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http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1992/illpres/oxidation.gif
                                                                                    Oxidação Redução 2




1
1    2    3     4    5    6    7    8    9    10   11   12   13   14   15   16     17   18
1                                                                                       2

H                                                                                       He
+1
-1

3    4                                                       5    6    7     8     9    10

Li   Be                                                      B    C    N    O      F    Ne
+1   +2        Número     de    oxidação   dos               +3   +4   +5   +2     -1

               elementos no estado combinado.                     +2
                                                                  -4
                                                                       +4
                                                                       +3
                                                                            -1/2
                                                                            -1
                                                                       +2   -2
                                                                       +1
               O número de oxidação mais                               -3

11   12        comum está representado a                     13   14   15   16     17   18

Na   Mg        vermelho.                                     Al   Si   P     S     Cl   Ar
                                                             +3   +4   +5   +6
+1   +2                                                                            +7
                                                                  -4   +3   +4
                                                                                   +6
                                                                       -3   +2
                                                                                   +5
                                                                            -2
                                                                                   +4
                                                                                   +3
                                                                                   +1
                                                                                   -1

19   20   21    22   23   24   25   26   27   28   29   30   31   32   33   34     35   36

K    Ca   Sc    Ti   V    Cr   Mn   Fe   Co   Ni   Cu   Zn   Ga   Ge   As   Se     Br   Kr
+1   +2   +3    +4   +5   +6   +7   +3   +3   +2   +2   +2   +3   +4   +5   +6     +5   +4
                +3   +4   +5   +6   +2   +2        +1             -4   +3   +4     +3   +2
                +2   +3   +4   +4                                      -3   -2     +1
                     +2   +3   +3                                                  -1
                          +2   +2
                                                                                            2
As soluções aquosas de vanádio apresentam cores
diferentes conforme o estado de oxidação do elemetno
metálico .
Da esquerda para a direita, V(II), V(III), V(IV), e V(V).
As soluções foram preparadas por: Jens Uwe Kuhn.




         http://pubs.acs.org/cen/80th/images/8136element.vanadium.JP
         G
                                                                       3
Identificação de reacções de
             oxidação-redução
É possível verificar se uma reacção é ou não uma reacção de
oxidação-redução conhecendo os números de oxidação.

Elemento que     Diminuição do
    capta         número de        Oxidante       Redução
  electrões        oxidação




Elemento que      Aumento do
    liberta        número de       Redutor        Oxidação
  electrões         oxidação
                                                             4
Comparando os números de oxidação de todos os
elementos dos reagentes e dos produtos, podem ocorrer
duas situações:


   Houve pelo menos um número de oxidação que
   aumentou e outro que diminuiu, o que permite
                              diminuiu
   concluir que a reacção é de oxidação-reducão.
                               oxidação-reducão


  Não houve variação do número de oxidação de
  nenhum elemento, o que permite concluir que a
           elemento
  reacção não é de oxidação-redução.
                   oxidação-redução


                                                   5
Exemplo:
  A reacção de oxigénio (gás) com magnésio (sólido), com formação de do
  de magnésio (sólido), será uma reacção de oxidação-redução?

 A reacção pode ser representada pela seguinte equação química:


           2 Mg(S)+ O2 (g) → 2 MgO (s)


Os números de oxidação do oxigénio e do magnésio nos reagentes são:


                  n.o. (O)reagentes = 0    (estado livre)
                  n.o. (Mg)reagentes = 0   (estado livre)


                                                                          6
Os números de oxidação do oxigénio e do magnésio nos produtos são:

                              n.o. (O)produtos =-2
                             n.o. (Mg)produtos =+2

 O oxigénio actua como oxidante (capta 2 e, sendo reduzido de 0 a -2);

 O magnésio actua como redutor (liberta 2 e, sendo oxidado de 0 a +2).


Conclusão: é uma reacção de oxidação-redução em que O2
é o agente oxidante e Mg o agente redutor.

     2Mg (s) + O2 (g) → 2 MgO (s)
       0                                             +2   -2
                         0

                                 redução
           oxidação
                                                                     7
Exercício

Verifique se as reacções seguintes são ou não de
oxidação-
-redução:

a)SnCl2 (s) + Cl2 (g) → SnCl4 (s)
b)CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)
c)2 SO2 (g) + O2 (g) → 2 SO3 (g)




                                              8
Acerto de equações de oxidação-
  redução pelo método do ião-electrão

Muitas equações de oxidação-redução simples são
fáceis de acertar, como, por exemplo, a oxidação do zinco
          acertar
pelo catião prata ou a oxidação do hidrogénio pelo
oxigénio:


Zn (s) + 2 Ag+ (aq) → Zn 2+ (aq) + 2 Ag (s)


       2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (l)

                                                        9
No caso de reacções de oxidação-redução mais
complicadas, o acerto pode ser feito utilizando o
método do ião-electrão.

Neste método, baseado to conceito de número de
oxidação (n.o.), a equação vai sendo acertada por etapas.
         (n.o.)                                   etapas


Acertar a equação:


Fe2O3 (s) + H2C2O4 (aq) → Fe2+ (aq) + CO2 (g) (meio ácido)



                                                       10
1. Identificação do oxidante e do redutor -
  verificar quais os elementos cujo n.o. variou.



 n.o. (Fe) em Fe2O2 = + 3 → n.o. (Fe) em Fe2+ = + 2


 n.o. (C) em H2C2O4= +3 → n.o. (C) em CO2 = +4




                                                       11
2. Escrita das equações parciais -
representação das duas equações parciais
(das semi-reacções), uma de redução e outra de
oxidação.


Fe2O3 (s) → Fe2+ (aq)   (redução do oxidante)


H2C2O4 (aq) → CO (g)    (oxidação do redutor)


                                                 12
3. Acerto de massas - em cada uma das equações
parciais, acertar a massa dos elementos cujo n.o.
variou.
variou



    Fe2O3 (s) → 2 Fe2+ (aq)


    H2C2O4 (aq) → 2 CO2 (g)




                                               13
4. Balanço de electrões – adicionar , de um ou do
outro lado de cada equação, o número de
electrões necessários para compensar a
variação dos n.o.
(atenção ao número de átomos dos elementos cujo
n.o. variou).


 Fe2O3 (s) + 2 e− → 2 Fe2+ (aq)




 H2C2O4 (aq) → 2 CO2(g) + 2 e−

                                               14
5. Acerto de cargas – acertar a carga de cada uma
   das equações, adicionando a espécie H 3O+ (aq)
   ou a espécie HO- (aq), conforme o meio seja
   ácido ou alcalino, respectivamente.

   Como é meio ácido adiciona-se H3O+



 Fe2O3 (s) + 6 H3O+ (aq) + 2 e− → 2 Fe2+ (aq)

 H2C2O4 (aq) → 2 CO2 (g) + 2 H3O+ (aq) + 2 e−


                                                 15
6. Acerto das equações – acertar os oxigénios,
   adicionando moléculas de H2O (l) ao membro
   da equação em que há menos átomos de
   oxigénio, até haver tantos átomos de oxigénio
   oxigénio
   dum lado como do outro.

Fe2O3 (s) + 6 H3O+ (aq) + 2 e- → 2 Fe2+(aq) + 9 H2O (l)




H2C2O4 (aq) + 2 H2O (l) → 2 CO2 (g) + 2 H3O+ (aq) + 2 e-




                                                           16
7. Verificação – verificar que o número de átomos
   de hidrogénio é igual dos dois lados, isto é, que
   a equação está certa; se isto não acontecer é
   porque houve um erro e é preciso voltar ao
   início.
Átomos de H (redução):

1.º membro = 6 × 3 = 18; → 2.° membro = 9 × 2 = 18



 Átomos de H (oxidação):

 1.°membro =2 + 2 × 2 = 6; → 2.° membro =2 × 3 = 6


                                                      17
8. Soma das equações parciais – adicionar as duas
  equações parciais, membro a membro, de forma a obter a
  equação final acertada;
  esta adição tem que ser feita de forma a que não sobrem
  electrões, o que pode obrigar a multiplicar as equações
  electrões
  parciais por números apropriados, antes de as somar.


  Fe2O3 (s) + 6 H3O+ (aq) + 2 e- → 2 Fe2+(aq) + 9 H2O (l)

  H2C2O4 (aq) + 2 H2O (l) → 2 CO2 (g) + 2 H3O+ (aq) + 2 e-

Fe2O3 (s) + H2C2O4 (aq) + 4 H3O+(aq) → 2 Fe2+ (aq) + 2 CO2 (g) + 7 H2O (l)




                                                                      18
Forças Relativas de oxidantes e
          Redutores




                                  19
Forças relativas de oxidantes e redutores

Já vimos que um oxidante é uma espécie com
tendência para captar electrões e que um redutor é
uma espécie com tendência para libertar electrões.




  Mas será que, tal como acontece com os
ácidos e com as bases, também faz sentido
 falar em oxidantes fortes e fracos e em
        redutores fortes e fracos?


                                                     20
http://www.chempic.com/download/animations/rdx_zn_fe.swf

                                                           21
http://highered.mcgraw-hill.com/sites/0072512644/student_view0/chapter4/animations_center.html


                                                                                                 22
Pode afirmar-se que:



  o oxidante Zn2+ não tem força suficiente para oxidar o cobre;

  o oxidante Cu2+ tem força suficiente para oxidar o Zn.

Conclui-se, portanto, que o Cu2+ é um oxidante mais forte do que o Zn2+.




            Zn(s) + Cu2+ (aq) → Cu (s) + Zn2+ (aq)




                                                                           23
Pode-se concluir, portanto, que:
 o oxidante Ag+ tem força suficiente para oxidar o redutor Cu;

  o oxidante Cu2+ não tem força suficiente para oxidar o redutor Ag.


         Cu (s) + 2 Ag+ (aq) → Cu2+ (aq) + 2 Ag (s)

Juntando as informações obtidas, pode-se fazer uma comparação entre
as forças dos três catiões como oxidantes:


     Ag+ > Cu2+ > Zn2+                        (Poder oxidante)


           Mg > Cu > Ag                    (Poder redutor)
                                                                       24
Série electroquímica
                              Reacção de eléctrodo
                   Elemento
                               (Ox + n.º e− ® Red)
                       Li          Li+ + e− ↔ Li
                       K            K+ + e − ↔ K
                       Na        Na+ + e− ↔ Na
                       Mg       Mg2+ + 2 e− ↔ Mg
                       Al        Al3+ + 3e− ↔ Al
                       Mn       Mn2+ + 2e− ↔ Mn
                       Zn       Zn2+ + 2e− ↔ Zn
                       Cr        Cr3+ + 3e− ↔ Cr
                       Fe       Fe2+ + 2e− ↔ Fe
                       Cd       Cd2+ + 2e− ↔ Cd
                       Co       Co2+ + 2e− ↔ Co
                       Ni        Ni2+ + 2e− ↔ Ni
                       Sn       Sn2+ + 2e− ↔ Sn
                       Pb       Pb2+ + 2e− ↔ Pb
                       Cu       Cu2+ + 2e− ↔ Cu
                        I         I2 + 2e− ↔ 2 I-
                       Hg       Hg2+ + 2e− ↔ Hg
                       Ag        Ag+ + e− ↔ Ag
                       Cl       Cl2 + 2e− ↔ 2 Cl-
                                                     25
                       F         F2 + 2e− ↔ 2 F-
Na série electroquímica apresentada, os elementos estão
dispostos por ordem decrescente do seu poder redutor, isto
é, quanto mais acima estiverem na série, maior é a facilidade
com que libertam electrões.

Inversamente, os seus oxidantes conjugados são tanto mais
fortes quanto mais abaixo estiverem na série.



Isto significa que um dado redutor da série electroquímica só
pode reduzir os oxidantes que ocupam uma posição inferior
na tabela; inversamente um oxidante só consegue oxidar um
redutor colocado numa posição superior da tabela.


                                                           26
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/galvan5.swf   27
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  • 2. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 1 2 H He +1 -1 3 4 5 6 7 8 9 10 Li Be B C N O F Ne +1 +2 Número de oxidação dos +3 +4 +5 +2 -1 elementos no estado combinado. +2 -4 +4 +3 -1/2 -1 +2 -2 +1 O número de oxidação mais -3 11 12 comum está representado a 13 14 15 16 17 18 Na Mg vermelho. Al Si P S Cl Ar +3 +4 +5 +6 +1 +2 +7 -4 +3 +4 +6 -3 +2 +5 -2 +4 +3 +1 -1 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +3 +3 +2 +2 +2 +3 +4 +5 +6 +5 +4 +3 +4 +5 +6 +2 +2 +1 -4 +3 +4 +3 +2 +2 +3 +4 +4 -3 -2 +1 +2 +3 +3 -1 +2 +2 2
  • 3. As soluções aquosas de vanádio apresentam cores diferentes conforme o estado de oxidação do elemetno metálico . Da esquerda para a direita, V(II), V(III), V(IV), e V(V). As soluções foram preparadas por: Jens Uwe Kuhn. http://pubs.acs.org/cen/80th/images/8136element.vanadium.JP G 3
  • 4. Identificação de reacções de oxidação-redução É possível verificar se uma reacção é ou não uma reacção de oxidação-redução conhecendo os números de oxidação. Elemento que Diminuição do capta número de Oxidante Redução electrões oxidação Elemento que Aumento do liberta número de Redutor Oxidação electrões oxidação 4
  • 5. Comparando os números de oxidação de todos os elementos dos reagentes e dos produtos, podem ocorrer duas situações: Houve pelo menos um número de oxidação que aumentou e outro que diminuiu, o que permite diminuiu concluir que a reacção é de oxidação-reducão. oxidação-reducão Não houve variação do número de oxidação de nenhum elemento, o que permite concluir que a elemento reacção não é de oxidação-redução. oxidação-redução 5
  • 6. Exemplo: A reacção de oxigénio (gás) com magnésio (sólido), com formação de do de magnésio (sólido), será uma reacção de oxidação-redução? A reacção pode ser representada pela seguinte equação química: 2 Mg(S)+ O2 (g) → 2 MgO (s) Os números de oxidação do oxigénio e do magnésio nos reagentes são: n.o. (O)reagentes = 0 (estado livre) n.o. (Mg)reagentes = 0 (estado livre) 6
  • 7. Os números de oxidação do oxigénio e do magnésio nos produtos são: n.o. (O)produtos =-2 n.o. (Mg)produtos =+2 O oxigénio actua como oxidante (capta 2 e, sendo reduzido de 0 a -2); O magnésio actua como redutor (liberta 2 e, sendo oxidado de 0 a +2). Conclusão: é uma reacção de oxidação-redução em que O2 é o agente oxidante e Mg o agente redutor. 2Mg (s) + O2 (g) → 2 MgO (s) 0 +2 -2 0 redução oxidação 7
  • 8. Exercício Verifique se as reacções seguintes são ou não de oxidação- -redução: a)SnCl2 (s) + Cl2 (g) → SnCl4 (s) b)CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) c)2 SO2 (g) + O2 (g) → 2 SO3 (g) 8
  • 9. Acerto de equações de oxidação- redução pelo método do ião-electrão Muitas equações de oxidação-redução simples são fáceis de acertar, como, por exemplo, a oxidação do zinco acertar pelo catião prata ou a oxidação do hidrogénio pelo oxigénio: Zn (s) + 2 Ag+ (aq) → Zn 2+ (aq) + 2 Ag (s) 2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (l) 9
  • 10. No caso de reacções de oxidação-redução mais complicadas, o acerto pode ser feito utilizando o método do ião-electrão. Neste método, baseado to conceito de número de oxidação (n.o.), a equação vai sendo acertada por etapas. (n.o.) etapas Acertar a equação: Fe2O3 (s) + H2C2O4 (aq) → Fe2+ (aq) + CO2 (g) (meio ácido) 10
  • 11. 1. Identificação do oxidante e do redutor - verificar quais os elementos cujo n.o. variou. n.o. (Fe) em Fe2O2 = + 3 → n.o. (Fe) em Fe2+ = + 2 n.o. (C) em H2C2O4= +3 → n.o. (C) em CO2 = +4 11
  • 12. 2. Escrita das equações parciais - representação das duas equações parciais (das semi-reacções), uma de redução e outra de oxidação. Fe2O3 (s) → Fe2+ (aq) (redução do oxidante) H2C2O4 (aq) → CO (g) (oxidação do redutor) 12
  • 13. 3. Acerto de massas - em cada uma das equações parciais, acertar a massa dos elementos cujo n.o. variou. variou Fe2O3 (s) → 2 Fe2+ (aq) H2C2O4 (aq) → 2 CO2 (g) 13
  • 14. 4. Balanço de electrões – adicionar , de um ou do outro lado de cada equação, o número de electrões necessários para compensar a variação dos n.o. (atenção ao número de átomos dos elementos cujo n.o. variou). Fe2O3 (s) + 2 e− → 2 Fe2+ (aq) H2C2O4 (aq) → 2 CO2(g) + 2 e− 14
  • 15. 5. Acerto de cargas – acertar a carga de cada uma das equações, adicionando a espécie H 3O+ (aq) ou a espécie HO- (aq), conforme o meio seja ácido ou alcalino, respectivamente. Como é meio ácido adiciona-se H3O+ Fe2O3 (s) + 6 H3O+ (aq) + 2 e− → 2 Fe2+ (aq) H2C2O4 (aq) → 2 CO2 (g) + 2 H3O+ (aq) + 2 e− 15
  • 16. 6. Acerto das equações – acertar os oxigénios, adicionando moléculas de H2O (l) ao membro da equação em que há menos átomos de oxigénio, até haver tantos átomos de oxigénio oxigénio dum lado como do outro. Fe2O3 (s) + 6 H3O+ (aq) + 2 e- → 2 Fe2+(aq) + 9 H2O (l) H2C2O4 (aq) + 2 H2O (l) → 2 CO2 (g) + 2 H3O+ (aq) + 2 e- 16
  • 17. 7. Verificação – verificar que o número de átomos de hidrogénio é igual dos dois lados, isto é, que a equação está certa; se isto não acontecer é porque houve um erro e é preciso voltar ao início. Átomos de H (redução): 1.º membro = 6 × 3 = 18; → 2.° membro = 9 × 2 = 18 Átomos de H (oxidação): 1.°membro =2 + 2 × 2 = 6; → 2.° membro =2 × 3 = 6 17
  • 18. 8. Soma das equações parciais – adicionar as duas equações parciais, membro a membro, de forma a obter a equação final acertada; esta adição tem que ser feita de forma a que não sobrem electrões, o que pode obrigar a multiplicar as equações electrões parciais por números apropriados, antes de as somar. Fe2O3 (s) + 6 H3O+ (aq) + 2 e- → 2 Fe2+(aq) + 9 H2O (l) H2C2O4 (aq) + 2 H2O (l) → 2 CO2 (g) + 2 H3O+ (aq) + 2 e- Fe2O3 (s) + H2C2O4 (aq) + 4 H3O+(aq) → 2 Fe2+ (aq) + 2 CO2 (g) + 7 H2O (l) 18
  • 19. Forças Relativas de oxidantes e Redutores 19
  • 20. Forças relativas de oxidantes e redutores Já vimos que um oxidante é uma espécie com tendência para captar electrões e que um redutor é uma espécie com tendência para libertar electrões. Mas será que, tal como acontece com os ácidos e com as bases, também faz sentido falar em oxidantes fortes e fracos e em redutores fortes e fracos? 20
  • 23. Pode afirmar-se que: o oxidante Zn2+ não tem força suficiente para oxidar o cobre; o oxidante Cu2+ tem força suficiente para oxidar o Zn. Conclui-se, portanto, que o Cu2+ é um oxidante mais forte do que o Zn2+. Zn(s) + Cu2+ (aq) → Cu (s) + Zn2+ (aq) 23
  • 24. Pode-se concluir, portanto, que: o oxidante Ag+ tem força suficiente para oxidar o redutor Cu; o oxidante Cu2+ não tem força suficiente para oxidar o redutor Ag. Cu (s) + 2 Ag+ (aq) → Cu2+ (aq) + 2 Ag (s) Juntando as informações obtidas, pode-se fazer uma comparação entre as forças dos três catiões como oxidantes: Ag+ > Cu2+ > Zn2+ (Poder oxidante) Mg > Cu > Ag (Poder redutor) 24
  • 25. Série electroquímica Reacção de eléctrodo Elemento (Ox + n.º e− ® Red) Li Li+ + e− ↔ Li K K+ + e − ↔ K Na Na+ + e− ↔ Na Mg Mg2+ + 2 e− ↔ Mg Al Al3+ + 3e− ↔ Al Mn Mn2+ + 2e− ↔ Mn Zn Zn2+ + 2e− ↔ Zn Cr Cr3+ + 3e− ↔ Cr Fe Fe2+ + 2e− ↔ Fe Cd Cd2+ + 2e− ↔ Cd Co Co2+ + 2e− ↔ Co Ni Ni2+ + 2e− ↔ Ni Sn Sn2+ + 2e− ↔ Sn Pb Pb2+ + 2e− ↔ Pb Cu Cu2+ + 2e− ↔ Cu I I2 + 2e− ↔ 2 I- Hg Hg2+ + 2e− ↔ Hg Ag Ag+ + e− ↔ Ag Cl Cl2 + 2e− ↔ 2 Cl- 25 F F2 + 2e− ↔ 2 F-
  • 26. Na série electroquímica apresentada, os elementos estão dispostos por ordem decrescente do seu poder redutor, isto é, quanto mais acima estiverem na série, maior é a facilidade com que libertam electrões. Inversamente, os seus oxidantes conjugados são tanto mais fortes quanto mais abaixo estiverem na série. Isto significa que um dado redutor da série electroquímica só pode reduzir os oxidantes que ocupam uma posição inferior na tabela; inversamente um oxidante só consegue oxidar um redutor colocado numa posição superior da tabela. 26