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Acadêmica: Angélica Benedetti
Profº Camilo Mojeron
UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARANÁ
CENTRO DE ENGENHARIAS E CIÊNCIAS EXATAS
CURSO DE ENGENHARIA QUÍMICA
Aspectos Gerais
 Do latim: hydragyum = prata líquida;
 Único metal líquido em temperatura
ambiente;
 Estrutura romboédrica ou trigonal.
Aspectos Gerais
 Dissolve-se facilmente em Au, Ag e Pb e
metais alcalinos;
 Além da forma metálica apresenta-se em
compostos inorgânicos e orgânicos;
 E pode encontrar-se em três estados de
oxidação: 0, +1, +2.
Histórico
 1500 a.C: Túmulos Egípcios
 Romanos: Prata líquida
 1643: Torricelli
 1714: Fahrenheit
 1828: Amálgama
 1900: Uso em larga escala
 1980: Malefícios
A Surto de Minamata (Japão) -1956
 O fator comum das vítimas era a ingestão de grandes
quantidades de peixes da Baía de Minamata;
 Composto cloreto de metilmercúrio (C2H5HgCl);
 O envenenamento estava relacionado a uma
companhia de fertilizantes químicos de propriedade da
Corporação Chisso;
 No total, mais de 900 pessoas morreram
com dores severas devido ao
envenenamento.
Mercúrio: Toxicidade
 é um dos mais tóxicos dos compostos
de mercúrio.
 Intoxicação aguda: acima 1mg/L na urina e 10 mg/L no
sangue.
 Atravessa a barreira hemato-encefálica e acumula-se
no SNC;
H3C — Hg — CH3
Dimetilmercúrio
Ciclo do Mercúrio
Características
 Densidade:13,59 g/ml.
 Viscosidade (20 oC): 1550 cP
Características
Fonte: Handbook of Extractive Metallurgy,1997.
Características: Mudança de
fase
 Ponto de fusão : - 38,85 °C;
 Ponto de ebulição: 365,6°C;
- 38,85
°C
25,0 365,6
Características
 Expansão do volume uniforme;
 É insolúvel em água e solúvel em ácido nítrico;
 Bom condutor elétrico;
 Moderamente reativo (ácidos e halogênios);
 Alta tensão superficial;
Características: Vórtex
Magnético
Mercúrio associado
 Presente em cerca de 25 tipos de
minério.
 Cinábrio (sulfeto de mercúrio, HgS).
 Composição: 86% Hg.
Mercúrio associado
 Cordierita (Hg3S2Cl2 )
 Livingstonita (HgSb4S8)
 Montroidita(HgO)
Matéria Prima: Localização
Mina Levigliani- Itália
Extração atingiu seu máximo na década de 70.
Mina de Almadén - Espanha
Estima-se ter sido extraído aproximadamente 7,5 milhões de
frascos (2004);
Economia
Fonte:Global Mercury Assessment - Current production and use of mercury, 2002.
Produção primária global de mercúrio desde 1981:
Reservas mundiais
Fonte: US Geological Survey Mineral Commodity Summaries. January 2005.
Flutuação de preços
 Recorde em 2005: US$1000/fl;
Fonte: metalprice.com
Produção
 Primária: Extração e refino de minério
 Secundária: Mercúrio recuperado
 Refino Petróleo/Gás Natural;
 Resíduos dos processos de produção
industrial (Soda e Cl);
 Reciclagem de lâmpadas;
Produção Primária: Extração
 Acesso (90%) requer
construção de túneis;
 As rochas são deslocadas
por perfuração ou detonação;
 As mesmas são
transportadas por esteiras,
caminhões ou pequenos
trens.
Mina de Almadén
Ciudad Real
Variação da concentração de mercúrio:
Locais de extração – Nevada (EUA)
Fonte: The Management of Mercury in the Modern Mining Industry (2002).
Mina a céu aberto- Nevada
(EUA)
Fonte: The Management of Mercury in the Modern Mining Industry (2002).
Extração em geral
Mina
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fragmentadas
Transporte Depósitos
Transporte
Refinaria
Produção Primária
 Pode ser obtido pelo aquecimento do
cinábrio e posterior condensação do
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→ Hg + SO2HgS + O2
Produção Primária: Principais
Etapas
Extração
Recepção
Beneficiamento
Queima
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Purificação
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MinérioCinábrio Mercúrio
LíquidoBritagem
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Chumbo II Cal
ArmazenamentoPrecipitação
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Condensação
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Óleo
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Butil Xantato
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Sb e As
Peneiramento
Beneficiamento
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 Por causa da fragilidade do cinábrio (dureza: 2-
2,5) as pedras do minério quebram com
facilidade.
Beneficiamento
 Moinho de bolas
 Partículas de Sb e As chegam até 200 e 25
mesh, respectivamente;
Moinho de bolas
Beneficiamento
 Flotador
 O concentrado final tem um teor de
mercúrio de 93%;
Queima:Retorta
 O tratamento termico começa em
300 ° C e finaliza-se em 600 ° C;
Queima: Retorta
 Cal pode ser adicionado para precipitar
enxofre na forma sólida;
HgCaSOCaSCaOHgS 4344 4
Pós queima
 Separação por ciclonagem
Entrada vapor
Hg + partículas
em suspensão
Saída vapor
Hg
Partículas
metálicas
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Pós queima
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campo elétrico até os
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gás.
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Mercúrio de Alta Pureza
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Armazenamento
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Protótipo lançado em 2010 para armazenamento temporário- 50 toneladas
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Européia
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 Processo químico que transforma o mercúrio
líquido em um sólido inerte e sem causar
danos utilizando tecnologias de
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alta impermeabilidade e resistência do
material.
Produção Secundária: Reciclagem de
Lâmpadas
 A quantidade presente em cada lâmpada
varia de 12 a 120 mg de Hg;
 O único componente da lâmpada que não
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Hg
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fosforosa
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Reciclagem de Lâmpadas: Custos para
Descontaminação
 No Brasil empresas do ramo cobram valores
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serviços de descontaminação.
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 APLIQUIM- São Paulo (1993);
 Mega Reciclagem- Curitiba (1998);
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Mercúrio e Petróleo
 Compostos de Mercúrio presentes no
óleo cru:
 Elementar (Hg 0);
 Complexo (HgK ou HgK2);
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Mercúrio e Petróleo
 A remoção deve ser feita na corrente de
alimentação;
 São empregados adsorventes como
substratos inertes ao qual se agrega um
composto reativo, que promove a formação
de um composto estável de mercúrio;
 Estes sistemas são ineficientes para
remoção do mercúrio em suspensão como
HgS.
Mercúrio e Ouro
 Mercúrio une-se facilmente
com o ouro;
 A amálgama é aquecida em
altas temperaturas, onde o
mercúrio se volatiliza e o
ouro se funde;
 A mineração artesanal de
ouro libera para o meio
ambiente entre 650 e 1000
toneladas de mercúrio por
ano; Garimpeiros no Rio Juma, Aripuana
(AM)
Aplicações: Usos do Mercúrio no Brasil.
Fonte: Reciclagem de lâmpadas Aspectos Ambientais e Tecnológicos (2004).
Aplicações
 Produção de Cl2 e NaOH:
Célula de cátodo de Mercúrio.
Aplicações
 Lâmpadas;
 Instrumentos de medida (termômetros e
barômetros);
Outras Aplicações
 O cloreto de mercúrio I (Hg2Cl2) é usado como
um inseticida (calomelano);
 O fulminato de mercúrio (Hg(CNO)2) é usado
como explosivo;
 Meio de resfriamento para alguns reatores
nucleares
Aplicações extintas
 O sulfeto de mercúrio já foi usado
como um pigmento vermelho
(tatuagens);
 Odontologia
 Amálgama: liga de prata-mercúrio
constituída por 43-54% de Hg, 20-35% de
Ag, 10 % de Cu, 2% de Zn e Sn.
 Revestimentos espelhos: Hg Ag Al
Aplicações- Substituições
 Em maio de 2010 a ANVISA
proíbe a utilização de
termômetros de Hg;
 Líquido interior de medição é
composto por uma liga eutética
de gálio, índio e estanho.
Aplicações- Substituições
 Obturações brancas ou
resinas são usadas há cerca
de duas décadas;
 São compostas por um
polímero orgânico conhecido
como bisfenol-A-glicídico
metacrílico (BIS-GMA), e
partículas inorgânicas como
quartzo, vidro borosilicato e
silicato lítio-alumínio.
Referências Bibliográficas
• Handbook of Extractive Metallurgy -Edited by Fathi Habashi . Federal
Republic of Germany, 1997;
• The Management of Mercury in the Modern Mining Industry by Dirk J.A.
van Zyl -2004;
• Reciclagem de lâmpadas Aspectos Ambientais e Tecnológicos- PUC-
Campinas (2004);
• Frederico Luiz Silva Caheté: A EXTRAÇÃO DO OURO NA AMAZÔNIA E
SUAS IMPLICAÇÕES PARA O MEIO AMBIENTE- UFPA (1995);
• Patrícia Carvalho dos Reis: ESTUDO DA REMOÇÃO E FIXAÇÃO DE
MERCÚRIO USANDO HIDROXIAPATITAS MODIFICADAS COMO
ADSORVENTES ESPECÍFICOS – UFRJ (2008);
• Global Mercury Assessment - Current production and use of mercury
(2002);
• MERCURY , By Howard Masters Lambert Metals UK - (2004);
Referências Bibliográficas
 http://www.enotes.com/how-products-encyclopedia/mercury
 www.mspc.eng.br/quim1/quim1_080.shtml#prod
 www.chemistryexplained.com/elements/L-P/Mercury.html
 http://naufragium.blogspot.com/2003/09/arqueologia-do-mercrio.html
 http://portaldoprofessor.mec.gov.br/fichaTecnicaAula.html?aula=20999
 http://www.deboni.he.com.br/tq/sal/fabrisoda.htm
 http://www.dealmaden.com
 http://mysite.du.edu/~jcalvert/phys/mercury.htm#Prod
 http://www.metalprices.com/FreeSite/metals/hg/hg.asp

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Mercúrio: propriedades, usos e toxicidade

  • 1. Acadêmica: Angélica Benedetti Profº Camilo Mojeron UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARANÁ CENTRO DE ENGENHARIAS E CIÊNCIAS EXATAS CURSO DE ENGENHARIA QUÍMICA
  • 2. Aspectos Gerais  Do latim: hydragyum = prata líquida;  Único metal líquido em temperatura ambiente;  Estrutura romboédrica ou trigonal.
  • 3. Aspectos Gerais  Dissolve-se facilmente em Au, Ag e Pb e metais alcalinos;  Além da forma metálica apresenta-se em compostos inorgânicos e orgânicos;  E pode encontrar-se em três estados de oxidação: 0, +1, +2.
  • 4. Histórico  1500 a.C: Túmulos Egípcios  Romanos: Prata líquida  1643: Torricelli  1714: Fahrenheit  1828: Amálgama  1900: Uso em larga escala  1980: Malefícios
  • 5. A Surto de Minamata (Japão) -1956  O fator comum das vítimas era a ingestão de grandes quantidades de peixes da Baía de Minamata;  Composto cloreto de metilmercúrio (C2H5HgCl);  O envenenamento estava relacionado a uma companhia de fertilizantes químicos de propriedade da Corporação Chisso;  No total, mais de 900 pessoas morreram com dores severas devido ao envenenamento.
  • 6. Mercúrio: Toxicidade  é um dos mais tóxicos dos compostos de mercúrio.  Intoxicação aguda: acima 1mg/L na urina e 10 mg/L no sangue.  Atravessa a barreira hemato-encefálica e acumula-se no SNC; H3C — Hg — CH3 Dimetilmercúrio
  • 8. Características  Densidade:13,59 g/ml.  Viscosidade (20 oC): 1550 cP
  • 9. Características Fonte: Handbook of Extractive Metallurgy,1997.
  • 10. Características: Mudança de fase  Ponto de fusão : - 38,85 °C;  Ponto de ebulição: 365,6°C; - 38,85 °C 25,0 365,6
  • 11. Características  Expansão do volume uniforme;  É insolúvel em água e solúvel em ácido nítrico;  Bom condutor elétrico;  Moderamente reativo (ácidos e halogênios);  Alta tensão superficial;
  • 13. Mercúrio associado  Presente em cerca de 25 tipos de minério.  Cinábrio (sulfeto de mercúrio, HgS).  Composição: 86% Hg.
  • 14. Mercúrio associado  Cordierita (Hg3S2Cl2 )  Livingstonita (HgSb4S8)  Montroidita(HgO)
  • 16. Mina Levigliani- Itália Extração atingiu seu máximo na década de 70.
  • 17. Mina de Almadén - Espanha Estima-se ter sido extraído aproximadamente 7,5 milhões de frascos (2004);
  • 18. Economia Fonte:Global Mercury Assessment - Current production and use of mercury, 2002. Produção primária global de mercúrio desde 1981:
  • 19. Reservas mundiais Fonte: US Geological Survey Mineral Commodity Summaries. January 2005.
  • 20. Flutuação de preços  Recorde em 2005: US$1000/fl; Fonte: metalprice.com
  • 21. Produção  Primária: Extração e refino de minério  Secundária: Mercúrio recuperado  Refino Petróleo/Gás Natural;  Resíduos dos processos de produção industrial (Soda e Cl);  Reciclagem de lâmpadas;
  • 22. Produção Primária: Extração  Acesso (90%) requer construção de túneis;  As rochas são deslocadas por perfuração ou detonação;  As mesmas são transportadas por esteiras, caminhões ou pequenos trens. Mina de Almadén Ciudad Real
  • 23. Variação da concentração de mercúrio: Locais de extração – Nevada (EUA) Fonte: The Management of Mercury in the Modern Mining Industry (2002).
  • 24. Mina a céu aberto- Nevada (EUA) Fonte: The Management of Mercury in the Modern Mining Industry (2002).
  • 26. Produção Primária  Pode ser obtido pelo aquecimento do cinábrio e posterior condensação do vapor: → Hg + SO2HgS + O2
  • 28. MinérioCinábrio Mercúrio LíquidoBritagem Recepção Tratamento térmico indireto Moagem Flotação Nitrato de Chumbo II Cal ArmazenamentoPrecipitação Ciclonagem Condensação Água Prensagem Dicromato de Potássio Óleo de Pinho Butil Xantato (SBX) Água Compostos de enxofre Energia Sb e As Peneiramento
  • 29. Beneficiamento  Britador -cone  Por causa da fragilidade do cinábrio (dureza: 2- 2,5) as pedras do minério quebram com facilidade.
  • 30. Beneficiamento  Moinho de bolas  Partículas de Sb e As chegam até 200 e 25 mesh, respectivamente; Moinho de bolas
  • 31. Beneficiamento  Flotador  O concentrado final tem um teor de mercúrio de 93%;
  • 32. Queima:Retorta  O tratamento termico começa em 300 ° C e finaliza-se em 600 ° C;
  • 33. Queima: Retorta  Cal pode ser adicionado para precipitar enxofre na forma sólida; HgCaSOCaSCaOHgS 4344 4
  • 34. Pós queima  Separação por ciclonagem Entrada vapor Hg + partículas em suspensão Saída vapor Hg Partículas metálicas residuais
  • 35. Pós queima  Precipitador eletrostático  As partículas são transportadas pela força do campo elétrico até os eletrodos de coleta;  O gás purificado deixa o filtro através da boca de saída no lado oposto ao da entrada de gás.
  • 37. Mercúrio de Alta Pureza  Destilação flash tripla;  Lavagem ácido nítrico;
  • 38. Armazenamento  Frascos de ferro ou aço;  Cada frasco (flask) contém 76 lb (34,5 kg) de mercúrio.  Mercúrio triplo destilado é selado, geralmente, em recipientes menores de plástico para transporte.
  • 39. Armazenamento Protótipo lançado em 2010 para armazenamento temporário- 50 toneladas
  • 40. Armazenamento:União Européia  2011  Processo químico que transforma o mercúrio líquido em um sólido inerte e sem causar danos utilizando tecnologias de encapsulamento;  Pesquisas desenvolvem aplicações devido a alta impermeabilidade e resistência do material.
  • 41. Produção Secundária: Reciclagem de Lâmpadas  A quantidade presente em cada lâmpada varia de 12 a 120 mg de Hg;  O único componente da lâmpada que não é reciclado é o isolamento baquelítico; Funcionamento lâmpada fluorescente.
  • 42. Reciclagem de Lâmpadas: Moagem com tratamento térmico Esmagamento Separação Filtro Separação Magnética Poeira de Fósforo Partículas maiores Lavagem vidro Reutilização em setores não alimentícios Fundição Lavagem metais Recuperação Hg Hg (líquido) Poeira fosforosa Indústria de tintas
  • 43. Reciclagem de Lâmpadas: Recuperação de Mercúrio Fluxograma sistema de recuperação de mercúrio- MRT (Suécia) Forno (retorta) Coletor Bomba de vácuo Filtro carvão ativado Filtro mangaCondensador Câmara de combustão Reservatório Destilador secundário FiltroPoeira de Fósforo Poeira fosforosa Água
  • 44. Reciclagem de Lâmpadas: Custos para Descontaminação  No Brasil empresas do ramo cobram valores de R$ 0,60 a R$ 0,70 por lâmpada pelos serviços de descontaminação.  Empresas que possuem essa tecnologia:  APLIQUIM- São Paulo (1993);  Mega Reciclagem- Curitiba (1998);  Naturalis Brasil- Jundiaí;
  • 45. Mercúrio e Petróleo  Compostos de Mercúrio presentes no óleo cru:  Elementar (Hg 0);  Complexo (HgK ou HgK2);  Sais (Hg 2+X ou Hg 2+X 2);  Partículas em suspensão (HgS);  Orgânicos (RHgR e RHgX);
  • 46. Mercúrio e Petróleo  A remoção deve ser feita na corrente de alimentação;  São empregados adsorventes como substratos inertes ao qual se agrega um composto reativo, que promove a formação de um composto estável de mercúrio;  Estes sistemas são ineficientes para remoção do mercúrio em suspensão como HgS.
  • 47. Mercúrio e Ouro  Mercúrio une-se facilmente com o ouro;  A amálgama é aquecida em altas temperaturas, onde o mercúrio se volatiliza e o ouro se funde;  A mineração artesanal de ouro libera para o meio ambiente entre 650 e 1000 toneladas de mercúrio por ano; Garimpeiros no Rio Juma, Aripuana (AM)
  • 48. Aplicações: Usos do Mercúrio no Brasil. Fonte: Reciclagem de lâmpadas Aspectos Ambientais e Tecnológicos (2004).
  • 49. Aplicações  Produção de Cl2 e NaOH: Célula de cátodo de Mercúrio.
  • 50. Aplicações  Lâmpadas;  Instrumentos de medida (termômetros e barômetros);
  • 51. Outras Aplicações  O cloreto de mercúrio I (Hg2Cl2) é usado como um inseticida (calomelano);  O fulminato de mercúrio (Hg(CNO)2) é usado como explosivo;  Meio de resfriamento para alguns reatores nucleares
  • 52. Aplicações extintas  O sulfeto de mercúrio já foi usado como um pigmento vermelho (tatuagens);  Odontologia  Amálgama: liga de prata-mercúrio constituída por 43-54% de Hg, 20-35% de Ag, 10 % de Cu, 2% de Zn e Sn.  Revestimentos espelhos: Hg Ag Al
  • 53. Aplicações- Substituições  Em maio de 2010 a ANVISA proíbe a utilização de termômetros de Hg;  Líquido interior de medição é composto por uma liga eutética de gálio, índio e estanho.
  • 54. Aplicações- Substituições  Obturações brancas ou resinas são usadas há cerca de duas décadas;  São compostas por um polímero orgânico conhecido como bisfenol-A-glicídico metacrílico (BIS-GMA), e partículas inorgânicas como quartzo, vidro borosilicato e silicato lítio-alumínio.
  • 55. Referências Bibliográficas • Handbook of Extractive Metallurgy -Edited by Fathi Habashi . Federal Republic of Germany, 1997; • The Management of Mercury in the Modern Mining Industry by Dirk J.A. van Zyl -2004; • Reciclagem de lâmpadas Aspectos Ambientais e Tecnológicos- PUC- Campinas (2004); • Frederico Luiz Silva Caheté: A EXTRAÇÃO DO OURO NA AMAZÔNIA E SUAS IMPLICAÇÕES PARA O MEIO AMBIENTE- UFPA (1995); • Patrícia Carvalho dos Reis: ESTUDO DA REMOÇÃO E FIXAÇÃO DE MERCÚRIO USANDO HIDROXIAPATITAS MODIFICADAS COMO ADSORVENTES ESPECÍFICOS – UFRJ (2008); • Global Mercury Assessment - Current production and use of mercury (2002); • MERCURY , By Howard Masters Lambert Metals UK - (2004);
  • 56. Referências Bibliográficas  http://www.enotes.com/how-products-encyclopedia/mercury  www.mspc.eng.br/quim1/quim1_080.shtml#prod  www.chemistryexplained.com/elements/L-P/Mercury.html  http://naufragium.blogspot.com/2003/09/arqueologia-do-mercrio.html  http://portaldoprofessor.mec.gov.br/fichaTecnicaAula.html?aula=20999  http://www.deboni.he.com.br/tq/sal/fabrisoda.htm  http://www.dealmaden.com  http://mysite.du.edu/~jcalvert/phys/mercury.htm#Prod  http://www.metalprices.com/FreeSite/metals/hg/hg.asp