864 → Kc=28,93
32.
Constante doequilíbrio químico em termos de
concentração em quantidade de matéria (Kc) e em
termos de pressão parcial (Kp) será dada pela divisão do
Kdireto pelo Kinverso.
Kp =__(pC)c
. (pD)d
___
(pA)a
. (pB)b
34.
Exercício
1-Escreva as expressõespara as constantes de equilíbrio
para as seguintes reações :
1) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(l)
2) 3H2(g) + N2(g) = 2NH3(g)
3) 2NO2(g) = 2NO(g) + O2(g)
4) AgCl(s) = Ag+
(aq) + Cl-
(aq)
35.
2-(PUC-RS) É dadaa seguinte expressão da constante de equilíbrio
em termos de concentração de produtos e reagentes:
Kc= [NO]² · [ O₂]
[NO₂]²
A equação química que pode ser representada por essa
expressão é:
a) 2 NO2(g) 2 NO
⇆ (g) + O2(g)
b) 2 NO(g) + O2(g) 2 NO
⇆ 2(g)
c) NO2(g) 2 NO
⇆ (g) + O2(g)
d) 2 NO2(g) NO
⇆ (g) + O(g)
e) NO(g) + O2(g) 2 NO
⇆ 2(g)
36.
Interpretando o valorde Kc e de Kp
Valor alto de Kc ou de Kp
Indica que a quantidade de produto é alta em relação à
quantidade de reagentes. Concluímos então que o
equilíbrio tende para a direita, ou seja no sentido de
formação dos produtos.
Kc alto ou Kp alto: a reação tende para o sentido dos
produtos.
37.
Valor baixode Kc ou Kp
Indica que a quantidade de reagentes é alta em relação à
quantidade de produtos. Nesse caso, concluímos que o
equilíbrio tende pra a esquerda, ou seja, no sentido de
formação dos reagentes.
Kc baixo ou Kp baixo: a reação tende para o sentido dos
reagentes.
38.
Valor deKc ou Kp igual a 1
A certa temperatura, concluímos que, nessa temperatura,
a concentração em quantidade de matéria ou pressão
parcial de reagentes e produtos é a mesma ( uma situação
rara ).
Kc=1 ou Kp=1: a concentração de reagentes e produtos
é igual.