O documento descreve o desenvolvimento e validação de uma metodologia para análise de misturas de biodiesel e diesel utilizando cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas. A metodologia mostrou linearidade, limites de detecção e quantificação adequados, além de recuperações entre 82-96% para biodiesel em diesel. A comparação entre dois operadores indicou que o mesmo operador não é necessário para realizar as análises.
1. O documento apresenta uma apostila sobre análise instrumental para um curso técnico em química. 2. A apostila aborda os fundamentos dos principais métodos instrumentais como espectrofotometria, cromatografia e métodos eletroquímicos. 3. O objetivo é fornecer conhecimentos básicos sobre análise instrumental para que os futuros técnicos químicos entendam o funcionamento dos equipamentos.
Determinação de parâmetros de óleos lubrificantes de motores ciclo Otto e ciclo Diesel através da espectroscopia no infravermelho, métodos multivariados e cartas de controle. Desenvolvimento de métodos alternativos para análise quantitativa do índice de viscosidade e controle de qualidade dos principais parâmetros dos óleos lubrificantes utilizando espectroscopia no infravermelho e regressão por mínimos quadrados parciais ou
Este capítulo descreve as propriedades reológicas dos fluidos de perfuração, incluindo a classificação de fluidos newtonianos e não-newtonianos. O modelo de Herschell-Buckley é apresentado como o mais adequado para representar o fluido de perfuração estudado nesta dissertação. Também são descritos os equipamentos e métodos utilizados para preparar e analisar o fluido, incluindo o software SIMCARR.
Este trabalho tem o objetivo de validar uma metodologia analítica para identificar e quantificar cocaína em drogas apreendidas no estado da Bahia utilizando cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa (GC/MS-EI). A metodologia envolve a preparação de amostras, calibração, análise por GC/MS-EI e cálculo de parâmetros estatísticos para validar o método. Os resultados mostraram que a metodologia é válida para quantificar cocaína em amostr
O documento discute métodos instrumentais de análise química. Apresenta os principais tipos de métodos instrumentais como espectroscopia, eletroquímica e cromatografia. Explica que esses métodos medem propriedades físicas e químicas dos analitos para determinar sua composição de forma mais rápida e sensível do que métodos convencionais.
Este documento descreve uma disciplina de Química Analítica oferecida no Centro de Ciências e Tecnologia Agroalimentar. A disciplina concede 4 créditos e tem carga horária de 60 horas. O curso abrange tópicos como fundamentos da análise química, erros analíticos, estatística, métodos de separação e espectroscopia. As avaliações incluem quatro provas e o professor está disponível para atendimento às quartas-feiras.
Este documento descreve um programa interlaboratorial para analisar nove frações de sólidos em amostras de água. Duas amostras sintéticas foram desenvolvidas e enviadas a sete laboratórios para análise. Os resultados foram avaliados estatisticamente para determinar valores de referência e desempenho dos laboratórios. O programa forneceu uma ferramenta para comparar métodos analíticos e qualidade entre laboratórios.
Este documento descreve um curso de Química Analítica Quantitativa com 60 horas/aula e 4 créditos. O objetivo é ensinar estudantes a desenvolver e realizar procedimentos de análises quantitativas para determinar quantidades precisas de substâncias, escolhendo o melhor método. A ementa inclui gravimetria, análise volumétrica, volumetria de neutralização, precipitação e oxirredução, e complexometria.
1. O documento apresenta uma apostila sobre análise instrumental para um curso técnico em química. 2. A apostila aborda os fundamentos dos principais métodos instrumentais como espectrofotometria, cromatografia e métodos eletroquímicos. 3. O objetivo é fornecer conhecimentos básicos sobre análise instrumental para que os futuros técnicos químicos entendam o funcionamento dos equipamentos.
Determinação de parâmetros de óleos lubrificantes de motores ciclo Otto e ciclo Diesel através da espectroscopia no infravermelho, métodos multivariados e cartas de controle. Desenvolvimento de métodos alternativos para análise quantitativa do índice de viscosidade e controle de qualidade dos principais parâmetros dos óleos lubrificantes utilizando espectroscopia no infravermelho e regressão por mínimos quadrados parciais ou
Este capítulo descreve as propriedades reológicas dos fluidos de perfuração, incluindo a classificação de fluidos newtonianos e não-newtonianos. O modelo de Herschell-Buckley é apresentado como o mais adequado para representar o fluido de perfuração estudado nesta dissertação. Também são descritos os equipamentos e métodos utilizados para preparar e analisar o fluido, incluindo o software SIMCARR.
Este trabalho tem o objetivo de validar uma metodologia analítica para identificar e quantificar cocaína em drogas apreendidas no estado da Bahia utilizando cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa (GC/MS-EI). A metodologia envolve a preparação de amostras, calibração, análise por GC/MS-EI e cálculo de parâmetros estatísticos para validar o método. Os resultados mostraram que a metodologia é válida para quantificar cocaína em amostr
O documento discute métodos instrumentais de análise química. Apresenta os principais tipos de métodos instrumentais como espectroscopia, eletroquímica e cromatografia. Explica que esses métodos medem propriedades físicas e químicas dos analitos para determinar sua composição de forma mais rápida e sensível do que métodos convencionais.
Este documento descreve uma disciplina de Química Analítica oferecida no Centro de Ciências e Tecnologia Agroalimentar. A disciplina concede 4 créditos e tem carga horária de 60 horas. O curso abrange tópicos como fundamentos da análise química, erros analíticos, estatística, métodos de separação e espectroscopia. As avaliações incluem quatro provas e o professor está disponível para atendimento às quartas-feiras.
Este documento descreve um programa interlaboratorial para analisar nove frações de sólidos em amostras de água. Duas amostras sintéticas foram desenvolvidas e enviadas a sete laboratórios para análise. Os resultados foram avaliados estatisticamente para determinar valores de referência e desempenho dos laboratórios. O programa forneceu uma ferramenta para comparar métodos analíticos e qualidade entre laboratórios.
Este documento descreve um curso de Química Analítica Quantitativa com 60 horas/aula e 4 créditos. O objetivo é ensinar estudantes a desenvolver e realizar procedimentos de análises quantitativas para determinar quantidades precisas de substâncias, escolhendo o melhor método. A ementa inclui gravimetria, análise volumétrica, volumetria de neutralização, precipitação e oxirredução, e complexometria.
Avaliação do efeito da composição mineralógica do estéril e rejeito de minéri...Judson Arantes
A drenagem ácida de mina (DAM) é o processo resultante da oxidação de sulfetos expostos à ação do oxigênio e da água, sendo considerada uma preocupação ambiental em determinadas áreas de mineração. A identificação do potencial de ocorrência de DAM e a avaliação do potencial de neutralização natural (tamponamento) são fundamentais para o monitoramento e verificação dos impactos ambientais associados ao processo de mineração. Esse trabalho teve como objetivo a caracterização química e mineralógica de rejeito e estéril contendo sulfetos e carbonatos, provenientes do processamento mineral oriundos do estado de Minas Gerais, bem como avaliar o potencial de formação de drenagem ácida e de tamponamento desse material. Para tal avaliação foram utilizados os ensaios estáticos Acid Neutralizing Capacity (ANC) e Modified Acid-Base Accounting (MABA). Os resultados dos ensaios estáticos foram correlacionados com os resultados de caracterização obtidos pelas técnicas de difração de raios X (DRX) combinada com o método Rietveld, espectroscopia Raman, microscopia eletrônica de varredura (MEV) acoplada à espectroscopia de dispersão em energia de raios X (EDS) e fluorescência de raios X (FRX). Por meio das técnicas de caracterização foi possível identificar as fases minerais quartzo, moscovita, pirita, albita, calcita, siderita, ankerita, clorita e caulinita na amostra de rejeito. Na amostra de estéril foram identificadas as fases minerais quartzo, moscovita, pirita, albita, calcita, ankerita, clorita e actinolita. As fases majoritárias identificadas para ambas as amostras foram o quartzo e os aluminosilicatos, com teores superiores a 70% em massa. Os resultados obtidos nos ensaios estáticos ANC e MABA, sugeriram que a amostra de rejeito é potencialmente acidificante e que a amostra de estéril é potencialmente neutralizante. A técnica de quantificação por DRX em conjunto com o método de Rietveld mostrou-se como uma metodologia promissora no sentido de proporcionar subsídios para avaliação dos potenciais de geração de acidez e de tamponamento das amostras, uma vez que possibilitou de modo simultâneo e com boa exatidão, a identificação e a quantificação das fases minerais.
1. O documento é um relatório sobre uma aula prática de espectrofotometria realizada por alunos da Universidade Estadual do Centro-Oeste.
2. O relatório apresenta os objetivos, materiais e métodos, resultados e discussão da aula prática que incluiu a determinação da curva de absorção, curva de calibração e concentração de proteínas em uma amostra problema utilizando espectrofotometria.
3. Os alunos conseguiram alcançar os objetivos propostos para a aula prática ao
1) O documento apresenta instruções para a realização de uma prova objetiva para concurso público de docente, incluindo informações sobre duração, regras e questões.
2) A prova contém 50 questões objetivas sobre Química e cobre diversos assuntos como biocombustíveis, termodinâmica, equilíbrio químico e espectroscopia.
3) As respostas devem ser assinaladas em uma folha de respostas separada e serão anuladas questões com mais de uma alternativa marcada ou ras
Este documento apresenta uma introdução aos métodos instrumentais de análise química. Descreve os principais tipos de métodos quantitativos e qualitativos, como espectrometria, eletroanalítica, cromatografia e outros. Também define termos importantes como sinal analítico, ruído, relação sinal-ruído e discute as etapas típicas de uma análise química quantitativa.
O documento descreve diferentes métodos de doseamento de substâncias ativas em medicamentos, incluindo métodos clássicos e instrumentais. Entre os métodos clássicos estão os volumetrios, baseados em reações químicas como neutralização, complexação e oxirredução. Os principais métodos instrumentais são a espectrometria no UV-Visível e os métodos cromatográficos, especialmente o HPLC, que fornecem maior sensibilidade. Curvas analíticas são construídas para relacionar a resposta dos instrumentos à concentração da substância
O documento descreve um experimento para determinar a concentração de ferro em um medicamento utilizando espectrofotometria UV-Vis. O método envolve a formação de um complexo colorido entre o ferro e a fenantrolina, permitindo a quantificação da absorção da luz. Padrões de calibração foram usados para construir curvas de calibração e determinar a concentração de ferro no medicamento nos equipamentos Micronal e HP. As concentrações medidas estavam próximas ao valor declarado no rótulo, dentro de uma margem de erro aceit
Este documento apresenta um resumo de um trabalho de conclusão de curso sobre a adsorção de CO2 utilizando materiais mesoporosos modificados com amina. O trabalho sintetizou materiais do tipo MCM-41 usando duas sílicas comerciais e modificou-os com monoetanolamina. As amostras foram caracterizadas e suas capacidades de adsorção de CO2 foram avaliadas por método gravimétrico. Os resultados mostraram que as amostras modificadas adsorveram mais CO2 a baixas pressões, en
1) O documento apresenta o plano de aula para o curso de Análise Química Quantitativa, com o cronograma de conteúdos e avaliações. 2) Serão abordados os principais tópicos de volumetria e os critérios de avaliação incluem testes, relatórios de laboratório e listas de exercícios. 3) A aula introdutória tratará dos conceitos básicos de análise química quantitativa e qualitativa.
O documento discute técnicas de calibração instrumental, incluindo o uso de curvas de calibração com padrões de concentrações conhecidas e a relação linear entre concentração e sinal de resposta do equipamento. Também aborda o método de adição padrão, onde uma quantidade da amostra é adicionada à curva analítica, e o uso de padrão interno para compensar erros.
Determinação de anfetaminas na urina humana através de microextração em fase ...Lais Valente
Seminário baseado em artigo publicado na revista Journal of Chromatography B, em 2003, e apresentado à disciplina eletiva de Métodos Cromatográficos Mordernos na área da Saúde - Biomedicina/UFTM
O documento discute a introdução à análise de alimentos. A análise de alimentos tem como objetivo principal estudar os constituintes químicos e nutricionais dos alimentos, como carboidratos, proteínas, vitaminas e minerais. Ela é importante para determinar a composição e qualidade dos alimentos, estabelecer informações nutricionais e garantir a segurança do consumo. Vários métodos analíticos podem ser usados, dependendo da amostra, exatidão necessária e recursos disponíveis.
O documento discute os fundamentos da análise química quantitativa, definindo analito e amostra e descrevendo os principais tipos de análise quantitativa como gravimétrica, volumétrica e espectroscópica. Também aborda as etapas de uma análise quantitativa e a expressão dos resultados analíticos.
O documento avalia os níveis de retinol no colostro humano coletado em intervalos de 24 horas. Os níveis de retinol variaram quando expressos por volume de leite, mas não variaram significativamente quando expressos por grama de gordura, minimizando as flutuações decorrentes do volume de leite. A análise de retinol em amostras únicas de colostro não deve ser usada para avaliar o estado nutricional em vitamina A devido à grande variabilidade entre amostras.
O documento classifica e descreve os principais métodos analíticos quantitativos, incluindo métodos clássicos como volumetria e gravimetria, e métodos instrumentais como espectroscopia. Também discute unidades comuns em química analítica como concentração molar e partes por milhão, e conceitos estatísticos como erros experimentais e níveis de confiança.
1) O documento discute cinco métodos espectrofotométricos para determinação de proteínas totais, incluindo seus princípios, aplicações e desvantagens.
2) Os métodos são: biureto, Lowry, Bradford, Smith e absorção UV. Lowry é o mais sensível porém suscetível a interferências. Biureto é menos sensível.
3) Fatores como tempo de análise, sensibilidade, especificidade e custo devem ser considerados na escolha do método adequado para cada aplicação.
Este relatório descreve a determinação da concentração de Ca2+ em amostras sintéticas e água da torneira usando fotometria de emissão atômica com forno de grafite. Curvas de calibração foram construídas usando padrões de Ca2+ e usadas para calcular as concentrações nas amostras. Os resultados mostraram que o método é eficiente para a determinação de Ca2+ quando tomados os devidos cuidados para evitar interferências.
O documento é uma apostila sobre Química Analítica Quantitativa de Ricardo Bastos Cunha. A apostila descreve vários métodos analíticos quantitativos, incluindo gravimetria, volumetria, espectroscopia e cromatografia. Além disso, discute conceitos como amostragem, tipos de análise química e estatística aplicada a resultados analíticos.
Tratamentos dos efluentes_gerados_na_producao_de_biodieselLeonardo Oliveira
O documento descreve os principais tipos de tratamentos para efluentes gerados na produção de biodiesel, incluindo tratamentos eletroquímicos, biológicos, físico-químicos e combinados. Além disso, aborda a recuperação e reuso de compostos orgânicos nesses efluentes e a síntese de novos compostos a partir deles.
Produção de biodiesel via transesterificação etílica homogênea, utilizando ól...AcessoMacauba
Este documento descreve a produção de biodiesel a partir do óleo da polpa da macaúba por meio da transesterificação etílica homogênea utilizando aquecimento convencional e por micro-ondas. Os resultados mostraram que ambos os métodos são viáveis, porém a irradiação por micro-ondas proporcionou maior conversão de ésteres etílicos em menos tempo.
O documento analisa a aplicabilidade do método Karl Fischer coulométrico para determinação do teor de umidade em petróleo como substituto para o método BSW atualmente utilizado. Os resultados mostraram que o método Karl Fischer apresenta repetibilidade e reprodutibilidade adequadas, permitindo a implantação de um sistema de injeção automática para melhorar a precisão. O método é aplicável e pode substituir o ensaio BSW nas plataformas.
O documento descreve um estudo que analisou amostras de efluentes de oficinas mecânicas e postos de lavagem de veículos para medir os níveis de óleos e graxas usando espectrofotometria e comparando com o método oficial de gravimetria. Os resultados demonstraram que o método por espectrofotometria forneceu resultados dentro da faixa aceitável e mostrou ser linear, sugerindo que pode ser usado como método alternativo com menor tempo de análise.
Avaliação do efeito da composição mineralógica do estéril e rejeito de minéri...Judson Arantes
A drenagem ácida de mina (DAM) é o processo resultante da oxidação de sulfetos expostos à ação do oxigênio e da água, sendo considerada uma preocupação ambiental em determinadas áreas de mineração. A identificação do potencial de ocorrência de DAM e a avaliação do potencial de neutralização natural (tamponamento) são fundamentais para o monitoramento e verificação dos impactos ambientais associados ao processo de mineração. Esse trabalho teve como objetivo a caracterização química e mineralógica de rejeito e estéril contendo sulfetos e carbonatos, provenientes do processamento mineral oriundos do estado de Minas Gerais, bem como avaliar o potencial de formação de drenagem ácida e de tamponamento desse material. Para tal avaliação foram utilizados os ensaios estáticos Acid Neutralizing Capacity (ANC) e Modified Acid-Base Accounting (MABA). Os resultados dos ensaios estáticos foram correlacionados com os resultados de caracterização obtidos pelas técnicas de difração de raios X (DRX) combinada com o método Rietveld, espectroscopia Raman, microscopia eletrônica de varredura (MEV) acoplada à espectroscopia de dispersão em energia de raios X (EDS) e fluorescência de raios X (FRX). Por meio das técnicas de caracterização foi possível identificar as fases minerais quartzo, moscovita, pirita, albita, calcita, siderita, ankerita, clorita e caulinita na amostra de rejeito. Na amostra de estéril foram identificadas as fases minerais quartzo, moscovita, pirita, albita, calcita, ankerita, clorita e actinolita. As fases majoritárias identificadas para ambas as amostras foram o quartzo e os aluminosilicatos, com teores superiores a 70% em massa. Os resultados obtidos nos ensaios estáticos ANC e MABA, sugeriram que a amostra de rejeito é potencialmente acidificante e que a amostra de estéril é potencialmente neutralizante. A técnica de quantificação por DRX em conjunto com o método de Rietveld mostrou-se como uma metodologia promissora no sentido de proporcionar subsídios para avaliação dos potenciais de geração de acidez e de tamponamento das amostras, uma vez que possibilitou de modo simultâneo e com boa exatidão, a identificação e a quantificação das fases minerais.
1. O documento é um relatório sobre uma aula prática de espectrofotometria realizada por alunos da Universidade Estadual do Centro-Oeste.
2. O relatório apresenta os objetivos, materiais e métodos, resultados e discussão da aula prática que incluiu a determinação da curva de absorção, curva de calibração e concentração de proteínas em uma amostra problema utilizando espectrofotometria.
3. Os alunos conseguiram alcançar os objetivos propostos para a aula prática ao
1) O documento apresenta instruções para a realização de uma prova objetiva para concurso público de docente, incluindo informações sobre duração, regras e questões.
2) A prova contém 50 questões objetivas sobre Química e cobre diversos assuntos como biocombustíveis, termodinâmica, equilíbrio químico e espectroscopia.
3) As respostas devem ser assinaladas em uma folha de respostas separada e serão anuladas questões com mais de uma alternativa marcada ou ras
Este documento apresenta uma introdução aos métodos instrumentais de análise química. Descreve os principais tipos de métodos quantitativos e qualitativos, como espectrometria, eletroanalítica, cromatografia e outros. Também define termos importantes como sinal analítico, ruído, relação sinal-ruído e discute as etapas típicas de uma análise química quantitativa.
O documento descreve diferentes métodos de doseamento de substâncias ativas em medicamentos, incluindo métodos clássicos e instrumentais. Entre os métodos clássicos estão os volumetrios, baseados em reações químicas como neutralização, complexação e oxirredução. Os principais métodos instrumentais são a espectrometria no UV-Visível e os métodos cromatográficos, especialmente o HPLC, que fornecem maior sensibilidade. Curvas analíticas são construídas para relacionar a resposta dos instrumentos à concentração da substância
O documento descreve um experimento para determinar a concentração de ferro em um medicamento utilizando espectrofotometria UV-Vis. O método envolve a formação de um complexo colorido entre o ferro e a fenantrolina, permitindo a quantificação da absorção da luz. Padrões de calibração foram usados para construir curvas de calibração e determinar a concentração de ferro no medicamento nos equipamentos Micronal e HP. As concentrações medidas estavam próximas ao valor declarado no rótulo, dentro de uma margem de erro aceit
Este documento apresenta um resumo de um trabalho de conclusão de curso sobre a adsorção de CO2 utilizando materiais mesoporosos modificados com amina. O trabalho sintetizou materiais do tipo MCM-41 usando duas sílicas comerciais e modificou-os com monoetanolamina. As amostras foram caracterizadas e suas capacidades de adsorção de CO2 foram avaliadas por método gravimétrico. Os resultados mostraram que as amostras modificadas adsorveram mais CO2 a baixas pressões, en
1) O documento apresenta o plano de aula para o curso de Análise Química Quantitativa, com o cronograma de conteúdos e avaliações. 2) Serão abordados os principais tópicos de volumetria e os critérios de avaliação incluem testes, relatórios de laboratório e listas de exercícios. 3) A aula introdutória tratará dos conceitos básicos de análise química quantitativa e qualitativa.
O documento discute técnicas de calibração instrumental, incluindo o uso de curvas de calibração com padrões de concentrações conhecidas e a relação linear entre concentração e sinal de resposta do equipamento. Também aborda o método de adição padrão, onde uma quantidade da amostra é adicionada à curva analítica, e o uso de padrão interno para compensar erros.
Determinação de anfetaminas na urina humana através de microextração em fase ...Lais Valente
Seminário baseado em artigo publicado na revista Journal of Chromatography B, em 2003, e apresentado à disciplina eletiva de Métodos Cromatográficos Mordernos na área da Saúde - Biomedicina/UFTM
O documento discute a introdução à análise de alimentos. A análise de alimentos tem como objetivo principal estudar os constituintes químicos e nutricionais dos alimentos, como carboidratos, proteínas, vitaminas e minerais. Ela é importante para determinar a composição e qualidade dos alimentos, estabelecer informações nutricionais e garantir a segurança do consumo. Vários métodos analíticos podem ser usados, dependendo da amostra, exatidão necessária e recursos disponíveis.
O documento discute os fundamentos da análise química quantitativa, definindo analito e amostra e descrevendo os principais tipos de análise quantitativa como gravimétrica, volumétrica e espectroscópica. Também aborda as etapas de uma análise quantitativa e a expressão dos resultados analíticos.
O documento avalia os níveis de retinol no colostro humano coletado em intervalos de 24 horas. Os níveis de retinol variaram quando expressos por volume de leite, mas não variaram significativamente quando expressos por grama de gordura, minimizando as flutuações decorrentes do volume de leite. A análise de retinol em amostras únicas de colostro não deve ser usada para avaliar o estado nutricional em vitamina A devido à grande variabilidade entre amostras.
O documento classifica e descreve os principais métodos analíticos quantitativos, incluindo métodos clássicos como volumetria e gravimetria, e métodos instrumentais como espectroscopia. Também discute unidades comuns em química analítica como concentração molar e partes por milhão, e conceitos estatísticos como erros experimentais e níveis de confiança.
1) O documento discute cinco métodos espectrofotométricos para determinação de proteínas totais, incluindo seus princípios, aplicações e desvantagens.
2) Os métodos são: biureto, Lowry, Bradford, Smith e absorção UV. Lowry é o mais sensível porém suscetível a interferências. Biureto é menos sensível.
3) Fatores como tempo de análise, sensibilidade, especificidade e custo devem ser considerados na escolha do método adequado para cada aplicação.
Este relatório descreve a determinação da concentração de Ca2+ em amostras sintéticas e água da torneira usando fotometria de emissão atômica com forno de grafite. Curvas de calibração foram construídas usando padrões de Ca2+ e usadas para calcular as concentrações nas amostras. Os resultados mostraram que o método é eficiente para a determinação de Ca2+ quando tomados os devidos cuidados para evitar interferências.
O documento é uma apostila sobre Química Analítica Quantitativa de Ricardo Bastos Cunha. A apostila descreve vários métodos analíticos quantitativos, incluindo gravimetria, volumetria, espectroscopia e cromatografia. Além disso, discute conceitos como amostragem, tipos de análise química e estatística aplicada a resultados analíticos.
Tratamentos dos efluentes_gerados_na_producao_de_biodieselLeonardo Oliveira
O documento descreve os principais tipos de tratamentos para efluentes gerados na produção de biodiesel, incluindo tratamentos eletroquímicos, biológicos, físico-químicos e combinados. Além disso, aborda a recuperação e reuso de compostos orgânicos nesses efluentes e a síntese de novos compostos a partir deles.
Produção de biodiesel via transesterificação etílica homogênea, utilizando ól...AcessoMacauba
Este documento descreve a produção de biodiesel a partir do óleo da polpa da macaúba por meio da transesterificação etílica homogênea utilizando aquecimento convencional e por micro-ondas. Os resultados mostraram que ambos os métodos são viáveis, porém a irradiação por micro-ondas proporcionou maior conversão de ésteres etílicos em menos tempo.
O documento analisa a aplicabilidade do método Karl Fischer coulométrico para determinação do teor de umidade em petróleo como substituto para o método BSW atualmente utilizado. Os resultados mostraram que o método Karl Fischer apresenta repetibilidade e reprodutibilidade adequadas, permitindo a implantação de um sistema de injeção automática para melhorar a precisão. O método é aplicável e pode substituir o ensaio BSW nas plataformas.
O documento descreve um estudo que analisou amostras de efluentes de oficinas mecânicas e postos de lavagem de veículos para medir os níveis de óleos e graxas usando espectrofotometria e comparando com o método oficial de gravimetria. Os resultados demonstraram que o método por espectrofotometria forneceu resultados dentro da faixa aceitável e mostrou ser linear, sugerindo que pode ser usado como método alternativo com menor tempo de análise.
Produção de biodiesel de macaúba através das reações de esterificação seguido...AcessoMacauba
1) O documento descreve um processo de produção de biodiesel a partir da borra ácida do óleo de polpa de macaúba através de reações de esterificação e transesterificação metílica com catalisador alcalino.
2) Os resultados da caracterização do biodiesel de macaúba mostraram que ele atende aos padrões de qualidade exigidos pela ANP.
3) Conclui-se que a macaúba é uma matéria-prima alternativa e promissora para a produção de biocombustíveis
Este documento descreve um projeto de pesquisa que tem como objetivo produzir biodiesel a partir de microalgas encontradas em reservatórios de usinas hidrelétricas eutrofizados e usar a biomassa residual para geração de energia. O projeto identificou várias espécies de microalgas nos reservatórios, desenvolveu técnicas de cultivo e extração de óleo para produzir biodiesel. A análise mostrou que a biomassa residual pode gerar mais de 3 vezes mais energia do que o biodiesel.
Esta tese investiga o desempenho e emissões de exaustão de um motor diesel alimentado com ésteres etílicos de óleo de girassol e sebo bovino e uma mistura destes sob diferentes condições de pré-aquecimento e avanço de injeção. Os testes avaliaram torque, potência, consumo específico de combustível e emissões de gases residuais. Os melhores resultados foram obtidos com o éster de girassol e a mistura pré-aquecidos a 50-60°C e com atraso de 2°
Caracterização físico química do óleo de macaúba visando a produção de biodie...AcessoMacauba
1) O documento caracteriza o óleo de macaúba e avalia seu potencial para produção de biodiesel.
2) Foi analisado o perfil de ácidos graxos de amostras de óleo de macaúba e constatada elevada acidez.
3) Experimentos preliminares mostraram que o método supercrítico é efetivo para produzir ésteres de óleo de macaúba ácido.
1. O documento descreve um experimento para determinar o teor de ácido acético em um vinagre comercial através de titulação volumétrica com hidróxido de sódio.
2. Os alunos prepararam soluções padrão de NaOH e realizaram a titulação do vinagre em triplicata, encontrando valores de 16, 16,2 e 17 mL de NaOH gastos.
3. Ao calcular, encontraram que o teor de ácido acético no vinagre analisado era de aproximadamente 1%, abaixo do
TFC - Apresentação - Analise da qualidade do GasóleoFloresbertoMuanda
(1) O documento descreve um estudo sobre a análise da qualidade do gasóleo produzido na Refinaria de Luanda no ano de 2021. (2) Foram coletadas 5 amostras de gasóleo e realizados testes de densidade, ponto de inflamação, teor de água, viscosidade, corrosão, cor e teor de enxofre. (3) Os resultados encontrados serão avaliados para verificar se estão de acordo com os padrões de qualidade especificados.
Este documento descreve o desenvolvimento de um método analítico para determinar a presença de pesticidas N-metilcarbamatos e seus produtos de degradação em amostras de água da região de Pará de Minas (MG), Brasil. O método envolve extração em fase sólida seguida por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de ultravioleta. Os resultados das análises de amostras de água mostraram níveis abaixo dos limites estabelecidos pela legislação brasileira.
Situacao dos bio combustiveis no brasil cristiane z. de anGeraldo Sebastian
O documento discute a situação dos biocombustíveis no Brasil, incluindo: 1) a importância dos biocombustíveis para o meio ambiente e segurança energética nacional; 2) o papel da ANP na regulamentação da produção e comercialização de biodiesel; 3) os desafios em estabelecer especificações de qualidade para o biodiesel que garantam o desempenho do motor.
O documento descreve as vantagens da cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas para a dosagem de agentes químicos orgânicos voláteis em comparação com outros métodos. A técnica permite identificação e quantificação precisa de compostos em níveis de traço, além de seleção individual de grupos de compostos na análise. O documento também especifica os requisitos técnicos e de qualidade para o laboratório responsável pelas análises químicas.
AVALIAÇÃO DA VIABILIDADE DA UTILIZAÇÃO DOS RESÍDUOS GORDUROSOS DO PROCESSO DE...PintoRGS
1) O documento avalia a viabilidade de usar resíduos gordurosos de processamento de pescado para fabricação de biodiesel.
2) Foi determinado que o resíduo tem 25% de umidade e 98,46% de lipídios totais, o que pode ser adequado para biodiesel se a umidade for removida.
3) Também foram medidas outras propriedades como acidez, oxigênio bioquímico e composição de ácidos graxos para avaliar a conveniência do uso deste resíduo.
AVALIAÇÃO DA VIABILIDADE DA UTILIZAÇÃO DOS RESÍDUOS GORDUROSOS DO PROCESSO DE...PintoRGS
1) O documento avalia a viabilidade de usar resíduos gordurosos de indústrias de pescado para fabricação de biodiesel.
2) Análises encontram que o resíduo tem 25% de umidade e 98,46% de lipídios totais, o que pode ser adequado para biodiesel se a umidade for removida.
3) Foram medidas outras propriedades como acidez, oxigênio bioquímico e ácidos graxos para avaliar a qualidade do resíduo para biodiesel.
Artigo 5 determinação da eficiência energética do processo de obtenção do b...André Bellin Mariano
Este documento investiga a viabilidade energética de produzir biodiesel a partir da microalga Nannochloropsis oculata por meio de metanólise in situ. A microalga foi cultivada, floculada, secada por aspersão e teve seus lipídeos convertidos diretamente em ésteres de alquila pela adição de metanol, ácido clorídrico e clorofórmio. O rendimento médio obtido foi de 23,07% com eficiência energética de 1,37. As propriedades dos produtos foram caracter
O documento descreve os procedimentos e materiais necessários para a produção de biodiesel a partir de óleo vegetal usado. Os principais passos incluem: 1) Filtragem e aquecimento do óleo, 2) Adição de hidróxido de sódio e metanol e agitação para transesterificação, 3) Aquecimento e separação das fases de biodiesel e glicerina.
O documento descreve um estudo sobre o processo de transesterificação de óleos vegetais para produção de biodiesel. O estudo avalia parâmetros como temperatura, proporção inicial de reagentes e agitação para determinar as melhores condições de operação visando maximizar a produtividade. Equações diferenciais representando a cinética das reações múltiplas são resolvidas numericamente para analisar o efeito dos parâmetros. Os resultados indicam que a melhor configuração é 55°C, proporção inicial 6:1 de álcool/ó
1. O documento apresenta uma dissertação de mestrado sobre a otimização ambiental de um sistema de produção de petróleo baseada em critérios de produção mais limpa.
2. O trabalho desenvolve uma metodologia para avaliação ambiental de processos produtivos usando critérios de produção mais limpa e aplica essa metodologia em um sistema de produção de petróleo.
3. As melhores oportunidades identificadas para reduzir impactos ambientais no sistema de produção de petróleo estudado incluem a recuperação de ó
O documento discute fundamentos de análise instrumental em química analítica. Apresenta os principais tipos de análise qualitativa e quantitativa e classifica os métodos analíticos em clássicos e instrumentais. Descreve técnicas como eletroquímica, espectroscopia, difração de raios-X e microscopia eletrônica aplicadas à caracterização de compósitos de óxido de ferro.
Semelhante a Desenvolvimento e valid med gcms (20)
1. Quim. Nova, Vol. 30, No. 8, 1900-1905, 2007
Artigo
*e-mail: michelle@iq.ufrj.br
DESENVOLVIMENTO E VALIDAÇÃO DE METODOLOGIA DE ANÁLISE DE MISTURAS BIODIESEL:DIESEL
UTILIZANDO CROMATOGRAFIA GASOSA-ESPECTROMETRIA DE MASSAS
Rita C. M. Faria, Michelle J. C. Rezende*, Claudia M. Rezende e Angelo C. Pinto
Instituto de Química, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Centro de Tecnologia, Bloco A, Ilha do Fundão,
21949-900 Rio de Janeiro – RJ, Brasil
Recebido em 13/11/06; aceito em 21/6/07; publicado na web em 9/11/07
DEVELOPMENT AND VALIDATION OF A METHODOLOGY FOR ANALYSIS OF BIODIESEL: DIESEL BLENDS USING
GAS CHROMATOGRAPHY-MASS SPECTROMETRY. The aim of this work was to develop and validate a method of analysis of
biodiesel:diesel blends using HRGC-MS in SIM mode. The proposed method is applicable to biodiesel from linoleic oils, such as soybean
oil. The following results were obtained: linearity over the methyl linoleate concentration range of 250-2500 mg L-1
(R2
> 0.999);
limits of detection and quantification of 2 and 5 mg L-1
, respectively; recovery from 82 to 96% of biodiesel in diesel and repeatability
< 2% (RSD). Comparison between two operators showed that it is not necessary the same operator to do the analysis.
Keywords: biodiesel; diesel; HRGC-MS-SIM.
INTRODUÇÃO
A maior parte de toda energia consumida no mundo provém do
petróleo, carvão e gás natural. Essas fontes são limitadas e com
previsão de esgotamento no futuro. A busca por fontes alternativas
de energia torna-se, assim, de suma importância.
A utilização de biodiesel como combustível vem apresentando
potencial promissor no mundo inteiro. Em primeiro lugar, pela sua
enorme contribuição ao meio ambiente, com a redução qualitativa
e quantitativa dos níveis de poluição ambiental. Em segundo lugar,
como fonte estratégica de energia renovável em substituição ao
óleo diesel. No cenário brasileiro, o seu uso pode também reduzir
a dependência de importação deste combustível.
O óleo diesel é o principal produto do fracionamento do petróleo
no Brasil. Esse combustível é constituído por hidrocarbonetos
parafínicos, olefínicos e aromáticos com cadeia carbônica de 6 a 30
átomos. Alguns compostos apresentam também enxofre, oxigênio e
nitrogênio. Já o biodiesel é constituído por ésteres alquílicos obtidos,
principalmente, a partir da transesterificação de óleos vegetais ou gor-
dura animal. A reação é conduzida na presença de metanol ou etanol e
de um catalisador adequado. Este biocombustível também pode ser
produzido a partir da esterificação direta de ácidos graxos livres. En-
tretanto, este processo é raramente utilizado uma vez que as fontes de
triglicerídeos são mais disponíveis do que de ácidos graxos1
. O biodiesel
possui algumas vantagens sobre o diesel, tais como alto número de
cetano; alto ponto de fulgor; menor emissão de material particulado,
monóxido de carbono e dióxido de carbono; biodegradabilidade; além
de ser isento de enxofre e de compostos aromáticos2,3
.
Em 2004, foi lançado no Brasil o Programa Nacional de Produ-
ção e Uso de Biodiesel. A lei no
11.097, de 13 de janeiro de 2005,
dispõe sobre a introdução do biodiesel na matriz energética brasilei-
ra. A lei determina a adição mínima obrigatória de 5% de biodiesel
ao óleo diesel a partir de janeiro de 2013, e estabelece a utilização
de um percentual mínimo obrigatório intermediário de 2% a partir
de janeiro de 2008. A Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural e
Biocombustíveis (ANP), órgão regulador, aponta para a necessidade
de se avaliar a qualidade desta mistura a partir da realização de aná-
lises laboratoriais e emissão de Boletim de Conformidade. O desen-
volvimento de metodologias para análise de misturas biodiesel:diesel
passa a ser um recurso estratégico no controle de qualidade do com-
bustível a ser disponibilizado nos postos de abastecimento.
Dentre as ferramentas analíticas disponíveis para identificação e
quantificação de compostos em misturas, pode-se destacar a
Cromatografia Gasosa de Alta Resolução acoplada à Espectrometria
de Massas (CGAR-EM), a Espectroscopia na Região do Infra-Ver-
melho (IV) e do Ultra-Violeta (UV) e a Ressonância Magnética Nu-
clear (RMN). Em agosto de 2006 foi realizada uma consulta à base
de dados “Sci Finder” a fim de verificar a existência de trabalhos
voltados para a aplicação destas técnicas na análise de misturas
biodiesel:diesel. O acesso forneceu aproximadamente 1830 referên-
cias utilizando biodiesel como tópico de pesquisa. Em seguida, a
ferramenta de refino foi aplicada neste conjunto de referências utili-
zando, separadamente, “chromatography”, “infrared”, “nmr” e “ultra
violet” como palavras-chave. O resultado da pesquisa selecionou 69,
26, 18 e 15 referências para cada palavra-chave, respectivamente. A
partir da leitura cuidadosa deste conjunto de referências pôde-se cons-
tatar que somente 4 publicações tinham como objetivo analisar mis-
turas biodiesel-diesel. Um artigo utilizou a cromatografia líquida com
detetor UV4
, dois trabalhos empregaram a técnica de IV5-6
e o último
comparou a técnica de IV com RMN7
. Com relação às demais publi-
cações, nenhuma teve como objetivo central a análise de biodiesel
em diesel, a grande maioria utilizava estas técnicas para o acompa-
nhamento da produção de biodiesel.
O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento e a validação
de uma metodologia de análise de misturas biodiesel:diesel empre-
gando CGAR-EM no modo de análise por monitoramento seletivo
de íons (MSI). Além do controle de qualidade do combustível, esta
metodologia pode ser empregada no estudo de estabilidade da mis-
tura e das condições adequadas de estocagem.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiais e reagentes
Linoleato de metila e 1-pentadecanol foram provenientes da
Aldrich (> 99%, EUA). Cloreto de propanoíla e sílica (70-230 mesh)
2. 1901Desenvolvimento e validação de metodologia de análise de misturas biodiesel: dieselVol. 30, No. 8
foram adquiridos da Merck (EUA). Carbonato de potássio, sulfato
de sódio e os solventes (hexano, acetato de etila, diclorometano e
metanol) foram adquiridos da Vetec (Brasil). O diesel foi compra-
do em posto de abastecimento de combustível e o óleo de soja foi
comprado em estabelecimento comercial.
Síntese e purificação do padrão interno
O propanoato de n-pentadecanoíla foi o composto selecionado
para uso como padrão interno (PI) na quantificação das misturas
biodiesel:diesel por CGAR-EM-MSI. A síntese do éster foi reali-
zada a partir da esterificação de cloreto de propanoíla com 1-
pentadecanol em diclorometano. A mistura foi mantida em agita-
ção constante a temperatura ambiente por 90 min. O solvente foi
evaporado sob pressão reduzida e o produto foi purificado em co-
luna de sílica usando hexano como eluente. A pureza do padrão
interno (> 99%) foi determinada por cromatografia gasosa de alta
resolução com detector de ionização por chama (CGAR-DIC).
Preparo da curva de calibração
Foram construídas duas curvas de calibração para o linoleato
de metila, sendo cada uma realizada por um analista diferente (Ana-
lista A e Analista B). Cada curva foi constituída por seis pontos e
cada ponto foi realizado em triplicata. As amostras padrão foram
preparadas a partir de um volume conhecido (25, 50, 75, 100, 150 e
250 μL) da solução estoque de linoleato de metila 5000 mg L-1
, 50
μL de diesel e 100 μL da solução estoque de padrão interno 2000
mg L-1
. O volume final foi completado até 500 μL com acetato de
etila. As amostras padrão apresentaram concentração de 250, 500,
750, 1000, 1500 e 2500 mg L-1
de linoleato de metila, respectiva-
mente, e 400 mg L-1
do padrão interno.
Instrumentação e condições cromatográficas
As análises por CGAR-EM foram realizadas em cromatógrafo
Agilent modelo 6890 acoplado a um detetor de espectrometria de
massas Agilent modelo 5973 com ionização por impacto de elétrons
a 70 eV e analisador do tipo quadrupolo. A coluna capilar utilizada
foi DB-1 HT (J&W) 15 m x 0,25 mm x 0,10 µm de espessura de
fase. O gás de arraste utilizado foi hélio (1,7 mL min-1
) e a pressão
na cabeça da coluna foi de 8 psi. O volume de injeção da amostra foi
1,0 μL com divisão de fluxo de 1:20. A temperatura inicial do forno
foi de 80 °C seguida por três rampas de aquecimento: a primeira
taxa de aquecimento foi de 10 °C min-1
até 150 °C; a segunda, de 5
°C min-1
até 200 °C e a última, de 15 °C min-1
até 300 °C permane-
cendo nesta temperatura por 5 min. O tempo total de corrida foi 28,70
min. O injetor foi operado a 290 °C e a interface a 300 °C. As medi-
das quantitativas foram realizadas no modo MSI. Os íons monitorados
e os tempos de retenção dos compostos estão apresentados na Tabela
1. O modo SCAN, na faixa de massa de 40 a 500 Daltons, foi utiliza-
do para confirmação dos espectros de massas.
Avaliação de interferentes
Para verificar possíveis interferentes no método proposto, a
matriz diesel foi diluída em acetato de etila na razão 1:10 e, em
seguida, analisada por CGAR-EM no modo MSI. Foram monitorados
os íons de m/z 182, 210 e 255, referentes ao propanoato de
n-pentadecanoíla, e de m/z 220, 262 e 263, referentes ao linoleato
de metila.
Preparo das misturas biodiesel:diesel para o estudo de
recuperação
O biodiesel foi preparado a partir da reação de transesterificação
do óleo de soja com metanol na razão molar óleo:álcool 1:9 e utili-
zando 0,5% (m/m) de carbonato de potássio como catalisador. A mis-
tura foi mantida sob refluxo e agitação constante por 3 h. Os ésteres
metílicos foram isolados após neutralização do meio reacional com
ácido clorídrico diluído, seguida de extração com acetato de etila e
lavagens com água destilada. A fase orgânica foi tratada com sulfato
de sódio anidro, filtrada e, em seguida, evaporada. A conversão em
ésteres metílicos (99%) foi calculada a partir dos espectros de Resso-
nância Magnética Nuclear de Hidrogênio (RMN de 1
H)8
.
Para o estudo de recuperação, foram analisadas três concentra-
ções diferentes de biodiesel em diesel (B0,7, B1,9 e B4,3). Foram
selecionadas concentrações próximas aos limites inferior e superi-
or da faixa de estudo estabelecida e uma concentração próxima ao
percentual mínimo obrigatório intermediário de biodiesel em die-
sel (B2). Para cada concentração foram preparadas três misturas
de biodiesel:diesel. Cada amostra analisada foi composta por 50
μL da mistura correspondente, 100 μL da solução estoque de pa-
drão interno 2000 mg L-1
e 350 μL de acetato de etila. Foram pre-
paradas 9 amostras e, cada uma, foi analisada em triplicata. Vale
ressaltar que as concentrações selecionadas para o estudo da recu-
peração foram diferentes das concentrações estabelecidas para cons-
trução das curvas de calibração.
RESULTADOS E DISCUSSÃO
Desenvolvimento do método cromatográfico
Em virtude da complexidade da matriz diesel, o método foi
desenvolvido no modo de análise por monitoramento seletivo de
íons. Esta técnica é freqüentemente aplicada para misturas de com-
postos onde é requerida uma análise quantitativa mais sensível e
específica9
.
O éster linoleato de metila (LIN) foi selecionado para o monitora-
mento e quantificação do biodiesel presente nas misturas bio-
diesel:diesel. O ácido linoleico está presente majoritariamente em
diversos óleos vegetais, dentre eles, óleo de soja (53-55%), óleo de
milho (57-60%), óleo de algodão (55-57%) e óleo de girassol (68-
73%)10-12
. Esta foi a principal motivação para a escolha deste éster
no desenvolvimento deste primeiro estudo.
A quantificação foi realizada pelo método de padronização in-
terna, empregando propanoato de n-pentadecanoíla como padrão
interno. Este composto é diferente de qualquer éster graxo oriundo
de óleo vegetal13
. Adicionalmente, possui boa estabilidade e tempo
de retenção distinto do analito, ou seja, do linoleato de metila. A
partir dos espectros de massas do linoleato de metila e do propanoato
de n-pentadecanoíla, apresentados na Figura 1, foram selecionados
três íons característicos de cada éster para caracterização. Após
esta seleção, os picos correspondentes ao padrão interno e ao lino-
leato de metila foram confirmados pela injeção em diesel, em dife-
rentes concentrações. A Tabela 1 apresenta os tempos de retenção,
Tabela 1. Tempos de retenção (tR
) e íons selecionados
Compostos tR
(min) Íons característicos (m/z)
Propanoato de 10,30 182 / 210 / 255
n-pentadecanoíla
Linoleato de metila 11,49 220 / 262 / 263
Íons para análise quantitativa em negrito.
3. 1902 Quim. NovaFaria et al.
de acordo com a programação de temperatura adotada, e os frag-
mentos característicos selecionados para as análises qualitativas e
quantitativas.
Validação do método proposto
A validação do método foi realizada a partir da análise dos
seguintes critérios de desempenho: análise de interferentes,
linearidade, limites de detecção e quantificação, exatidão e preci-
são. Os testes estatísticos utilizados incluíram a análise de resíduo,
os testes de Grubbs, de Cochran e o teste F de Snedecor. A exatidão
foi avaliada por ensaios de recuperação e a precisão foi avaliada
por estudo de repetitividade e precisão intermediária a partir da
comparação entre a inclinação das retas obtidas por dois analistas.
Este estudo foi realizado baseando-se nas orientações sobre valida-
ção descritas por Ribani et al14
e Fernandes15
. A seguir serão apre-
sentados os resultados de cada critério de desempenho.
Avaliação de interferentes
Para avaliar a presença de interferentes, o diesel puro foi anali-
sado por CGAR-EM-MSI. O objetivo desta caracterização foi de-
tectar, na matriz, compostos que pudessem apresentar os íons sele-
cionados para quantificar o linoleato de metila e o padrão interno.
A Figura 2 apresenta o cromatograma dos íons m/z 255 e 263 do
diesel analisado.
O cromatograma mostra que o diesel não possui interferentes
nos tempos de retenção (linhas tracejadas) do propanoato de
n-pentadecanoíla e do linoleato de metila. Desta forma, pôde-se
assegurar que os registros dos íons de m/z 255 e 263 nos
cromatogramas das misturas biodiesel:diesel não pertencem ao die-
sel, mas sim aos ésteres em questão.
Determinação da faixa de trabalho
A seleção da faixa de trabalho foi realizada com base na proposta
do governo brasileiro de implementação da mistura B2 (2% de
biodiesel em diesel) como percentual mínimo obrigatório intermedi-
ário. A faixa de trabalho selecionada foi de 250 a 2500 mg L-1
de
linoleato de metila. Nesta faixa, o método permite a quantificação de
0,5 a 5% de biodiesel.
Avaliação da linearidade
As curvas de calibração dos analistas A e B foram construídas
a partir de 6 pontos em triplicata, nas concentrações de 250 a 2500
mg L-1
de linoleato de metila e 400 mg L-1
do padrão interno em
diesel. A Figura 3 mostra os cromatogramas dos íons m/z 255 e 263
da mistura biodiesel:diesel em três concentrações.
Uma seqüência de ajustes e testes estatísticos foi aplicada aos
Figura 1. Espectros de massas: a) linoleato de metila e b) propanoato de
n-pentadecanoíla (padrão interno)
Figura 2. Cromatograma CGAR-EM-MSI m/z 255 e 263 do diesel
Tabela 2. Resultado do teste de Cochran para o analista A
LIN 250 LIN 500 LIN 750 LIN 1000 LIN 1500 LIN 2500
Áreas 0,8803 1,6919 2,4540 3,1487 4,7224 7,6055
0,9009 1,6428 2,4583 3,1670 4,6748 7,6844
0,8914 1,6702 2,4627 3,1648 4,6856 7,6264
<x1
> 0,8909 1,6683 2,4583 3,1602 4,6943 7,6388
S 1,0310E-02 2,4605E-02 4,3501E-03 9,9912E-03 2,4955E-02 4,0878E-02
S2
1,0630E-04 6,0541E-04 1,8923E-05 9,9823E-05 6,2277E-04 1,6710E-03
DPR 1,1573 1,4749 0,1770 0,3162 0,5316 0,5351
ΣS2
0,0031; Ccal
0,1993; Ctab
0,6160
<x1
>: valor médio; S: desvio padrão; S2
variância; ΣS2
: somatório das variâncias; DPR: desvio padrão relativo; Ccal
e Ctab
: valor calculado e
tabelado, respectivamente, de Cochran (95% de confiança).
4. 1903Desenvolvimento e validação de metodologia de análise de misturas biodiesel: dieselVol. 30, No. 8
dados experimentais obtidos. Os dados foram ajustados ao modelo
de regressão linear (y = a + bx), sendo submetidos ao teste de
Grubbs, que se destina a verificar valores aberrantes. De acordo
com o teste, nenhum valor foi descartado com 95% de confiança.
Em seguida, as curvas de calibração foram submetidas ao teste de
Cochran para avaliar o desvio bilateral das variâncias a um nível de
significância de 5%. Este teste destina-se a avaliar a homogeneidade
das variâncias, o que permite utilizar a curva de calibração obtida
com um limite de confiança aceitável. Os resultados estão apresen-
tados nas Tabelas 2 e 3 para as curvas obtidas pelos analistas A e B,
respectivamente.
Os valores de Cochran calculados foram inferiores ao valor de
Cochran tabelado, mostrando variâncias homogêneas conforme o
aumento da concentração. Este resultado indica que ao longo da
faixa de concentração estudada o modelo tem um comportamento
homocedástico. Como o teste mostrou que as variâncias são esta-
tisticamente equivalentes, as curvas de calibração foram determi-
nadas através de regressão linear. A Tabela 4 apresenta as equações
das retas e os valores de R2
obtidos para cada analista.
Para verificar a eficiência do modelo de regressão linear pro-
posto foram analisados os gráficos de resíduo das duas curvas de
calibração. O resíduo foi calculado através da diferença entre o
valor observado e o valor calculado pela equação da reta de regres-
são para cada valor de concentração de linoleato de metila. Esta
análise corroborou a conclusão do teste de Cochran, que indicou o
método como homocedástico na faixa de concentração estudada.
Determinação dos limites de detecção e quantificação
Os limites de detecção (LD) e quantificação (LQ) foram calcu-
lados pelo método da relação sinal-ruído. A relação sinal-ruído uti-
lizada para o cálculo do LD e do LQ foi 3:1 e 10:1, respectivamen-
te. Os limites de detecção e quantificação fornecidos pela análise
foram de 2 e 5 mg L-1
de linoleato de metila, respectivamente.
Considerando que o diesel foi diluído em uma razão 1:10 para
minimizar o efeito da matriz, o limite de quantificação do método
corresponde a uma concentração de linoleato de metila de 50 mg
L-1
na mistura biodiesel:diesel.
A quantificação do biodiesel presente no diesel, entretanto, é
realizada em função do óleo vegetal empregado para sua produ-
ção, ou seja, com base na concentração de linoleato de metila pre-
sente na matéria-prima.
Avaliação da exatidão por estudo de recuperação
A recuperação do método foi avaliada a partir de amostras pre-
paradas com biodiesel de óleo de soja misturado ao óleo diesel nas
Figura 3. Cromatograma de íons totais CGAR-EM-MSI m/z 255 e 263 em três
concentrações de LIN em diesel: a) 250 mg L-1
; b) 750 mg L-1
; c) 1500 mg L-1
; PI
a 400 mg L-1
Tabela 4. Parâmetros das curvas de calibração dos analistas A e B
Analista Equação R2
A Y =1,2484X + 0,1753 0,9998
B Y =1,2653X + 0,1896 0,9997
Y = área LIN/área PI; X = concentração LIN/concentração PI.
Tabela 3. Resultado do teste de Cochran para o analista B
LIN 250 LIN 500 LIN 750 LIN 1000 LIN 1500 LIN 2500
Áreas 0,8977 1,6943 2,4792 3,2939 4,7466 7,7554
0,8888 1,7048 2,5185 3,2438 4,7722 7,7483
0,8715 1,7384 2,5044 3,2276 4,7645 7,7332
<x1
> 0,8860 1,7125 2,5007 3,2551 4,7611 7,7456
S 1,3323E-02 2,3036E-02 1,9910E-02 3,4564E-02 1,3134E-02 1,1338E-02
S2
1,7749E-04 5,3067E-04 3,9639E-04 1,1947E-03 1,7251E-04 1,2854E-04
DPR 1,5037 1,3452 0,7962 1,0619 0,2759 0,1464
ΣS2
0,0026; Ccal
0,4595; Ctab
0,6160
<x1
>: valor médio; S: desvio padrão; S2
variância; ΣS2
: somatório das variâncias; DPR: desvio padrão relativo; Ccal
e Ctab
: valor calculado
e tabelado, respectivamente, de Cochran (95% de confiança).
5. 1904 Quim. NovaFaria et al.
concentrações 0,7; 1,9 e 4,3%. Para cada concentração foram pre-
paradas três amostras e estas foram analisadas em triplicata.
O biodiesel foi preparado a partir da transesterificação de óleo
de soja usando excesso de metanol e carbonato de potássio como
catalisador16
. A conversão de 99% de triglicerídeos em ésteres
metílicos foi determinada por RMN de 1
H. A análise do biodiesel
por CGAR-DIC mostrou a presença de 57,2% de linoleato de metila
no biocombustível.
A partir do método desenvolvido foi determinada a concentração
de linoleato de metila presente em cada amostra. Considerando que o
éster compreende 57,2% do biodiesel utilizado no preparo das amos-
tras, foi calculada a quantidade do biocombustível presente nas mes-
mas. A Tabela 5 apresenta os resultados do estudo de recuperação.
O erro relativo encontrado variou de 4 a 18% ficando abaixo de
20% para todas as concentrações analisadas. A recuperação variou
de 82 a 96%. Para a amostra de 1,9% em particular, o erro relativo
foi inferior a 10%. Assim, pode-se concluir que o método de
quantificação proposto apresentou uma recuperação adequada na
concentração próxima à concentração de biodiesel em diesel deter-
minada pelo governo (2%).
Avaliação da precisão por estudo de repetitividade e precisão
intermediária
A precisão foi avaliada em função da repetitividade e precisão
intermediária. Para avaliar a precisão do método proposto, dois ana-
listas (A e B), em dias diferentes, realizaram, no mesmo aparelho, o
procedimento para construção de duas curvas de calibração na mes-
ma faixa de concentração.
Tabela 5. Resultados da análise de exatidão por recuperação
Mistura A1
<A1
> Bteor
Bexp
Rend. Erro
(%) (%)
B0,7 1,3308 1,3517 0,75 0,72 96,0 4,0
1,3485
1,3757
B0,7 1,3086 1,3054 0,73 0,69 94,5 5,5
1,3080
1,2996
B0,7 1,3574 1,3596 0,76 0,72 94,7 5,3
1,3678
1,3536
B1,9 3,2317 3,2921 1,87 1,78 95,2 4,8
3,3140
3,3305
B1,9 3,2703 3,3041 1,92 1,79 93,2 6,8
3,3151
3,3268
B1,9 3,2104 3,2605 1,92 1,76 91,7 8,3
3,2447
3,3263
B4,3 6,4691 6,5259 4,27 3,55 83,1 16,9
6,5590
6,5496
B4,3 6,4461 6,4522 4,28 3,51 82,0 18,0
6,4412
6,4693
B4,3 6,5332 6,4985 4,29 3,54 82,5 17,5
6,4621
6,5001
* A1
: área LIN/área PI; <A1
>: média das áreas LIN/área PI; Bteor
:
concentração de biodiesel teórica da mistura; Bexp
: concentração de
biodiesel experimental da mistura; Rend.: rendimento.
A repetitividade foi avaliada a partir da estimativa do desvio
padrão relativo (DPR) para cada analista. Os resultados estão apre-
sentados nas Tabelas 2 e 3, já citadas anteriormente. Verificou-se
uma boa repetitividade, considerando os dados de cada analista
isoladamente. Pode-se observar que o desvio padrão relativo obti-
do pelo analista A foi inferior a 2%, em toda faixa de trabalho. O
mesmo comportamento foi observado para o analista B, onde o
desvio também foi inferior a 2%.
Para verificar a precisão intermediária do método, foi feito um
estudo comparativo das inclinações das retas obtidas pelos analis-
tas A e B. Para esta avaliação foi realizado o Teste de hipóteses (F
de Snedecor), que avalia o desvio bilateral das variâncias a um
nível de significância de 5%. O objetivo deste estudo foi verificar
se o método fornece os mesmos resultados para analistas diferen-
tes (Tabela 6). O resultado mostrou que as retas dos analistas A e B
possuem inclinações iguais, não sendo necessária a construção de
uma curva de calibração diária e nem de um mesmo analista para a
realização das análises.
CONCLUSÃO
Uma metodologia para a quantificação de misturas bio-
diesel:diesel por CGAR-EM-MSI foi desenvolvida e validada. A
metodologia desenvolvida é aplicada para biodiesel oriundo de óleos
ricos em ácido linoleico. Como perspectiva, a metodologia será
ampliada para biodiesel produzido a partir de outros óleos vegetais
de interesse nacional.
Os critérios de desempenho avaliados foram linearidade, limi-
tes de detecção e quantificação, exatidão e precisão. A faixa de
concentração estudada foi de 250 a 2500 mg L-1
de linoleato de
metila. O método mostrou-se adequado uma vez que o teor de
biodiesel nas misturas biodiesel:diesel a serem analisadas mantém-
se acima do limite de quantificação encontrado. Além disto, o mé-
todo de quantificação proposto apresentou uma boa recuperação,
visto que para uma mistura de biodiesel:diesel de 1,9%, o erro rela-
tivo foi inferior a 10%. No estudo de repetitividade, o desvio pa-
drão relativo manteve-se inferior a 2% em toda a faixa de trabalho
para os analistas A e B, indicando uma boa sensibilidade e precisão
dos resultados. Adicionalmente, a comparação entre a inclinação
das retas obtidas pelos dois analistas mostrou que não é necessária
a construção de uma curva de calibração diária e nem de um mesmo
analista para a realização das análises.
AGRADECIMENTOS
Ao Programa de Formação de Recursos Humanos da ANP; ao
Laboratório de RMN do Instituto de Química da UFRJ; à D. R.
Fernandes pela colaboração no desenvolvimento deste trabalho.
Tabela 6. Resultado do estudo comparativo entre as inclinações
das retas obtidas pelos analistas A e B
Analista N Equações R Se2
A 6 Y =1,2484X 0,9998 0,004439
+ 0,1753
B 6 Y =1,2653X 0,9997 0,006856
+ 0,1896
Fcal
= 1,544 Ftab
= 5,820
tcal
= -0,71 ttab
= 2,31
* N: número de pontos da reta; R: coeficiente de correlação linear
da reta; Se2
: variância da reta; F: valor de Snedecor; t: valor de t-
Student a um nível de significância de 5%.
6. 1905Desenvolvimento e validação de metodologia de análise de misturas biodiesel: dieselVol. 30, No. 8
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