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Ácidos e Bases(1)




Segundo Arrhenius, em água, os ácidos produzem iões hidrogénio (H+) e as bases
produzem iões hidróxido (OH−). Além disso os ácidos neutralizam as bases sendo
produzidos sais e água.

De acordo com Bronsted ácido é a espécie química que cede iões H+ (protões) e base
a espécie química que recebe protões.

No entanto segundo Lewis, ácido é uma substância capaz de captar um par de
electrões e base é a substância capaz de ceder um par de electrões.

Com base nestas definições pode-se observar que quer o ião hidróxido que o
amoníaco são bases:




                         o                               o            R

            oR R        u       o                 o      u       o

                         o                               o


            oR R        v       o                  o      v       o




(1)
      Este texto deve ser usado apenas como apoio das matérias de estudo do manual da disciplina de
Química Geral da Universidade Aberta.


Fernando Caetano                                                                       Pág. 1 de 12
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Pode-se escrever uma equação genérica do tipo (ionização ou dissociação em água):

       AH          +    H2O               A−            +              H3O+

       Ácido 1          Base 2          Base 1                         Ácido 2



Para a reacção directa a espécie AH fornece H+ a H2O, enquanto que para a reacção
inversa se tem que H3O+ fornece H+ a A−.

Os pares ácido/base conjugados deste exemplo escrevem-se:



                       Ácido 1 / Base 1                                     AH / A−

                       Ácido 2 / Base 2                                    H3O+ / H2O



A constante de equilíbrio desta reacção é da seguinte forma:

                                          [A ] [H O ]
                                            −                     +

                                  Kc =
                                                   eq        3        eq

                                          [AH ]eq [H 2O]eq


como se considera que a concentração da água não varia (constante), escreve-se a
constante de acidez da seguinte forma:

                                          [A ] [H O ]
                                               −                  +

                                  Ka =
                                                   eq        3        eq

                                                   [AH ]eq
A constante Kb, define-se para a reacção da base conjugada de AH (A−) com a água:

       A−      +        H2O             AH              +              OH−


                                       =
                                         [OH ] [AH ]
                                                   −
                                                        eq            eq
                                  Kb
                                            [A ]         −
                                                             eq




Fernando Caetano                                                                                Pág. 2 de 12
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A soma das duas equações químicas atrás indicadas, dá-nos a equação química da
auto-ionização da água:

        a          AH     +     H2O            A−       +       H3O+               Ka

        b          A−     +        H2O         AH        +      OH−               Kb

      a+b=w        H2O    +        H2O         H3O+ +           OH−           Ka . Kb = Kw




correspondendo o produto de Ka por Kb, resultando o Kw.

               Ka . Kb = Kw = 1x10−14        (T=25ºC)

ou:            [H3O+] . [OH−] = 1x10−14




Escala de pH


A água pura, a 25ºC, tem pH = 7. As soluções serão ácidas, básicas (alcalinas) ou
neutras quando se tem:

              pH          [H3O+]           [OH−]               solução

              <7          < 1x10−7        > 1x10−7             Ácida

              =7          = 1x10−7        = 1x10−7             Neutra

              >7          > 1x10−7        < 1x10−7       Básica ou alcalina




Fernando Caetano                                                               Pág. 3 de 12
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Definem-se assim, os parâmetros pH e pOH por ser mais fácil trabalhar com os
valores obtidos. As expressões correspondentes são:




                   pH = − log [H3O+]eq     [H3O+]eq = 10−pH    mol/L

                   pOH = − log [OH−]eq     [OH−]eq= 10−pOH     mol/L




Atendendo a estas definições e a que a 25ºC Kw = 1x10−14 :

               pH + pOH = pKw = 14




Soluções Tampão


Soluções que não variam o seu valor de pH quando se adicionam quantidades
pequenas de outras soluções ácidas ou alcalinas dizem-se soluções tampão.

As soluções muito ácidas ou muito básicas são exemplos de soluções tampão. No
entanto para valores de pH intermédios, as soluções tampão têm normalmente a
presença, em concentrações razoáveis, de um ácido e de uma base fracos. Assim, o
ácido, HA, que esteja na solução tampão irá reagir com a base que seja adicionada,
sem praticamente alterar a sua concentração. O mesmo acontecerá à base, B, na
solução tampão, quando se adiciona um ácido. Convém não esquecer que isto ocorre
para pequenas adições de ácido ou base.

Assim as soluções tampão podem ser preparadas a partir de:

   1) soluções concentradas de ácidos ou bases fortes;

   2) a solução de um ácido fraco e de um sal formado a partir da sua base
       conjugada (ex: ácido acético, CH3COOH, e acetato de sódio, NaCH3COO);



Fernando Caetano                                                            Pág. 4 de 12
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     3) a solução de uma base fraca e de um sal formado a partir do seu ácido
        conjugado (ex: solução de amónia, NH3, e cloreto de amónio, NH4Cl);



A mistura de um ácido fraco HA com a sua base conjugada, A−, proveniente da
dissociação do sal,

MA(s)    M+(aq) + A−(aq)            em que M é um elemento metálico (normalmente do 1º ou do
                                    2º grupo); ex: NaCl, KBr, NaK, MgCl2.



tem-se o equilíbrio:

        HA + H2O        A− + H3O+



Ao qual corresponde um valor de pH dado pela expressão:


                   pH = pKa + log
                                     [A ]
                                       −


                                    [HA]
                   com :
                   pKa = − log Ka

Para uma base é tudo idêntico ao indicado acima, tendo-se o equilíbrio:

        B + H2O          BH+ + OH−

e:


                   pOH = pKb + log
                                   [BH ]    +


                                        [B]
                   com :
                   pKb = − log Kb




Fernando Caetano                                                                    Pág. 5 de 12
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Alguns valores de constantes de acidez (Ka) para diversos ácidos.

     nome           Fórmula           Ka          Base conjugada      Kb da base
                                                                       conjugada

Ácido sulfúrico H2SO4           Muito elevado    HSO4−               Muito baixo

Ácido              H3PO4        7,5 x 10−3       H2PO4−              1,33 x 10−12
fosfórico

Ácido nitroso      HNO2         4,5 x 10−4       NO2−                2,22 x 10−11

Ácido acético      CH3COOH      1,8 x 10−5       CH3COO−             5,56 x 10−10




Alguns valores de constantes de ionização básica (Kb) para diversas bases.

     nome           Fórmula           Kb         ácido conjugado      Ka do ácido
                                                                       conjugado

Etilamina          C2H5NH2      5,6 x 10−4       C2H5NH3+            1,8 x 10−11

Cafeína            C8H10N4O2    4,1 x 10−4       C8H11N4O2+          2,4 x 10−11

Amoníaco           NH3          1,8 x 10−5       NH4+                5,6 x 10−10




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Titulações ácido-base




Nas titulações ácido-base, adiciona-se um ácido a uma base (ou vice-versa) tendo-se
uma variação de pH, devido a uma reacção ácido-base normalmente designada por
reacção de neutralização, embora se possa não obter uma solução neutra como este
nome indica.

Nestas reacções tem-se um titulado, cuja concentração se pretende determinar, e um
titulante, cuja concentração é conhecida.

Quando se atinge um ponto em que não há excesso de base nem de ácido, diz-se que
se atingiu o ponto de equivalência.




Exemplo:

Numa titulação de 25,0 cm3 de uma solução de KOH gastam-se 20,0 cm3 de
HNO3 cuja concentração é de 0,15 mol/L, até ao ponto de equivalência. Qual
será a concentração de KOH?

R:

Em primeiro lugar deve-se ter em atenção as unidades dos volumes (devem ser convertidos
     3
a dm - ou litros)
                     3           -3
         Vb = 25,0 cm = 25,0 x 10 L
                                 -3
         Va = 20,0 cm3 = 20,0 x 10 L

Os cálculos devem envolver sempre a conversão dos dados a moles. Assim para a solução
titulante deve-se procurar saber qual o seu número de moles
                                                  -3
         Ca = n / Va <=> n = ca x Va = 0,15 x 20,0x10 = 0,003 mol de HNO3




Fernando Caetano                                                                 Pág. 7 de 12
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Como este número de moles de ácido reage completamente com a base (titulado) então o
                                                                        3
número de moles de KOH que se tinha nos 25,0 cm é igual.

A sua concentração seria:
                                                -3
       Cb = n / Vb = 0,003 / 25,0 x 10 = 0,12 mol/L




                                          ________________________




                                                        pOH             pH


                             14

                             12

                             10
                   pH; pOH




                             8

                             6

                             4

                             2

                             0
                                  0   2    4    6       8          10       12     14   16   18
                                                            vol.




Exemplo da variação do pH e do pOH durante uma titulação.




Indicadores Colométricos


Os indicadores normalmente usados em titulações de ácido-base são também ácidos
ou bases orgânicas, fracas, em que os seus pares conjugados têm cores diferentes.

Para um indicador na forma ácida, Hind, e a sua base conjugada, Ind−, a equação
química da sua protólise escreve-se na forma:

       HInd(aq)                            Ind−(aq) +               H+(aq)

Sendo a sua constante de protólise:




Fernando Caetano                                                                                           Pág. 8 de 12
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Kind =
           [Ind ][H ] = [H ] [Ind ]
                  −       +
                                      +
                                          −


             [HInd ]        [HInd ]
ou:


pK ind = pH − log
                              [Ind ] ⇔ log [Ind ] = pH − pK
                                  −               −


                              [HInd ]         [HInd ]             ind




A razão
            [Ind ]    −
                          indica a maior ou menor presença de uma das espécies pelo que a cor
           [HInd ]
apresentada pela solução depende desta razão e, naturalmente, do pH.



Apresenta-se, a seguir, uma tabela com os valores de pK para cada indicador bem
como as cores e zonas de viragem (zona de mudança de cor) apresentada.



      Indicador                   pKind         Cor forma ácida         Cor forma       Zona viragem
                                                                         alcalina

 Azul de timol                     2,0                Vermelho          Amarelo           1,2 – 2,8

 Alaranjado de                     3,7                Vermelho          Amarelo           3,1 – 4,5
       metilo

 Vermelho de                       5,1                Vermelho          Amarelo           4,2 – 6,3
       metilo

      Tornesol                     6,4                Vermelho            Azul            5,0 – 8,0

      Azul de                      6,9                Amarelo             Azul            6,0 – 7,6
  bromotimol

 Fenolftaleína                     9,1                  Incolor         Vermelho          8,3 – 10,0

  Amarelo de                      11,0                Amarelo           Vermelho         10,0 – 12,1
      alizarina




Fernando Caetano                                                                            Pág. 9 de 12
Universidade Aberta                                                   Química Geral
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Um Indicador caseiro



Em casa pode preparar-se um indicador que apresenta diversas cores, consoante o pH
da solução que e pretenda testar.

Corte metade de uma couve roxa em fatias e coloque num liquefador com um pouco
de água. Depois use uma máquina de café e passe esta solução pelo filtro. Ficará com
uma quantidade de indicador suficiente para testar com as diversas soluções que
habitualmente possuímos nas nossas casas (desde vinagre – branco de preferência – a
“Sonasol Verde” – que contém bastante amónia – passando por detergentes, leite,
sumos, bicarbonato de sódio, etc).




As cores apresentadas pelo indicador da couve roxa são:



                         pH            Cor

                          1          Vermelho

                          4            Rosa

                          7          Lavanda

                         10           Verde

                         13          amarelo




                               ___________________




Fernando Caetano                                                          Pág. 10 de 12
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Na tabela seguinte mostram-se as fórmulas de estrutura e as diferenças entre a forma
ácida e a correspondente base conjugada para dois indicadores.



                                        Fenolftaleína

      HO                             OH                 HO                                      O




                          O                                                     -
                                                                            O



                      O                                               O


             Forma ácida (incolor)                       Base conjugada (vermelha)

                                     Vermelho de metilo

                              OH                                                        -
                                                                                    O
                          O
                                                                        O


                              N
                                                                                N
                          N
                                                                            N

H3C
         N                                     H3C
                                                         N

   H3C
                                                  H3C


           Forma ácida (vermelha)                        Base conjugada (amarela)




Fernando Caetano                                                                            Pág. 11 de 12
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                                                 www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607




Fernando Caetano, Assistente da Universidade Aberta



Bibliografia:
J. L. Rosenberg, Química Geral, McGraw-Hill, 6ª Ed., 1982
A. Romão Dias, M. Matilde Marques, Química, princípios de Estrutura e
Reactividade, Universidade Aberta, 1996
Fine, Beall, Stuehr, Chemistry for Scientists and Engineers, Saunders College Pub.,
2000
R. Chang, Química, McGraw-Hill, 5ª Ed., 1994
Memo Química, Publilivro, 1999




Fernando Caetano                                                          Pág. 12 de 12

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  • 1. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 Ácidos e Bases(1) Segundo Arrhenius, em água, os ácidos produzem iões hidrogénio (H+) e as bases produzem iões hidróxido (OH−). Além disso os ácidos neutralizam as bases sendo produzidos sais e água. De acordo com Bronsted ácido é a espécie química que cede iões H+ (protões) e base a espécie química que recebe protões. No entanto segundo Lewis, ácido é uma substância capaz de captar um par de electrões e base é a substância capaz de ceder um par de electrões. Com base nestas definições pode-se observar que quer o ião hidróxido que o amoníaco são bases: o o R oR R u o o u o o o oR R v o o v o (1) Este texto deve ser usado apenas como apoio das matérias de estudo do manual da disciplina de Química Geral da Universidade Aberta. Fernando Caetano Pág. 1 de 12
  • 2. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 Pode-se escrever uma equação genérica do tipo (ionização ou dissociação em água): AH + H2O A− + H3O+ Ácido 1 Base 2 Base 1 Ácido 2 Para a reacção directa a espécie AH fornece H+ a H2O, enquanto que para a reacção inversa se tem que H3O+ fornece H+ a A−. Os pares ácido/base conjugados deste exemplo escrevem-se: Ácido 1 / Base 1 AH / A− Ácido 2 / Base 2 H3O+ / H2O A constante de equilíbrio desta reacção é da seguinte forma: [A ] [H O ] − + Kc = eq 3 eq [AH ]eq [H 2O]eq como se considera que a concentração da água não varia (constante), escreve-se a constante de acidez da seguinte forma: [A ] [H O ] − + Ka = eq 3 eq [AH ]eq A constante Kb, define-se para a reacção da base conjugada de AH (A−) com a água: A− + H2O AH + OH− = [OH ] [AH ] − eq eq Kb [A ] − eq Fernando Caetano Pág. 2 de 12
  • 3. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 A soma das duas equações químicas atrás indicadas, dá-nos a equação química da auto-ionização da água: a AH + H2O A− + H3O+ Ka b A− + H2O AH + OH− Kb a+b=w H2O + H2O H3O+ + OH− Ka . Kb = Kw correspondendo o produto de Ka por Kb, resultando o Kw. Ka . Kb = Kw = 1x10−14 (T=25ºC) ou: [H3O+] . [OH−] = 1x10−14 Escala de pH A água pura, a 25ºC, tem pH = 7. As soluções serão ácidas, básicas (alcalinas) ou neutras quando se tem: pH [H3O+] [OH−] solução <7 < 1x10−7 > 1x10−7 Ácida =7 = 1x10−7 = 1x10−7 Neutra >7 > 1x10−7 < 1x10−7 Básica ou alcalina Fernando Caetano Pág. 3 de 12
  • 4. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 Definem-se assim, os parâmetros pH e pOH por ser mais fácil trabalhar com os valores obtidos. As expressões correspondentes são: pH = − log [H3O+]eq [H3O+]eq = 10−pH mol/L pOH = − log [OH−]eq [OH−]eq= 10−pOH mol/L Atendendo a estas definições e a que a 25ºC Kw = 1x10−14 : pH + pOH = pKw = 14 Soluções Tampão Soluções que não variam o seu valor de pH quando se adicionam quantidades pequenas de outras soluções ácidas ou alcalinas dizem-se soluções tampão. As soluções muito ácidas ou muito básicas são exemplos de soluções tampão. No entanto para valores de pH intermédios, as soluções tampão têm normalmente a presença, em concentrações razoáveis, de um ácido e de uma base fracos. Assim, o ácido, HA, que esteja na solução tampão irá reagir com a base que seja adicionada, sem praticamente alterar a sua concentração. O mesmo acontecerá à base, B, na solução tampão, quando se adiciona um ácido. Convém não esquecer que isto ocorre para pequenas adições de ácido ou base. Assim as soluções tampão podem ser preparadas a partir de: 1) soluções concentradas de ácidos ou bases fortes; 2) a solução de um ácido fraco e de um sal formado a partir da sua base conjugada (ex: ácido acético, CH3COOH, e acetato de sódio, NaCH3COO); Fernando Caetano Pág. 4 de 12
  • 5. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 3) a solução de uma base fraca e de um sal formado a partir do seu ácido conjugado (ex: solução de amónia, NH3, e cloreto de amónio, NH4Cl); A mistura de um ácido fraco HA com a sua base conjugada, A−, proveniente da dissociação do sal, MA(s) M+(aq) + A−(aq) em que M é um elemento metálico (normalmente do 1º ou do 2º grupo); ex: NaCl, KBr, NaK, MgCl2. tem-se o equilíbrio: HA + H2O A− + H3O+ Ao qual corresponde um valor de pH dado pela expressão: pH = pKa + log [A ] − [HA] com : pKa = − log Ka Para uma base é tudo idêntico ao indicado acima, tendo-se o equilíbrio: B + H2O BH+ + OH− e: pOH = pKb + log [BH ] + [B] com : pKb = − log Kb Fernando Caetano Pág. 5 de 12
  • 6. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 Alguns valores de constantes de acidez (Ka) para diversos ácidos. nome Fórmula Ka Base conjugada Kb da base conjugada Ácido sulfúrico H2SO4 Muito elevado HSO4− Muito baixo Ácido H3PO4 7,5 x 10−3 H2PO4− 1,33 x 10−12 fosfórico Ácido nitroso HNO2 4,5 x 10−4 NO2− 2,22 x 10−11 Ácido acético CH3COOH 1,8 x 10−5 CH3COO− 5,56 x 10−10 Alguns valores de constantes de ionização básica (Kb) para diversas bases. nome Fórmula Kb ácido conjugado Ka do ácido conjugado Etilamina C2H5NH2 5,6 x 10−4 C2H5NH3+ 1,8 x 10−11 Cafeína C8H10N4O2 4,1 x 10−4 C8H11N4O2+ 2,4 x 10−11 Amoníaco NH3 1,8 x 10−5 NH4+ 5,6 x 10−10 Fernando Caetano Pág. 6 de 12
  • 7. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 Titulações ácido-base Nas titulações ácido-base, adiciona-se um ácido a uma base (ou vice-versa) tendo-se uma variação de pH, devido a uma reacção ácido-base normalmente designada por reacção de neutralização, embora se possa não obter uma solução neutra como este nome indica. Nestas reacções tem-se um titulado, cuja concentração se pretende determinar, e um titulante, cuja concentração é conhecida. Quando se atinge um ponto em que não há excesso de base nem de ácido, diz-se que se atingiu o ponto de equivalência. Exemplo: Numa titulação de 25,0 cm3 de uma solução de KOH gastam-se 20,0 cm3 de HNO3 cuja concentração é de 0,15 mol/L, até ao ponto de equivalência. Qual será a concentração de KOH? R: Em primeiro lugar deve-se ter em atenção as unidades dos volumes (devem ser convertidos 3 a dm - ou litros) 3 -3 Vb = 25,0 cm = 25,0 x 10 L -3 Va = 20,0 cm3 = 20,0 x 10 L Os cálculos devem envolver sempre a conversão dos dados a moles. Assim para a solução titulante deve-se procurar saber qual o seu número de moles -3 Ca = n / Va <=> n = ca x Va = 0,15 x 20,0x10 = 0,003 mol de HNO3 Fernando Caetano Pág. 7 de 12
  • 8. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 Como este número de moles de ácido reage completamente com a base (titulado) então o 3 número de moles de KOH que se tinha nos 25,0 cm é igual. A sua concentração seria: -3 Cb = n / Vb = 0,003 / 25,0 x 10 = 0,12 mol/L ________________________ pOH pH 14 12 10 pH; pOH 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 vol. Exemplo da variação do pH e do pOH durante uma titulação. Indicadores Colométricos Os indicadores normalmente usados em titulações de ácido-base são também ácidos ou bases orgânicas, fracas, em que os seus pares conjugados têm cores diferentes. Para um indicador na forma ácida, Hind, e a sua base conjugada, Ind−, a equação química da sua protólise escreve-se na forma: HInd(aq) Ind−(aq) + H+(aq) Sendo a sua constante de protólise: Fernando Caetano Pág. 8 de 12
  • 9. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 Kind = [Ind ][H ] = [H ] [Ind ] − + + − [HInd ] [HInd ] ou: pK ind = pH − log [Ind ] ⇔ log [Ind ] = pH − pK − − [HInd ] [HInd ] ind A razão [Ind ] − indica a maior ou menor presença de uma das espécies pelo que a cor [HInd ] apresentada pela solução depende desta razão e, naturalmente, do pH. Apresenta-se, a seguir, uma tabela com os valores de pK para cada indicador bem como as cores e zonas de viragem (zona de mudança de cor) apresentada. Indicador pKind Cor forma ácida Cor forma Zona viragem alcalina Azul de timol 2,0 Vermelho Amarelo 1,2 – 2,8 Alaranjado de 3,7 Vermelho Amarelo 3,1 – 4,5 metilo Vermelho de 5,1 Vermelho Amarelo 4,2 – 6,3 metilo Tornesol 6,4 Vermelho Azul 5,0 – 8,0 Azul de 6,9 Amarelo Azul 6,0 – 7,6 bromotimol Fenolftaleína 9,1 Incolor Vermelho 8,3 – 10,0 Amarelo de 11,0 Amarelo Vermelho 10,0 – 12,1 alizarina Fernando Caetano Pág. 9 de 12
  • 10. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 Um Indicador caseiro Em casa pode preparar-se um indicador que apresenta diversas cores, consoante o pH da solução que e pretenda testar. Corte metade de uma couve roxa em fatias e coloque num liquefador com um pouco de água. Depois use uma máquina de café e passe esta solução pelo filtro. Ficará com uma quantidade de indicador suficiente para testar com as diversas soluções que habitualmente possuímos nas nossas casas (desde vinagre – branco de preferência – a “Sonasol Verde” – que contém bastante amónia – passando por detergentes, leite, sumos, bicarbonato de sódio, etc). As cores apresentadas pelo indicador da couve roxa são: pH Cor 1 Vermelho 4 Rosa 7 Lavanda 10 Verde 13 amarelo ___________________ Fernando Caetano Pág. 10 de 12
  • 11. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 Na tabela seguinte mostram-se as fórmulas de estrutura e as diferenças entre a forma ácida e a correspondente base conjugada para dois indicadores. Fenolftaleína HO OH HO O O - O O O Forma ácida (incolor) Base conjugada (vermelha) Vermelho de metilo OH - O O O N N N N H3C N H3C N H3C H3C Forma ácida (vermelha) Base conjugada (amarela) Fernando Caetano Pág. 11 de 12
  • 12. Universidade Aberta Química Geral www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/qg607 Fernando Caetano, Assistente da Universidade Aberta Bibliografia: J. L. Rosenberg, Química Geral, McGraw-Hill, 6ª Ed., 1982 A. Romão Dias, M. Matilde Marques, Química, princípios de Estrutura e Reactividade, Universidade Aberta, 1996 Fine, Beall, Stuehr, Chemistry for Scientists and Engineers, Saunders College Pub., 2000 R. Chang, Química, McGraw-Hill, 5ª Ed., 1994 Memo Química, Publilivro, 1999 Fernando Caetano Pág. 12 de 12