O documento discute os fatores que influenciam a energia e a conformação de moléculas, incluindo: (1) repulsões não ligantes, tensão do anel e tensão torsional; (2) conformações alternadas e eclipsadas de moléculas acíclicas; (3) efeitos de substituintes em anéis cíclicos como o ciclohexano. Além disso, aborda como a presença de heteroátomos pode afetar a estabilidade conformacional e como a conformação influencia a reatividade química.
Este documento apresenta conceitos fundamentais de circuitos de corrente contínua, incluindo grandezas elétricas e suas unidades, corrente elétrica, resistência, lei de Ohm, associação de resistores, e circuitos RC.
O documento discute a solubilidade de compostos em solventes polares e apolares. Explica que compostos polares se dissolvem em solventes polares com alto valor de constante dielétrica, enquanto compostos apolares se dissolvem em solventes apolares com baixo valor de constante dielétrica. Fornece exemplos como água, etanol e acetona como solventes polares, e hexano, benzeno e tetraclorometano como solventes apolares.
1) O documento apresenta 15 questões sobre eletrodinâmica, abordando tópicos como baterias, circuitos elétricos, resistência elétrica e propriedades de peixes elétricos.
2) As questões envolvem cálculos de corrente elétrica, potência, carga e energia em diferentes situações como lâmpadas, baterias e relâmpagos.
3) Propriedades como tensão, corrente e resistência de peixes como o poraquê também são discutidas.
Questões Corrigidas, em Word: Faraday e Lenz - Conteúdo vinculado ao blog ...Rodrigo Penna
Este documento apresenta questões e respostas sobre a Lei de Faraday-Lenz. O texto resume:
1) A Lei de Faraday estabelece que uma variação no fluxo magnético através de uma espira condutora induz uma força eletromotriz nela, gerando uma corrente elétrica.
2) A Lei de Lenz estabelece que a corrente induzida gerada pela variação do fluxo magnético flui no sentido de opor-se à causa que a produziu.
3) A Lei de Faraday-Len
1) O documento apresenta uma lista de exercícios sobre associação de resistores em série e paralelo. Os exercícios incluem cálculos de resistência equivalente, corrente, tensão, e potência nos circuitos.
2) São fornecidos circuitos e valores numéricos para que sejam calculadas as grandezas elétricas nos diferentes tipos de associação de resistores.
3) Os exercícios abordam conceitos fundamentais de eletricidade como lei de Ohm, divisão de corrente, adição de tensão e potência
1) O documento é uma revisão de física ministrada pelo professor Thiagão para o vestibular da UDESC em 2013, contendo dicas sobre eletrostática e circuitos elétricos.
2) A revisão inclui tópicos como lei de Coulomb, campo elétrico, potencial elétrico, resistores em série e paralelo e circuitos elétricos.
3) O documento fornece exemplos e exercícios resolvidos sobre esses assuntos para preparação para o vestibular.
O documento discute questões sobre conceitos básicos de corrente elétrica e circuitos elétricos. As questões abordam tópicos como cálculo de corrente elétrica em aceleradores de partículas, tempo de funcionamento de baterias, ligação de lâmpadas em circuitos, carga elétrica transferida por raios, entre outros. O documento também fornece gabaritos para as questões.
Questões Corrigidas, em Word: Associação de Resistores e Circuitos - Conteú...Rodrigo Penna
O documento discute circuitos elétricos em série, paralelo e misto. Apresenta exemplos de questões com suas respectivas correções, explicando conceitos como corrente elétrica, resistência e leis de Ohm para cada tipo de circuito.
Este documento apresenta conceitos fundamentais de circuitos de corrente contínua, incluindo grandezas elétricas e suas unidades, corrente elétrica, resistência, lei de Ohm, associação de resistores, e circuitos RC.
O documento discute a solubilidade de compostos em solventes polares e apolares. Explica que compostos polares se dissolvem em solventes polares com alto valor de constante dielétrica, enquanto compostos apolares se dissolvem em solventes apolares com baixo valor de constante dielétrica. Fornece exemplos como água, etanol e acetona como solventes polares, e hexano, benzeno e tetraclorometano como solventes apolares.
1) O documento apresenta 15 questões sobre eletrodinâmica, abordando tópicos como baterias, circuitos elétricos, resistência elétrica e propriedades de peixes elétricos.
2) As questões envolvem cálculos de corrente elétrica, potência, carga e energia em diferentes situações como lâmpadas, baterias e relâmpagos.
3) Propriedades como tensão, corrente e resistência de peixes como o poraquê também são discutidas.
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Este documento apresenta questões e respostas sobre a Lei de Faraday-Lenz. O texto resume:
1) A Lei de Faraday estabelece que uma variação no fluxo magnético através de uma espira condutora induz uma força eletromotriz nela, gerando uma corrente elétrica.
2) A Lei de Lenz estabelece que a corrente induzida gerada pela variação do fluxo magnético flui no sentido de opor-se à causa que a produziu.
3) A Lei de Faraday-Len
1) O documento apresenta uma lista de exercícios sobre associação de resistores em série e paralelo. Os exercícios incluem cálculos de resistência equivalente, corrente, tensão, e potência nos circuitos.
2) São fornecidos circuitos e valores numéricos para que sejam calculadas as grandezas elétricas nos diferentes tipos de associação de resistores.
3) Os exercícios abordam conceitos fundamentais de eletricidade como lei de Ohm, divisão de corrente, adição de tensão e potência
1) O documento é uma revisão de física ministrada pelo professor Thiagão para o vestibular da UDESC em 2013, contendo dicas sobre eletrostática e circuitos elétricos.
2) A revisão inclui tópicos como lei de Coulomb, campo elétrico, potencial elétrico, resistores em série e paralelo e circuitos elétricos.
3) O documento fornece exemplos e exercícios resolvidos sobre esses assuntos para preparação para o vestibular.
O documento discute questões sobre conceitos básicos de corrente elétrica e circuitos elétricos. As questões abordam tópicos como cálculo de corrente elétrica em aceleradores de partículas, tempo de funcionamento de baterias, ligação de lâmpadas em circuitos, carga elétrica transferida por raios, entre outros. O documento também fornece gabaritos para as questões.
Questões Corrigidas, em Word: Associação de Resistores e Circuitos - Conteú...Rodrigo Penna
O documento discute circuitos elétricos em série, paralelo e misto. Apresenta exemplos de questões com suas respectivas correções, explicando conceitos como corrente elétrica, resistência e leis de Ohm para cada tipo de circuito.
Este documento fornece resumos de questões corrigidas sobre circuitos elétricos em série, paralelo e misto. As questões abordam conceitos como corrente, resistência equivalente, potência e como esses conceitos se aplicam nos diferentes tipos de circuitos.
Este documento apresenta 10 questões sobre física, incluindo cálculos de corrente elétrica, resistência e potência. As questões envolvem tópicos como lei de Ohm, condução elétrica em metais, emissão de partículas alfa.
O documento apresenta um resumo sobre eletrodinâmica e resistência elétrica de acordo com a primeira lei de Ohm. Inclui também exercícios sobre circuitos elétricos em série e paralelo.
Este documento descreve os princípios básicos da eletrônica, incluindo:
1) A física dos semicondutores, como o silício e germânio, e como as impurezas criam semicondutores tipo N e P.
2) O funcionamento básico do diodo semicondutor, formado pela junção de um semicondutor tipo N e tipo P.
3) Como polarizar o diodo direta ou inversamente e como isso afeta o fluxo de corrente através do diodo.
1) O documento discute conceitos de resistência elétrica, circuitos e aplicações em situações como aquecimento de água.
2) É importante escolher a configuração correta de resistores e voltagem para maximizar a eficiência do aquecimento em emergências.
3) Fatores como material, dimensões, temperatura e organização em série ou paralelo afetam a resistência e o fluxo da corrente elétrica.
1. O documento apresenta uma lista de exercícios de física sobre circuitos elétricos e receptores elétricos.
2. São propostos exercícios sobre determinação de sentido da corrente, resistência equivalente, intensidade da corrente e diferença de potencial entre pontos de circuitos.
3. Também são abordados tópicos como ponte de Wheatstone, uso de galvanômetro e anemômetro em circuitos elétricos.
Lista 6 - Resistência Elétrica (CASD Vestibulares 2016)Gustavo Mendonça
1) O documento apresenta informações sobre resistência elétrica, incluindo códigos de cores de resistores e exercícios sobre o tema. 2) Também discute lâmpadas incandescentes e fluorescentes, destacando as vantagens e desvantagens de cada tipo. 3) Por fim, explica o funcionamento de fusíveis e disjuntores e seus usos em circuitos elétricos.
Ufmg 2007-1ª - Conteúdo vinculado ao blog http://fisicanoenem.blogspot.c...Rodrigo Penna
A prova de física contém 15 questões sobre diversos tópicos como óptica, mecânica, eletromagnetismo e ondas. As questões envolvem interpretação de figuras, cálculos e raciocínios conceituais.
1) O tempo para o barco passar completamente por baixo da ponte é de 40 segundos.
2) A velocidade relativa de aproximação dos trens no instante da colisão é de 80 km/h.
3) A massa M2 é de 1 kg.
O documento discute os fundamentos eletrônicos da estrutura molecular, incluindo:
1) A estrutura molecular pode ser discutida em termos de distância intramolecular entre átomos, que pode ser monodimensional, bidimensional ou tridimensional.
2) A análise conformacional de moléculas como etano e butano mostra que arranjos que minimizam interações eletrônicas repulsivas são mais estáveis.
3) A análise de cicloalcanos mostra que a conformação cadeira do cicloexano minimiza tens
Esta lista de exercícios contém 10 questões sobre estrutura e reatividade de compostos orgânicos. As questões abordam tópicos como interações orbitais, hibridização, estabilidade de estruturas cíclicas, isomeria, acidez, aromatidade e cátions cíclicos.
Esta lista de exercícios contém 10 questões sobre estrutura e reatividade de compostos orgânicos. As questões abordam tópicos como interações orbitais, hibridização, estabilidade de estruturas cíclicas, isomeria, acidez, aromatidade e cátions cíclicos.
O documento discute a análise conformacional de alcanos, incluindo:
1) As conformações mais e menos estáveis do etano e butano;
2) A tensão de anel em cicloalcanos como ciclopropano e ciclobutano;
3) As conformações cadeira e barco do cicloexano.
O documento discute reações radicais, incluindo a formação de radicais por homólise, a energia necessária para quebrar e formar ligações, e mecanismos de reação de alcanos e alcenos com halogênios. A seletividade entre radicais cloro e bromo é explicada pela entalpia de ligações quebradas e formadas e energia de ativação.
O documento apresenta as respostas de um gabarito de exercícios sobre química orgânica. Os exercícios abordam tópicos como efeitos estereoeletrônicos, estrutura e reatividade de compostos, estabilidade de isômeros e fatores que influenciam a acidez de compostos. As respostas explicam os conceitos químicos envolvidos por meio de representações estruturais e mecanismos de reação.
O documento apresenta o gabarito de uma lista de exercícios de Química Orgânica sobre estrutura e reatividade de compostos orgânicos. As questões abordam tópicos como efeitos estereoeletrônicos, aromatidade, estabilidade de estruturas ressonantes e fatores que influenciam a acidez de ácidos. As respostas explicam os conceitos por meio de diagramas de orbitais moleculares e hibridização.
[1] O documento discute a estrutura e propriedades de alcanos, incluindo metano, etano e seus isômeros. [2] Aborda tópicos como hibridização sp3, ângulos de ligação, energias de ligação, conformações, propriedades físicas e isomeria. [3] Inclui tabelas com pontos de ebulição, fusão e densidades de vários alcanos.
O documento discute análise conformacional de moléculas orgânicas como etano, propano, butano e cicloexano. Analisa as diferentes conformações possíveis dessas moléculas e as diferenças de energia entre conformações alternadas e eclipsadas. Explica como a posição dos substituintes em cicloexanos monossubstituídos leva a duas conformações distintas em equilíbrio.
O documento resume as principais reações orgânicas que serão estudadas na aula, incluindo reações de substituição, adição, eliminação, oxidação, esterificação e saponificação. Detalha as reações de substituição em alcanos e aromáticos, explicando como certos grupos direcionam a substituição para posições orto, para ou meta.
1) O documento apresenta informações sobre alcadienos e alcinos.
2) Alcadienos são hidrocarbonetos insaturados com duas ligações duplas entre carbonos, enquanto alcinos possuem uma ligação tripla entre carbonos.
3) Ambas as classes de compostos possuem a mesma fórmula geral CnH2n-2 e podem apresentar isomeria.
Este documento fornece resumos de questões corrigidas sobre circuitos elétricos em série, paralelo e misto. As questões abordam conceitos como corrente, resistência equivalente, potência e como esses conceitos se aplicam nos diferentes tipos de circuitos.
Este documento apresenta 10 questões sobre física, incluindo cálculos de corrente elétrica, resistência e potência. As questões envolvem tópicos como lei de Ohm, condução elétrica em metais, emissão de partículas alfa.
O documento apresenta um resumo sobre eletrodinâmica e resistência elétrica de acordo com a primeira lei de Ohm. Inclui também exercícios sobre circuitos elétricos em série e paralelo.
Este documento descreve os princípios básicos da eletrônica, incluindo:
1) A física dos semicondutores, como o silício e germânio, e como as impurezas criam semicondutores tipo N e P.
2) O funcionamento básico do diodo semicondutor, formado pela junção de um semicondutor tipo N e tipo P.
3) Como polarizar o diodo direta ou inversamente e como isso afeta o fluxo de corrente através do diodo.
1) O documento discute conceitos de resistência elétrica, circuitos e aplicações em situações como aquecimento de água.
2) É importante escolher a configuração correta de resistores e voltagem para maximizar a eficiência do aquecimento em emergências.
3) Fatores como material, dimensões, temperatura e organização em série ou paralelo afetam a resistência e o fluxo da corrente elétrica.
1. O documento apresenta uma lista de exercícios de física sobre circuitos elétricos e receptores elétricos.
2. São propostos exercícios sobre determinação de sentido da corrente, resistência equivalente, intensidade da corrente e diferença de potencial entre pontos de circuitos.
3. Também são abordados tópicos como ponte de Wheatstone, uso de galvanômetro e anemômetro em circuitos elétricos.
Lista 6 - Resistência Elétrica (CASD Vestibulares 2016)Gustavo Mendonça
1) O documento apresenta informações sobre resistência elétrica, incluindo códigos de cores de resistores e exercícios sobre o tema. 2) Também discute lâmpadas incandescentes e fluorescentes, destacando as vantagens e desvantagens de cada tipo. 3) Por fim, explica o funcionamento de fusíveis e disjuntores e seus usos em circuitos elétricos.
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A prova de física contém 15 questões sobre diversos tópicos como óptica, mecânica, eletromagnetismo e ondas. As questões envolvem interpretação de figuras, cálculos e raciocínios conceituais.
1) O tempo para o barco passar completamente por baixo da ponte é de 40 segundos.
2) A velocidade relativa de aproximação dos trens no instante da colisão é de 80 km/h.
3) A massa M2 é de 1 kg.
O documento discute os fundamentos eletrônicos da estrutura molecular, incluindo:
1) A estrutura molecular pode ser discutida em termos de distância intramolecular entre átomos, que pode ser monodimensional, bidimensional ou tridimensional.
2) A análise conformacional de moléculas como etano e butano mostra que arranjos que minimizam interações eletrônicas repulsivas são mais estáveis.
3) A análise de cicloalcanos mostra que a conformação cadeira do cicloexano minimiza tens
Esta lista de exercícios contém 10 questões sobre estrutura e reatividade de compostos orgânicos. As questões abordam tópicos como interações orbitais, hibridização, estabilidade de estruturas cíclicas, isomeria, acidez, aromatidade e cátions cíclicos.
Esta lista de exercícios contém 10 questões sobre estrutura e reatividade de compostos orgânicos. As questões abordam tópicos como interações orbitais, hibridização, estabilidade de estruturas cíclicas, isomeria, acidez, aromatidade e cátions cíclicos.
O documento discute a análise conformacional de alcanos, incluindo:
1) As conformações mais e menos estáveis do etano e butano;
2) A tensão de anel em cicloalcanos como ciclopropano e ciclobutano;
3) As conformações cadeira e barco do cicloexano.
O documento discute reações radicais, incluindo a formação de radicais por homólise, a energia necessária para quebrar e formar ligações, e mecanismos de reação de alcanos e alcenos com halogênios. A seletividade entre radicais cloro e bromo é explicada pela entalpia de ligações quebradas e formadas e energia de ativação.
O documento apresenta as respostas de um gabarito de exercícios sobre química orgânica. Os exercícios abordam tópicos como efeitos estereoeletrônicos, estrutura e reatividade de compostos, estabilidade de isômeros e fatores que influenciam a acidez de compostos. As respostas explicam os conceitos químicos envolvidos por meio de representações estruturais e mecanismos de reação.
O documento apresenta o gabarito de uma lista de exercícios de Química Orgânica sobre estrutura e reatividade de compostos orgânicos. As questões abordam tópicos como efeitos estereoeletrônicos, aromatidade, estabilidade de estruturas ressonantes e fatores que influenciam a acidez de ácidos. As respostas explicam os conceitos por meio de diagramas de orbitais moleculares e hibridização.
[1] O documento discute a estrutura e propriedades de alcanos, incluindo metano, etano e seus isômeros. [2] Aborda tópicos como hibridização sp3, ângulos de ligação, energias de ligação, conformações, propriedades físicas e isomeria. [3] Inclui tabelas com pontos de ebulição, fusão e densidades de vários alcanos.
O documento discute análise conformacional de moléculas orgânicas como etano, propano, butano e cicloexano. Analisa as diferentes conformações possíveis dessas moléculas e as diferenças de energia entre conformações alternadas e eclipsadas. Explica como a posição dos substituintes em cicloexanos monossubstituídos leva a duas conformações distintas em equilíbrio.
O documento resume as principais reações orgânicas que serão estudadas na aula, incluindo reações de substituição, adição, eliminação, oxidação, esterificação e saponificação. Detalha as reações de substituição em alcanos e aromáticos, explicando como certos grupos direcionam a substituição para posições orto, para ou meta.
1) O documento apresenta informações sobre alcadienos e alcinos.
2) Alcadienos são hidrocarbonetos insaturados com duas ligações duplas entre carbonos, enquanto alcinos possuem uma ligação tripla entre carbonos.
3) Ambas as classes de compostos possuem a mesma fórmula geral CnH2n-2 e podem apresentar isomeria.
1. Efeitos Estereoeletrônicos, Estéricos e
Conformacionais
A energia de uma molécula esta diretamente relacionada a sua
geometria
Fatores que contribuem para a energia de uma molécula
A) Repulsões não ligantes
B) Tensão do anel para sistemas cíclicos
C) Tensão torsional (resultado da falta de alinhamento rotacional)
D) Desestabilização (resultado de comprimentos e ângulos de
ligações distorcidos)
2. Conformação de moleculas aciclícas
• Conformação altenada minímo de Energia
• Conformação eclipsada máximo de Energia
• Das conformações alternadas, a forma anti é mais
estável que a gauche
• Técnicas usadas para o estudo dos processos
rotacionais:
5. espectroscopia de micro ondas
6. difração ultrasônica
7. espectroscopia no IV
3. Substitutição de –CH3
2,88 kcal/mol 3,4 kcal/mol 3,9 kcal/mol 4,7 kcal/mol
Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol
Barreira rotacional aumenta com o numero de interações eclipsadas CH3/H
4. Si
2,88 kcal/mol 1,7 kcal/mol
Repulsão elétron-elétron na conformação eclipsada resultado da +
distância de ligação C-Si
C C C Si
1.54 A0 1,87 A0
5. Para haloetano
• Barreira rotacional similares 3,2 – 3,7 kcal/mol
H H
H H H H
H H H H
H F
2,88 kcal/mol 3,3 kcal/mol
Halogênios Maior raio de van der Walls
6. Quando se vai de Cl- Br – I, o tamanho do raio de
van der Walls aumenta, no entanto este aumento
é compensado pelo aumento no comprimento da
ligação, por isto que a barreira de Energia para a
rotação não varia muito
F-CH2CH3
Cl-CH2CH3
Br-CH2CH3
I-CH2CH3
7. Quando passamos de CH3CH3 para CH3NH2 para CH3OH
H H H
H H
H H H H
N O
H H
. .
H
.
H H
.
. . ≠ça 1,64 H ≠ça 1,63
≠ça 0,52
2,88 kcal/mol 1,98 kcal/mol 1,07 kcal/mol
H
H . .
H H H H
H H
N
O
H CH3 H CH3
.
H . . CH3
.
H
3,44 kcal/mol 3,62 kcal/mol 2,7 kcal/mol
Grande diferança C-N Pequena ligação aumenta repulsão van der Walls
C-O
8. •Conformações para os alcenos
Duas conformações para alcenos terminais:
a) eclipsada
b) bisectada
Preferida por ~2,0 kcal/mol Explicado pela TOM
Os dois H estão
para dentro
+ bisectada + eclipsada
9. Para alcenos mais substituídos
0,00 kcal/mol -0,25 kcal/mol 1,75 kcal/mol 1,74 kcal/mol
A e B eclipsada + estável ~0,15 kcal/mol
C e D bisectada
Espectroscopia de microondas
10. Para compostos carbonilicos
1,1 kcal/mol
Acetaldeído propionaldeído 3,3-dimetil butiraldeído
Qdo os grupos alquilas se
Energia causada tornam + volumosos, a
pela repulsão do H conformação eclipsada c/ -OH
do aldeído c/ H da - ca C=O se torna + estável
CH3 qdo estão
eclipsados
11. Cetonas
• Conformação eclipsada tbém é favorecida em termos energéticos
+ estável – estável Conformação preferida
Para 3-pentanona
12. Dienos
- Conformação onde as duplas são coplanares e permitem uma
perfeita sobreposição dos orbitais e deslocalização dos e-
- Pequena quanti// da conformação cisóide presente no equilibrio
- A conformação planar s-cis ⇒
repulsão de van der Walls entre C-1 e C-4
- Diferença de Energia entre s-cis
Barreira de conversão do s-trans é de 3,9kcal/mol
3,9kcal/mol Energia no estado de transição quando as 2 ligações
π são perpendiculares
14. Para compostos carbonilicos α,β-insaturados
- análogos aos dienos
- fatores estereoeletrônicos favorecem a coplanaridade
15. - A distribuição no equilibrio do s-trans e s-cis depende da
extensão das interações de van der Walls entre os substituintes
Qdo é substituído
por grupos
volumosos, o s-cis
predomina
16. “boat e twist” mais flexíveis que cadeira, no entanto mais
desestabilizado por tensão torsional
boat (barco) ⇒mais desestabilizada pela repulsão de van
der Walls
- separação dos átomos de H 1,83 Ao, distancia menor que
a soma dos raios de van der Walls 2,4 Ao
- Interconversão da forma cadeira
- constante da velocidade de 1ª ordem
-104-105 a 300K
-entalpia de ativação 10,8 kcal/mol
17. Conformação dos derivados de ciclo hexano
Conformação em cadeira para o ciclo hexano
•Ligações C-H axiais não estão perpend/ mas estão com ângulo de ~70
•Ligações C-C 1,52 A0 •Ligações C-C-C 111,050
•Ligações C-H 1,119 A0
Conformação “twist” e “boat” são menos estáveis que a cadeira
18. 5,5 kcal/mol 6,4 kcal/mol
A mais que conformação em cadeira
“ boat e twist” + flexíveis que cadeira no entanto + desestabilizada por tensão torsional
Barco + desestabilizado pela repulsão de van der Walls
H H Interação flag-pole
Separação dos átomos de H 1,83 A0, distância menor que a
soma dos raios de van der Walls 2,40
Interconversão da forma de cadeira constante da velocidade de 1ª ordem
• - 105 s-1 a 300K
Entalpia de ativação 10,8 kcal/mol
19. Ciclo hexano
Substituição do ∆G0 para equilíbrio = 1,8 anel não afeta muito a veloci//
de inversão conformacional, mas afeta a distribuição no eq/ entre as
formas de cadeira
∆G0 p/ equilíbrio = 1,8 kcal/mol
95% com –CH3 na posição equatorial
- 2 fatores contribuem para a preferência na conformação equatorial
Interação 1,3 diaxial 1) 2) Arranjo anti em
Relação gauche relação as
0,8 kcal/mol > anti ligações C2-C3
C5- C6
20. Para ciclo hexano com mais de um substituinte
-A constante de equílibrio pode ser determinada e usada para
calcular a diferença de Energia livre entre os isômeros
- Quando os substituintes são halogênios
- Fluor menor preferência para ocupar a posição equatorial
22. Quando dois ou mais substituintes estão presentes no
anel do ciclo hexano
23. Para quatro substituintes
Para sistemas decalínicos
•
Como a trans decalina é conformacional/e rígida, permite o
-
estudo da diferença de estabili// e reativi// dos grupos em axial e
equatorial
24. Introdução de C-sp2 no ciclo hexano
CH2
CH2
10,3 kcal/mol 7,7 kcal/mol
O
O
4,9 kcal/mol
C=O , C=C elimina interações 1,3 diaxiais e
gauche
25. O H O
H
H CH3
H H
H H
CH3 H
+ estável
Interação 1,3-diaxial
•-CH3 em equatorial assume
uma orientação eclipsada
com a C=O
•Evita interação 1,3 diaxial
26. Para substituintes em C-3
H3 C O
-∆G0 = 1,3 ~1,5 kcal/mol
• redução das interações 1,3-diaxiais em relação ao
ciclohexano portanto preferencial
Depende da polaridade dos solventes Baixa constante dielétrica (CCl4)
Halogênio axial
27. Efeito α-halo cetonas
• Resultado de interações
dipolares entre carbonila e
a ligação C-halogênio
• - as ligações dipolares se
cancelam com halogênio
em axial, mas se somam
com halogênio em
equatorial
• - Conformação com menor
momento dipolar será
favorecida em solventes
com baixa constante
dielétrica
28. Tensão alílica
Grupos moderados em C-2 são preferidos na posição
axial, pois assim amenizam as interações
desfavoráveis de van der Walls
29. Ciclo hexeno
pseudo axial / pseudo equatorail
Energia de ativação par ainversão do anel = 5,3 kcal/mol
A posição equatorial para os substituintes não é tão importante
em termos de E pois no ciclohexeno, existe uma distorção do anel
e remoção das interações 1,3-diaxias
30. Anéis carbociclícos diferentes do ciclohexano
• Conformação e reatividade dos cicloalcanos é muito
influenciada pelo tamanho do anel ver tabela 3.7
• Anéis pequenos ⇒ Tensão angular
Tensão torsional
Anéis médios ⇒ Apresentam conformações preferenciais
Anéis grandes ⇒ Muito flexiveis
Muitas conformações de baixa energia
31.
32. Ciclo propano
H
• Planar
• Comprimento de ligação H
H
menor que a normal 1,5A0 1150
H
• Ângulo H-C-H 1150 1,528A0
33. Ciclobutano
• Substituintes ocupam posição axial* e equatorial*
• Ciclo butanos 1,3-disubstituídos menor energia
• Preferência para o isômero cis
Diferença de energia e barreira de inversão menor que no ciclohexano
34. Ciclo pentano
C-1 fora do plano C-3 C-4 – C-5 coplanar
C-2, C-3, C-4 C-5 no plano C-1 acima do plano
C-2 abaixo do plano
• Não planar
• Diferença de Energia é pequena
• Interconversão ocorre rapidamente
• Todos os átomos de C se movem rapidamente da posição planar
para a não planar
• Processo chamado pseudo-rotação
35. Ciclo heptano
• Todas as conformações devem ser consideradas
• A diferença de Energia entre uma e outra conformação 2,7
kcal/mol
37. Efeito de Heteroátomos no equilibrio
conformacional
• Redução das repulsões estéricas para substituintes axiais devido a
troca do CH2 por O, N ou S
C-C C-O C-N C-S
1,54A0 1,43A0 1,47A0 1,82A0
38. Redução das repulsões estéricas para substituintes axiais devido a troca do CH2 por
O, N ou S
Oxigênio divalente não tem interação 1,3-diaxial
Não gauche, não 1,3-diaxial
2-alqui substituinte tem maior preferência para orientação equatorial,
devido a diminuição da ligação C-O, pois neste caso terei interações 1,3-
diaxiais com H-4 e H-6
39. Como diminui o comprimento da ligação O-C4 e O-C6
então prefere equatorial mais que no ciclohexano
Não existe
interação
1,3-diaxial
H H
Prefere então posição equatorial
-CH3(CH3)3 prefere posição axial
40. Para substituintes polares presentes na molécula
• Ponte de hidrogênio fixa a –OH em posição axial
• A incorporação de heteoátomos pode resultar em
efeitos estereoeletrônicos que tem um pronunciado
efeito na conformação e reatividade
41. Efeito anomérico
Prefere axial
Prefere axial
• A magnitude do efeito anomérico depende da natureza do
substituinte e decresce com o aumento da constante dielétrica
Causas do efeito anomérico
• Interação dipolo-dipolo entre as ligações polares no carbono
anomérico, que é reduzida na conformação axial. Este fator
pode contribuir para a dependência do Efeito anomérico
• TOM ⇒ interação entre o par de eletrons do oxigenio do pirano
e o orbital δ * associado com a ligação do substituinte em C-2
• Quando a ligação C-X é axial, a interação entre o orbital ρ do
oxigênio com o orbital antiligante σ * do C-X é possível. Isto
permite a deslocalização do par de eletrons desemparelhado e
deve ocorrer uma diminuição da ligação C-O e alongamento da
ligação C-X
42. Efeitos Conformacionais na Reatividade
• A velocidade de uma reação depende da energia de ativação na
etapa determinante da velocidade da reação
• 2 mais estável que 1 pois ocupa posição equatorial (OH) O
intermediário J terá o grupo mais volumoso –OCOCH3COCH3 de
preferência na equatorial, assim E será menor e reagirá mais
rapidamente
43.
44. Para a oxidação
favorecido
• Etapa determinante da velocidade da reação é a quebra do
intermediário éster cromato
• Quebra parcial de C-H
• Perda do cromonium
• No intermediário K as interações repulsivas 1,3-diaxiais fazem com
que o cromonium saia mais rapidamente aliviando as interações,
assim –OH (axial) reage mais rapidamente
48. Anéis de seis membros são pratica/e livres de energia de tensão
Anéis pequenos aumenta de 6-7 kcal/mol para ciclopentano
~30 kcal/mol para ciclopropano
Em estruturas mais complexas, a tensão total aumenta à medida
que a geometria molecular requer maior distorção dos ângulos
ótimos das ligações.
Devido ao aumento da energia no estado fundamental, resultante
da tensão angular, reações que levam a abertura de anel ocorrem
muito mais facilmente que reações similares em sistemas não
tensionados
Ex: hidrocarbonetos saturados normais não sofrem reação
na presença de Br2no escuro, no entanto ciclopropano reage
facilmente
49. Relação entre tamanho do anel e facilidade de fechamento
Muitos exemplos de
reações
intramoleculares tem
servido para
estabelecer uma
grosseira relação
entre a velocidade de
uma reação e o
tamanho do anel
formado
50.
51. Efeito estereoeletrônico e torsional na reatividade
• Tensão torsional ⇒ energia total da molécula, resultado
de um arranjo não ótimo das ligações vicinais
• Ex: conformação eclipsada do etano
• Tensão torsional é quando um arranjo eclipsado acontece
na molecula
Reações que convertem C-sp2 é mais favoravel que sp3 em anéis de seis
membros o contrário é correto para anéis de cinco membros
52. A ciclohexanona é reduzida 23 vezes mais rápido que
ciclohexanona. Este fato é justificado pela tensão torsional nos dois
sistemas que aumenta o numero de interações eclipsadas no álcool
1, enquanto que o numero de conformações eclipsadas no alcool 2
é diminuida
Ligações Cadeira
Ligações Ligações completamente
alternadas eclipsadas
eclipsadas alternada
53. Acetólise do ciclopentil versus ciclohexil tosilato
A hidrólise passa pelo mecanismo SN2 com + fácil de ocorrer,
com uma Entalpia
inversão temporária do carbono sp3 para sp2 de ativação de 3
kcal/mol a menos
que ciclohexil