A importância dos elementos terra rara e a nutrição
1. Fundação Juquira Candiru Satyagraha
Dmitri Mendeleiev
A IMPORTÂNCIA DOS “ELEMENTOS TERRAS RARAS” E A NUTRIÇÃO
Nos últimos 75 anos, a aceleração nos avanços da ciência e tecnologia da sociedade
industrial alcançou nível exponencial em função dos investimentos, principalmente no
Ocidente. Entretanto, a China, nas últimas décadas, tornou-se pioneira no domínio dos
Elementos Terras Raras na economia internacional.
Eles são lembrados pelos estudantes pela coluna ausente após o elemento 57 no
corpo principal da Tabela Periódica de Mendeleiev, que salta para o elemento 72, destacada
sob ela, com o nome de Lantanídeos sobreposta aos Actinídeos, dos reatores nucleares e
bombas atômicas.
A importância daqueles dezessete minerais1 perpassa todos os campos da ciência e
tecnologia (supercondutores, satélites, computadores, comunicações, informática, medicina,
eletrônica, e principalmente, energia)2. Em todos estes setores obviamente se crê que a
1
Lantânio, Cério, Praseodímio, Neodímio, Promécio, Samário, Európio, Gadolínio, Térbio, Disprósio, Hólmio, Érbio, Túlio,
Itérbio, Lutécio; incorporam ainda o Escândio e Ítrio por suas afinidades tecnológicas.
2
[O Brasil no Século XIX foi um dos maiores produtores de Lantanídeos e hoje é grande importador, embora com potencial
de produção seja gigantesco].
2. China é que está, publicamente mais avançada e monopoliza em forma imperial, inclusive no
campo da agricultura & nutrição com uma dianteira de mais de duas décadas. Por exemplo,
sintetizam fertilizantes químicos à base de ETRs (cloretos de Lantânio, Európio, Gadolínio,
Neodímio, Samário, Itérbio, Praseodímio e Disprósio) e utilizam suas forças paramagnéticas
para destruir as toxinas dos fungos patogênicos que atacam as sementes nos canteiros e
cultivo, sem o uso dos caros, inconvenientes e superados agrotóxicos de impacto sanitário
irreparável; e, dar qualidade bromatológica aos alimentos frente às doenças degenerativas.
No final do Século XX a Embrapa foi contratada pelos norte-americanos, para desenvolver o
trabalho sobre a importância das rochas Carbonatitos3 na Agricultura, interessados em saber
algo sobre seu uso na China. O relatório apresenta conclusões absurdas para dizer o mínimo.
Há mais de dez anos o site www.carbon-negative.us/soil/Rockdust.htm, mostra a tabela:
Európio: Duplica a vida das cobaias;
Lantânio: Útil contra a fadiga crônica;
Neodímio: Duplica a vida das cobaias, promove o crescimento das células;
Praseodímio: Duplica a vida de cobaias, promove o crescimento das células;
Samário: Duplica a vida das cobaias, promove o crescimento celular contra o câncer;
Túlio: Duplica a vida das cobaias, promove o crescimento das células;
Ytrio: Duplica a vida das cobaias, promove o crescimento das células;
É surpreendente, e, nos EEUU é moda a “Agricultura da água do mar”, que tem até
seu criador Robert Cain, mas é necessário fazer um resgate do saudoso Professor Antunes
do Instituto Augusta de São Paulo, que produzia o Aquaskrill e o Dieskrill desde 19804.
Hoje, com a ampla aplicação na sociedade industrial os ETRs (Lantanídeos e outros)
aumentam os riscos para seres humanos, animais e meio ambiente, o que pode afetar os
seus processos metabólicos (Nakamura et al. 1997). Isto já preocupa os chineses com
respeito a alimentos, pela exposição ocupacional e uso pioneiro há registro de vários efeitos
deletérios relatados por (Sabbioni et al. Sax 1982 e 1984).
Tal como indicado no relatório, os ETRs têm efeitos positivos e negativos sobre a
saúde humana. Por exemplo, os ETRs mostram benefícios no fígado, onde Gadolínio
seletivamente inibe a secreção de células de Cobre e diminui a atividade do citocromo P450
em hepatócitos, protegendo assim células hepáticas contra produtos tóxicos de
biotransformação de agrotóxicos e outros xenobióticos. O Praseodímio produz o mesmo
efeito protetor em culturas de tecidos do fígado.
Os efeitos de citofisiológicos dos Lantanídeos são semelhantes pela dimensão de seus
raios catiônicos similar ao íons de Cálcio. Os íons trivalentes de Lantanídeos, especialmente
o La e Gd bloqueiam diferentes canais de Cálcio abertos por disrupção de agrotóxicos e
xenobióticos em células humanas e animais. Lantanídeos pode afetar várias enzimas:
3
Abundantes em Minas Gerais, Goiás e presentes em Xistos betuminosos.
4
O Aquaskrill um avatar da biotecnologia, produto final da fermentação de salmoura de Cabo Frio, cujo NaCl fora concentrado e
precipitara, permanecendo todos os minerais solúveis em uma imitação do mar antártico, onde vive o crustáceo “skrill”, alimento das
baleias. O venerável professor misturava isso com farinha de xisto e o fermentava em ambiente redutor, como nas Chinampas de
Xochimilco, Mx, em pH ácido ou neutro, precipitando todos os minerais como sulfetos, permanecendo em solução os sulfetos de Sódio e
Potássio, descartados por filtração. A massa escura de uma miríade de minerais era ventilada e aquecida oxidando para sulfatos e outros,
logo complexados com radicais fenólicos (do tipo do 8-Hidroxiquinoleina ou TBP) e outros simples e complexos de alto poder fisiológico
sobre as plantas, pois essa era sua origem sedimentar lacustre. O Aquaskrill era usado por muitos que se propunham, subversivamente, a
uma agricultura sem tóxicos. O professor Antunes não pode mais fazer seu invento, pois negaram a matéria prima. Ele não está mais
entre nós. O pior é que a ciência de mercado tenta fazer o Aquaskrill como insumo para os náufragos da agricultura
moderna/agroecologia.
3. - O Disprósio e Lantânio bloqueiam a Ca-ATPase e Mg-ATPase, enquanto Európio e Térbio
inibem a Calcineurina. Nos neurônios, íons Lantanídeos regulam o transporte e liberação de
transmissores sinápticos e bloqueiam alguns receptores de membrana como, por exemplo, o
GABA e receptores de Glutamato (Palazs et al. 2000)5
Em nosso país é neste campo que estamos mais defasados, embora ele seja para nós,
também muito estratégico, por isso este trabalho terá este acento e tentativa de alertar para a
necessidade de recuperar o conhecimento quanto a qualidade nutracêutica, quanto riscos de
contaminação.
O professor Alcídio Abraão no seu livro Química e Tecnologia das Terras Raras
(CTEM) diz:
“Na crosta terrestre a abundância é da ordem de 0,00008 g/g da crosta. Os mais
abundantes são: Ce, Y, Nd e La. A ocorrência na crosta, em ppm (partes por milhão) ou g/ton,
é indicada como: Y (31), La (19), Ce (44), Pr (5,6), Nd (24), Sm (6,5), Eu (1,0), Gd (6,3), Tb
(1), Dy (4,3), Ho (1,2), Er (2,4), Tm (0,3), Yb (2,6) e Lu (0,7). A abundância relativa das TR,
distribuídas percentualmente, é dada como:
• Grupo do Cério: La (7), Ce (31), Pr (5), Nd (18), Sm (7), Eu (0,2)
• Grupo do Ítrio: Gd (7), Tb (1), Dy (7), Ho (1), Er (6), T m (7) e Lu (1.5).
Similar ao que consta no livro “Lanthanide & Actinide Chemistry”, de Simon Cotton da
Uppingham School, do Reino Unido; ambos podem ser baixados da webb.
Os Elementos Terras Raras encontram-se em pequenas quantidades nas rochas (e no
solo) em proporção, normalmente, ínfima, por volta de quatro gramas por tonelada, com as
exceções dos minérios específicos. Alguns deles são essenciais para o metabolismo de todos
os seres vivos que garantem a “Saúde no Solo” e a Qualidade do Carbono (e Alimento)
obtido. Outros são perigosos contaminantes e devem ser rastreados, controlados para evitar
danos à saúde e meio ambiente.
Na agricultura industrial, o uso continuado de fertilizantes químicos sintéticos alterou o
ciclo do Carbono, provocou alterações na higidez do solo, disrupção ou depleção dos ETRs
no metabolismo dos micróbios, alimentos e commodities produzidas.
Pioneiro no estudo e uso de farinhas de rochas no país, co-autor do livro “MB-4, Farinhas
de Rochas, Trofobiose e Agricultura Ecológica”; descobridor de um poço de água mineral em
Campestre Alagoas (de nome Sebastião Pinheiro 1), que levou a estudar crenologia, e,
parte da equipe de tradução do livro “Pães de Pedra” de Julius Hensel conhecíamos os
ETRs, mas ignorávamos sua importância estratégica na nutrição dos seres vivos. Assim,
desinformávamos que, a escalada do preço da tonelada de rocha moída nos EEUU, para uso
na agricultura, a mais de 6.000 dólares/tonelada, era devido à sua capacidade de “corrosão
química” (absorção e fixação do gás carbônico no solo, diminuindo o Efeito Estufa e a
ameaça de Mudança Climática), mas logo vimos a empresa Schindele’s, na União Européia
comercializando internacionalmente o quilograma de rocha moída a 30 libras esterlinas o
quilograma...
Hoje sabemos o valor nutracêutico das frutas e alimentos do Vale do rio Hunza no
Paquistão6, China7, Califórnia, México, Colômbia, Peru, Chile ou Alto Nilo e Ganges têm seu
5
PRECONCENTRATION OF RARE EARTH ELEMENTS (REEs) USING SILICA GEL MODIFIED WITH SEVERAL FUNCTIONAL GROUPS,
Semira ÜNAL, IZMIR, TURQUIA 2007
6
John Clark (1909 - 1994), Doutor em Geologia, como oficial do exército norte-americano, explorou a Região do Vale do Rio
Hunza e suas observações estão no livro Hunza - Lost Kingdom of the Himalayas, in 1957. Na webb temos o site:
http://biblelife.org/hunza.htm, onde esclarece história, verdades e mitos sobre o povo, região e produtos.
4. preço até dez vezes maior que seus similares de outras regiões. Ou as águas minerais das
regiões vulcânicas como Vilcabamba (Equador)8 ou diversas regiões de Fiji9, México,
Guatemala e Colômbia, pela presença de elementos terras raras em proporção equilibrada,
embora a USRDA10 (Food & Nutrition Service) e a European Food Safety Authority usem
guidelines (SONA)11para a água mineral “ideal” para a saúde (longevidade) e não indiquem
os valores para as ETRs.
O livro “Elementos traço na nutrição e saúde
humanas”, da OMS, FAO e AIEA (Editora Roca) foi
resultado de um Relatório Técnico de 1973, atualizado,
que ajudou a conhecer a situação do governo chinês
quanto às deficiências minerais nos alimentos e suas
prioridades que levaram ao desenvolvimento do
conhecimento dos efeitos metabólicos dos ETRs.
Nossa proposta de trabalho é:
I – Preparar as amostras de (farinha de rocha, solo e
alimentos) para a análise simples das ETRs.
II - Encontrar uma técnica simples para a determinação
de ETRs em rochas, solos e alimentos, adaptando a
Cromatografia de Pfeiffer, já dominada a exaustão com sua auto-radiografia;
III – Aferir sua eficiência através de rastreamento “in vitro” e “in situ” para o levantamento
através das diferentes épocas do ano e diferentes estágios de crescimento das plantas.
IV – Possibilidade de uso no controle de “saúde no solo” e “qualidade nutracêutica” de
alimentos.
V – Determinação em paralelo da dinâmica de armazenamento de Carbono no Solo
(BIOCHAR) e “Corrosão Química”.
PREPARAÇÃO DA AMOSTRA:
Pesar a AMOSTRA*
+ tratar 50 ml de HNO3 a 50 % e aquecer em BM por 30 minutos. Esfriar e filtrar,
lavando o filtro com 20 ml da mesma solução ácida. Descartar o filtro e evaporar a sequidade. Lavar a
volume final de 100 ml com solução ½ a ½ água destilada e Etanol P.A. É a solução de trabalho.
EXTRAÇÃO LIQUIDA-LIQUIDA:
Tomar uma alíquota de 10 ml da solução aquoso-etanol e adicionar gotas de solução de 8-
hidroxiquinolina em etanol e agitar durante alguns minutos. Transferir para um funil de separação com
25 ml de DMC e duas gotas de HCl (pH < 4) bater durante 3 minutos e deixar separar as fases, retirar
a fase de DMC e repetir a operação com mais 25 ml de DMC bater, separar as fases e retirar a fase
de DMC juntando à fase anterior.
Adicionar à solução aquoso-etanol o dobro de gotas de NaOH (pH>10) adicionar 25 ml de DMC e
bater no funil durante três minutos. Separar as fases e extrair o DMC. Repetir com outros 25 ml de
DMC bater e extrair a fase de DMC juntando à fase anterior. Descartar as fases aquoso- etanol.
7
Campbell, Ph.D., T. Colin, The China Study: The Most Comprehensive Study of Nutrition Ever Conducted And the Startling Implications for
Diet, Weight Loss and Long-Term Health, Benbella Books, 2005.
8
Dr. Morton Walker "The Secret to a Youthful Long Life"; Mazess, R.B. & Forman, S.H. (1979). "Longevity and age
exaggeration in Vilcabamba, Ecuador." Journal of Gerontology. 34(1): 94-98.
9
Fiji Water ® Yaqara Valley of Viti Levu (uma das duas ilhas de Fiji), que custa 20 dólares o litro nos EUA.
10
United States Recommended Daily Allowances,
11
Sugestted Optimal Daily Nutritional Allowances
*
20 gramas para rochas; 200 gramas para solos e 2000 gramas para alimentos.
5. Deixar o DMC evaporar e adicionar 9 ml de Etanol P.A + 1 ml de água destilada e duas gotas de
*hidroxiquinolina. A concentração de ETRs ficará em: [4 gr/ton => 4mg/kg => 4 ug/g], como tomamos
100 gr de pó de rocha: 40 ug/ 10 ml
ENSAIOS PRELIMINARES:
A) 10 gr. de pó de rocha (MB-4) tratado com 10ml HCl a 10% e BM. Repetido – Esfriar, Filtrar e lavar
o filtro. (Não foi evaporado). Uma alíquota de 2ml do filtrado diluído com 2ml de etanol P.A e 8
Hidroxiquinolina foi batido duas vezes com 3 ml de DCM e extraída a fase DMC. Semeada até 5
centímetros, seca e corrida com o mesmo líquido de desenvolvimento anterior. É bem nítido um anel
luminescente de Lantanídeos.
B) Uma alíquota de 1 ml do anterior, foi semeado até 3 cm na placa de papel #40 (W1) e seco
naturalmente. A corrida foi com EOH-H2O 9:1e 8 Hidroxiquinoleina e corrida a 5cm, apresenta a
mesma luminescência, porém muito mais fraca.