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Equilíbrio Químico
1
Equilíbrio químico
2
Dinâmico R ⇌ P
Composição R e P permanece constante
Combustão
R → P sim
P ⇽ R não
Reação irreversível.
3
O conceito de equilíbrio químico restringe-se
às reações reversíveis.
ATKINS, P. W.; JONES, Loretta; Laverman, Leroy. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 7.ed. Porto Alegre:
1864 Cato Guldberg (matemático) e Peter Waage (químico)
lei de ação das
massas
---- ------------------------------------------------------------------------------- -----
Abordagem cinética
Abordagem cinética
Abordagem termodinâmica
Efeitos de trabalho e calor em processos físicos e químicos.
Estabilidade e direção de transformações físicas ou químicas
espontâneas.
Equilíbrio químico
Estado de máxima estabilidade termodinâmica para o qual um
sistema químico tende espontaneamente T e P constantes.
∆G, (combina os efeitos de ∆H, e os estados
de organização de um sistema físico, ∆S)
Indica o sentido da estabilidade termodinâmica de
uma transformação física ou química.
ΔG(T, p)=0
ΔG(T, p)=0
ΔG = ΣnrGm(P) - ΣnrGm(R) Gm(P) = 0
Gm(P) + RT ln aP
A “atividade” representa a concentração efetiva, levando em
consideração o comportamento do soluto na solução
asólidos=1 e alíquidos puros=1.
aA= [A] em uma solução diluída (comportamento ideal).
Calcule a constante de equilíbrio da reação ½H2 + ½I2(s) →
HI(g) com ΔG⁰=1,70 kJ/mol a 25,00 ⁰C.
Keq=e
1,70.10³j .mol⁻¹
8,3145J .K⁻¹.mol⁻¹. 298,15K
Keq=0,50
K↓ ΔH > 0 (reação endotérmica)
K↑ ΔS>0 e ΔS↑
K↑ ΔH>>0 (reação exotérmica)
a A + b B ⇌ c C + d D
Gmínimo perto dos produtos K > 1
∆G° = −RT ln K
ΔG⁰r < 0 (reação espontânea) ln K > 0 K > 1
Gmínimo perto dos reagentes K<1
∆G° = −RT ln K
ΔG⁰r > 0 (reação não espontânea) ln K < 0 K < 1
Uma mistura de H2(g) e I2(g) ambos em 55 KPa e HI(g) em 78 kPa foi introduzida em um
recipiente e aquecida até 783 K, nessa temperatura Keq = 46
H2(g) + I2(g) ⇋ 2HI(g).
HI tem tendência a se formar ou a se decompor nessa situação?
Q=
PHI
2
PH2
. PI2
=
0,782
0,55.0,55
= 2,0
Q < Keq
HI em tendência a se formar
Tem-se 3,12 g de PCl5 em um recipiente de 500 mL que atingiu o equilíbrio com
seus produtos de decomposição PCl3 e Cl2 a 250°C.
PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) K = 78,3
Encontre a composição da mistura no equilíbrio.
Tem-se 3,12 g de PCl5 em um recipiente de 500 mL que atingiu o equilíbrio com
seus produtos de decomposição PCl3 e Cl2 a 250°C.
PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) K = 78,3
Encontre a composição da mistura no equilíbrio.
Tem-se 3,12 g de PCl5 em um recipiente de 500 mL que atingiu o equilíbrio com
seus produtos de decomposição PCl3 e Cl2 a 250°C.
PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) K = 78,3
Encontre a composição da mistura no equilíbrio.
Tem-se 3,12 g de PCl5 em um recipiente de 500 mL que atingiu o equilíbrio com
seus produtos de decomposição PCl3 e Cl2 a 250°C.
PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) K = 78,3
Encontre a composição da mistura no equilíbrio.
Atkins
Princípio de Le
Chatelier:
Quando uma
perturbação é
aplicada em um
sistema em
equilíbrio
dinâmico, ele
tende a se ajustar
para reduzir ao
mínimo o efeito
da perturbação.
Adição ou
remoção
de
reagentes
Explorar as propriedades da reação PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) no equilíbrio.
A reação atingiu o equilíbrio em 250°C (as pressões parciais dos componentes no
equilíbrio são PPCl5 = 0,02 bar, PPCl3 = 1,28 bar e PPCl2 = 1,28 bar com K = 78,3.
Você adiciona 0,0100 mol de Cl2(g) à mistura em equilíbrio no recipiente de volume
500. ml. Então, o sistema entra em equilíbrio novamente. Calcule a nova
composição da mistura do equilíbrio.
Explorar as propriedades da reação PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) no equilíbrio.
A reação atingiu o equilíbrio em 250°C (as pressões parciais dos componentes no
equilíbrio são PPCl5 = 0,02 bar, PPCl3 = 1,28 bar e PPCl2 = 1,28 bar com K = 78,3.
Você adiciona 0,0100 mol de Cl2(g) à mistura em equilíbrio no recipiente de volume
500. ml. Então, o sistema entra em equilíbrio novamente. Calcule a nova
composição da mistura do equilíbrio.
Aumento ou
diminuição
da pressão
de uma
amistura de
reação
↓
Redução do
efeito
provocado
A compressão desloca o equilíbrio para o lado que possui menor
número de moléculas na fase gasosa.
O aumento da pressão pela introdução de um gás inerte não afeta a
composição em equilíbrio.
Princípio de Le Chatelier: Quando uma perturbação é aplicada em um sistema
em equilíbrio dinâmico, ele tende a se ajustar para reduzir ao mínimo o efeito da
perturbação.
K = 6,8.105
em 298 K
Avalie seu valor em 400. K.
um aumento de temperatura renderia uma quantidade menor de NH3(g) no equilíbrio
O aumento da
temperatura de uma
reação exotérmica
reduz o valor de K.
O aumento
da temperatura de
uma reação
endotérmica eleva o
valor de K.
Equilíbrio que envolve um sólido
2H2O(l) ⇌ H3O⁺(g) + OH⁻(g)
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------
A solubilidade molar do Ag2CrO4, é 65 μmol/l, em 25°C (s = 6,5.10-5
). Estime o valor
de Kps do cromato de prata em 25°C.
O Kps do iodato de cromo(III) é 5,0.10-6
para em água em a 25°C. Estime a
solubilidade molar desse composto nessa temperatura.
O efeito do íon comum
A s de um sal pouco solúvel é reduzida pela adição de outro sal solúvel que tenha
um íon em comum com o sal.
Kps = 1,6.10-10
em 25°C e s = 13 μmol/l.
NaCl é adicionado à solução aumentando a concentração de íons Cl⁻.
Como Kps não varia, a concentração de íons Ag⁺ deve decrescer diminuindo sua
solubilidade s.
Estime a solubilidade do cloreto de prata em uma solução 1,0.10-4
M de NaCl(aq)
em 25°C. Dado: KpsAgCl = 1,6.10-10
em 25°C
KpsAgCl = 1,6.10-10
em NaCl 1,0.10-4
M e com s = 1,6 μmol/l.
KpsAgCl = 1,6.10-10
com s = 13 μmol/l.
Formação de íons complexos
-----------------------------------------------------------------------------------------------------
Formação de íons complexos
Calcule a solubilidade do AgCl em uma solução 0,10 M de NH3(aq)
Podemos retirar Pb²⁺(aq) usando o KI (aq) a fim de precipitat PbI2 ? O chumbo
vai precipitar na forma desse sal? O PbI2 vai precipitar caso se misture
volumes iguais de Pb(NO3)2(aq) 0,2 M e KI(aq) a 25°C?
Podemos retirar Pb²⁺(aq) usando o KI (aq) a fim de precipitat PbI2 ? O chumbo vai
precipitar na forma desse sal? O PbI2 vai precipitar caso se misture volumes iguais
de Pb(NO3)2(aq) 0,2 M e KI(aq) a 25°C?
Você tem uma amostra de água do mar coletada no Havaí, onde a atividade vulcânica é
intensa. Como parte de um estudo oceanográfico, você analisará esta amostra de água
para descobrir se sua composição é muito diferente da de uma amostra colhida na
mesma região, mas em alto mar.
A amostra de água do mar contém, entre outros solutos, as seguintes concentrações de
cátions solúveis: 0,050 mol/l de Mg²⁺(aq) e 0,010 mol/l de Ca²⁺(aq).
(a) Determine a ordem em que cada íon precipita com a adição progressiva de NaOH
sólido.
Dê a concentração molar de OH⁻ quando a precipitação de cada um deles começar.
Suponha que não há mudança de volume com a adição de NaOH e que a temperatura é
25°C.
(b) Se o primeiro composto a precipitar for X(OH)2, calcule a concentração de íons X²⁺
que permanecem em solução quando o segundo íon precipita.
0,050 mol/l de Mg²⁺(aq) 0,010 mol/l de Ca²⁺(aq)
(b) Se o primeiro composto a precipitar for X(OH)2, calcule a concentração de íons X²⁺
que permanecem em solução quando o segundo íon precipita.
Dissolução de precipitados
A) CO3
2-
, SO3
2-
e S2-
B) Mudança do NOX
C) Aumento de temperatura
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  • 2. Equilíbrio químico 2 Dinâmico R ⇌ P Composição R e P permanece constante
  • 3. Combustão R → P sim P ⇽ R não Reação irreversível. 3
  • 4.
  • 5. O conceito de equilíbrio químico restringe-se às reações reversíveis.
  • 6. ATKINS, P. W.; JONES, Loretta; Laverman, Leroy. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 7.ed. Porto Alegre: 1864 Cato Guldberg (matemático) e Peter Waage (químico)
  • 7. lei de ação das massas
  • 11. Abordagem termodinâmica Efeitos de trabalho e calor em processos físicos e químicos. Estabilidade e direção de transformações físicas ou químicas espontâneas. Equilíbrio químico Estado de máxima estabilidade termodinâmica para o qual um sistema químico tende espontaneamente T e P constantes.
  • 12. ∆G, (combina os efeitos de ∆H, e os estados de organização de um sistema físico, ∆S) Indica o sentido da estabilidade termodinâmica de uma transformação física ou química. ΔG(T, p)=0
  • 14. ΔG = ΣnrGm(P) - ΣnrGm(R) Gm(P) = 0 Gm(P) + RT ln aP
  • 15. A “atividade” representa a concentração efetiva, levando em consideração o comportamento do soluto na solução
  • 16. asólidos=1 e alíquidos puros=1. aA= [A] em uma solução diluída (comportamento ideal).
  • 17. Calcule a constante de equilíbrio da reação ½H2 + ½I2(s) → HI(g) com ΔG⁰=1,70 kJ/mol a 25,00 ⁰C. Keq=e 1,70.10³j .mol⁻¹ 8,3145J .K⁻¹.mol⁻¹. 298,15K Keq=0,50
  • 18. K↓ ΔH > 0 (reação endotérmica) K↑ ΔS>0 e ΔS↑ K↑ ΔH>>0 (reação exotérmica)
  • 19.
  • 20.
  • 21.
  • 22.
  • 23. a A + b B ⇌ c C + d D
  • 24.
  • 25. Gmínimo perto dos produtos K > 1 ∆G° = −RT ln K ΔG⁰r < 0 (reação espontânea) ln K > 0 K > 1
  • 26. Gmínimo perto dos reagentes K<1 ∆G° = −RT ln K ΔG⁰r > 0 (reação não espontânea) ln K < 0 K < 1
  • 27.
  • 28. Uma mistura de H2(g) e I2(g) ambos em 55 KPa e HI(g) em 78 kPa foi introduzida em um recipiente e aquecida até 783 K, nessa temperatura Keq = 46 H2(g) + I2(g) ⇋ 2HI(g). HI tem tendência a se formar ou a se decompor nessa situação? Q= PHI 2 PH2 . PI2 = 0,782 0,55.0,55 = 2,0 Q < Keq HI em tendência a se formar
  • 29. Tem-se 3,12 g de PCl5 em um recipiente de 500 mL que atingiu o equilíbrio com seus produtos de decomposição PCl3 e Cl2 a 250°C. PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) K = 78,3 Encontre a composição da mistura no equilíbrio.
  • 30. Tem-se 3,12 g de PCl5 em um recipiente de 500 mL que atingiu o equilíbrio com seus produtos de decomposição PCl3 e Cl2 a 250°C. PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) K = 78,3 Encontre a composição da mistura no equilíbrio.
  • 31. Tem-se 3,12 g de PCl5 em um recipiente de 500 mL que atingiu o equilíbrio com seus produtos de decomposição PCl3 e Cl2 a 250°C. PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) K = 78,3 Encontre a composição da mistura no equilíbrio.
  • 32. Tem-se 3,12 g de PCl5 em um recipiente de 500 mL que atingiu o equilíbrio com seus produtos de decomposição PCl3 e Cl2 a 250°C. PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) K = 78,3 Encontre a composição da mistura no equilíbrio.
  • 33. Atkins Princípio de Le Chatelier: Quando uma perturbação é aplicada em um sistema em equilíbrio dinâmico, ele tende a se ajustar para reduzir ao mínimo o efeito da perturbação. Adição ou remoção de reagentes
  • 34. Explorar as propriedades da reação PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) no equilíbrio. A reação atingiu o equilíbrio em 250°C (as pressões parciais dos componentes no equilíbrio são PPCl5 = 0,02 bar, PPCl3 = 1,28 bar e PPCl2 = 1,28 bar com K = 78,3. Você adiciona 0,0100 mol de Cl2(g) à mistura em equilíbrio no recipiente de volume 500. ml. Então, o sistema entra em equilíbrio novamente. Calcule a nova composição da mistura do equilíbrio.
  • 35. Explorar as propriedades da reação PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) no equilíbrio. A reação atingiu o equilíbrio em 250°C (as pressões parciais dos componentes no equilíbrio são PPCl5 = 0,02 bar, PPCl3 = 1,28 bar e PPCl2 = 1,28 bar com K = 78,3. Você adiciona 0,0100 mol de Cl2(g) à mistura em equilíbrio no recipiente de volume 500. ml. Então, o sistema entra em equilíbrio novamente. Calcule a nova composição da mistura do equilíbrio.
  • 36. Aumento ou diminuição da pressão de uma amistura de reação ↓ Redução do efeito provocado
  • 37. A compressão desloca o equilíbrio para o lado que possui menor número de moléculas na fase gasosa. O aumento da pressão pela introdução de um gás inerte não afeta a composição em equilíbrio.
  • 38. Princípio de Le Chatelier: Quando uma perturbação é aplicada em um sistema em equilíbrio dinâmico, ele tende a se ajustar para reduzir ao mínimo o efeito da perturbação.
  • 39. K = 6,8.105 em 298 K Avalie seu valor em 400. K. um aumento de temperatura renderia uma quantidade menor de NH3(g) no equilíbrio O aumento da temperatura de uma reação exotérmica reduz o valor de K. O aumento da temperatura de uma reação endotérmica eleva o valor de K.
  • 40. Equilíbrio que envolve um sólido 2H2O(l) ⇌ H3O⁺(g) + OH⁻(g) -----------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • 41. A solubilidade molar do Ag2CrO4, é 65 μmol/l, em 25°C (s = 6,5.10-5 ). Estime o valor de Kps do cromato de prata em 25°C.
  • 42. O Kps do iodato de cromo(III) é 5,0.10-6 para em água em a 25°C. Estime a solubilidade molar desse composto nessa temperatura.
  • 43. O efeito do íon comum A s de um sal pouco solúvel é reduzida pela adição de outro sal solúvel que tenha um íon em comum com o sal. Kps = 1,6.10-10 em 25°C e s = 13 μmol/l. NaCl é adicionado à solução aumentando a concentração de íons Cl⁻. Como Kps não varia, a concentração de íons Ag⁺ deve decrescer diminuindo sua solubilidade s.
  • 44. Estime a solubilidade do cloreto de prata em uma solução 1,0.10-4 M de NaCl(aq) em 25°C. Dado: KpsAgCl = 1,6.10-10 em 25°C KpsAgCl = 1,6.10-10 em NaCl 1,0.10-4 M e com s = 1,6 μmol/l. KpsAgCl = 1,6.10-10 com s = 13 μmol/l.
  • 45. Formação de íons complexos -----------------------------------------------------------------------------------------------------
  • 46. Formação de íons complexos Calcule a solubilidade do AgCl em uma solução 0,10 M de NH3(aq)
  • 47. Podemos retirar Pb²⁺(aq) usando o KI (aq) a fim de precipitat PbI2 ? O chumbo vai precipitar na forma desse sal? O PbI2 vai precipitar caso se misture volumes iguais de Pb(NO3)2(aq) 0,2 M e KI(aq) a 25°C?
  • 48. Podemos retirar Pb²⁺(aq) usando o KI (aq) a fim de precipitat PbI2 ? O chumbo vai precipitar na forma desse sal? O PbI2 vai precipitar caso se misture volumes iguais de Pb(NO3)2(aq) 0,2 M e KI(aq) a 25°C?
  • 49. Você tem uma amostra de água do mar coletada no Havaí, onde a atividade vulcânica é intensa. Como parte de um estudo oceanográfico, você analisará esta amostra de água para descobrir se sua composição é muito diferente da de uma amostra colhida na mesma região, mas em alto mar. A amostra de água do mar contém, entre outros solutos, as seguintes concentrações de cátions solúveis: 0,050 mol/l de Mg²⁺(aq) e 0,010 mol/l de Ca²⁺(aq). (a) Determine a ordem em que cada íon precipita com a adição progressiva de NaOH sólido. Dê a concentração molar de OH⁻ quando a precipitação de cada um deles começar. Suponha que não há mudança de volume com a adição de NaOH e que a temperatura é 25°C. (b) Se o primeiro composto a precipitar for X(OH)2, calcule a concentração de íons X²⁺ que permanecem em solução quando o segundo íon precipita.
  • 50. 0,050 mol/l de Mg²⁺(aq) 0,010 mol/l de Ca²⁺(aq)
  • 51. (b) Se o primeiro composto a precipitar for X(OH)2, calcule a concentração de íons X²⁺ que permanecem em solução quando o segundo íon precipita.
  • 52. Dissolução de precipitados A) CO3 2- , SO3 2- e S2- B) Mudança do NOX C) Aumento de temperatura