1. Equilíbrio químico
Professora: Melissa Soares Caetano
Disciplina QUI 702
Universidade Federal de Ouro Preto
Instituto de Ciências Exatas e Biológicas
Departamento de Química
2. Quando o sistema é isolado, o processo espontâneo ocorre
sempre com um aumento de entropia
dS > 0
Pressão constante
dH=q
T
dq
dS
T
dH
dS
dH
TdS
0
TdS
dH
Condição
espontânea
Espontaneidade das reações
3. Energia livre de Gibbs:
G = H – TS
dG = dH – TdS – SdT
Quando o estado do sistema se altera isotermicamente
dG = dH-TdS
0
dG
Condição de espontaneidade.
4. Se ΔG < 0: o processo é espontâneo;
Se ΔG > 0: o processo não é espontâneo;
Se ΔG = 0: o sistema está em equilíbrio.
Energia livre de Gibbs é uma função de estado!
5. Equilíbrio Químico
Equilíbrio dinâmico
As reações químicas ainda estão ocorrendo, porém, as
reações direta e inversa ocorrem na mesma velocidade,
de modo que não há mudança global no sistema.
6. Característica do equilíbrio químico
concentração
tempo
te
[ ]
tempo
reagentes = produtos
[ ]
tempo
reagentes
produtos
7. Equilíbrio Químico e Energia livre de Gibbs
Q
RT
G
Greação ln
0
s
osreagente
atividaded
osprodutos
atividaded
Q Atividade dos produtos
Atividade dos reagentes
H2O (g) ⇌ H2 (g) + ½ O2 (g)
O
H
O
H
P
P
P
Q
2
2
2
2
/
1
CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g)
2
CO
P
Q
b
B
a
A
f
F
e
E
a
a
a
a
Q
9. Deslocamento de equilíbrio
“Quando um sistema em equilíbrio
sofre algum tipo de perturbação
externa, ele se deslocará no sentido
de minimizar essa perturbação, a fim
de atingir novamente uma situação
de equilíbrio”
Henri Louis Le Chatelier
13. Dependência da constante de equilíbrio com a temperatura
Gr1º = - RT1 ln K1 Gr2º = - RT2 ln K2
ln K1 =
- Gr1º
RT1
ln K2 =
- Gr2º
RT2
ln K2 – ln K1 =
-1
R
Gr2º - Gr1º
T2
T1
14. Grº =ΔHrº - TΔSrº
ln K2 – ln K1 =
-1
R
ΔH2rº - T2ΔS2rº - ΔH1rº - T1ΔS1rº
T2 T1
Assumir que ΔSrº é independente da temperatura
Equação de
van’t Hoff
ln K2 =
K1 R
- ΔHrº
T2
1 -
T1
1
15. Catalisadores
• Não afetam a constante de equilíbrio.
• Elevam a velocidade com que a condição de equilíbrio é
atingida.
Produtos
Substrato
Enzima
16. Exemplo 3: A energia de Gibbs padrão de reação de isomerização do
borneol a isoborneol, em fase gasosa, a 503K é 9,4 KJ/mol. Calcule a
energia de Gibbs da reação do sistema constituído por 0,15mol de
borneol e 0,3 mol de isoborneol, quando a pressão total é 600torr.