DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee 
RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerri...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
22..22 CCoonncceeiittoo...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
22..22 CCoonncceeiittoo...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
AA ddeeggrraaddaaççããoo...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
22..22 -- CCoonncceeiit...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
22..33 -- TTiippooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo 
-- PPeellooss ttiippooss ddee rreeaaççõõeess qquuíímmiiccaass qquuee oocco...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
EEmm rreellaaççããoo aao...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
22..33..11 -- DDeeggrra...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
22..33..11 -- DDeeggrra...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
22..33..11 -- DDeeggrra...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
22..33..11 -- DDeeggrra...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
22..33..11 -- DDeeggrra...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
22..33..22 -- DDeeggrra...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
© EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziir...
© EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziir...
AAuuttoo--ooxxiiddaaççããoo -- EEssqquueemmááttiiccoo 
© EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPool...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
Fonte: Introduction to ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33..11..22 -- FFoottooq...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
PPrroocceessssoo ddee e...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
33 -- PPrroocceessssoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
PPoollíímmeerrooss ee f...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
-- AA eessttrruuttuurra...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
44..22 -- EEffeeiittoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
44..22 -- EEffeeiittoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
44..22 -- EEffeeiittoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
44..22 -- EEffeeiittoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
44 -- DDeeggrraaddaaççã...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
44..22 -- EEffeeiittoo ...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
44 -- DDeeggrraaddaaççã...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
44 -- DDeeggrraaddaaççã...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
© EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziir...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
© EEssssee mmaatteerrii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
PPPP ccoomm aa aarrggii...
DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 
44..44 -- OOuuttrrooss ...
22..22 -- CCoonncceeiittooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo ee eessttaabbiilliizzaaççããoo 
22..33 TTiippooss ddee ddeeggrraadda...
Próximos SlideShares
Carregando em…5
×

Cursos Polilab - Degradação e estabilização de polímeros aula 02

169 visualizações

Publicada em

Curso aberto sobre degradação, estabilização de polímeros e conceitos de reciclagem. Contate-me para ministrá-lo in company 011 99688 8841

Publicada em: Engenharia
0 comentários
0 gostaram
Estatísticas
Notas
  • Seja o primeiro a comentar

  • Seja a primeira pessoa a gostar disto

Sem downloads
Visualizações
Visualizações totais
169
No SlideShare
0
A partir de incorporações
0
Número de incorporações
3
Ações
Compartilhamentos
0
Downloads
4
Comentários
0
Gostaram
0
Incorporações 0
Nenhuma incorporação

Nenhuma nota no slide

Cursos Polilab - Degradação e estabilização de polímeros aula 02

  1. 1. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1 FFeerrnnaannddoo JJoossé NNoovvaaeess AAuullaa ##0022
  2. 2. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2 11 - IInnttrroodduuçããoo 22 - PPrriinnccíppiiooss tteeórriiccooss ddee ddeeggrraaddaaçããoo ddee ppoollímmeerrooss 22..11 - PPoollímmeerrooss ccoonncceeiittooss bbássiiccooss 22..22 - CCoonncceeiittooss ddee ddeeggrraaddaaçããoo ee eessttaabbiilliizzaaçããoo 22..33 TTiippooss ddee ddeeggrraaddaaçããoo 22..33..11 - DDeeggrraaddaaçããoo ppoorr cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass 22..33..22 - DDeeggrraaddaaçããoo sseemm cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass 22..33..33 - AAuuttoo ooxxiiddaaçããoo 22..33..44 - DDeessppoolliimmeerriizzaaçããoo 33 - PPrroocceessssooss ddee DDeeggrraaddaaçããoo ddee PPoollímmeerrooss 33..11 - PPrroocceessssooss ddee IInniicciiaaçããoo ddee RReeaaçõõeess ddee DDeeggrraaddaaçããoo 33..11..11 - Térrmmiiccaa 33..11..22 - FFoottooqquuímmiiccaa 33..11..33 - RRaaddiiaaçããoo ddee AAllttaa EEnneerrggiiaa 33..22 - PPrroocceessssooss AAssssoocciiaaddooss ddee DDeeggrraaddaaçããoo ddee PPoollímmeerrooss 33..22..11 - MMeeccâânniiccaa 33..22..22 - TTeerrmmoommeeccâânniiccaa 33..22..33 - FFoottooqquuímmiiccaa ee tteerrmmooqquuímmiiccaa 33..22..44 - SSttrreessss-CCrraacckkiinngg 44 - DDeeggrraaddaaçããoo eemm bblleennddaass 44..11 - BBlleennddaass 44..22 - EEffeeiittoo nnaass iinntteerraaçõõeess eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddaass bblleennddaass 44..33 - CCoommppóssiittooss ee nnaannooccoommppóssiittooss 44..44 - OOuuttrrooss mmaatteerriiaaiiss mmuullttiiccoommppoonneenntteess 55 - BBiiooddeeggrraaddaaçããoo 55..11 - OO qquuee é bbiiooddeeggrraaddaaçããoo 55..22 - PPoollímmeerrooss bbiiooddeeggrraaddávveeiiss 55..33 - CCaarrggaass ee aaggeenntteess bbiiooddeeggrraaddávveeiiss 66 - AAvvaalliiaaçããoo ddoo pprroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaçããoo 66..11 - EEnnvveellhheecciimmeennttoo 66..11..11 - EEnnvveellhheecciimmeennttoo aammbbiieennttaall 66..11..22 - EEnnvveellhheecciimmeennttoo aacceelleerraaddoo 66..22 - Méttooddooss ddee aaccoommppaannhhaammeennttoo ppoorr pprroocceessssooss ttérrmmiiccooss 66..22..11 - Méttooddooss ddee aaccoommppaannhhaammeennttoo ppoorr TTGGAA 66..22..22 - Méttooddooss ddee aaccoommppaannhhaammeennttoo ppoorr DDSSCC 66..22..33 OOIITT 66..33 - Méttooddooss eessppeeccttrroossccóppiiccooss 66..33..11 - IInnffrraavveerrmmeellhhoo 66..33..22 - UUVV vviissívveell 77 - EEssttaabbiilliizzaanntteess ee aannttii-ooxxiiddaanntteess 77..11 - VViissããoo ggeerraall ssoobbrree eessttaabbiilliizzaanntteess 77..22 - MMeeccaanniissmmooss ddooss eessttaabbiilliizzaanntteess 77..33 - SSoolluubbiilliiddaaddee,, mmiiggrraaçããoo ee eessttaabbiilliizzaaçããoo ddooss aaddiittiivvooss 88 - FFoottooeessttaabbiilliizzaanntteess ee oouuttrrooss aaddiittiivvooss eessttaabbiilliizzaanntteess 88..11 - FFoottooeessttaabbiilliizzaanntteess 88..22 - DDeessaattiivvaaddoorreess ddee mmeettaaiiss 88..33 - AAnnttiiácciiddooss 99 - PPrriinnccíppiiooss ddaa rreecciiccllaaggeemm ddee ppllássttiiccooss
  3. 3. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3
  4. 4. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4 22..22 -- CCoonncceeiittooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo ee eessttaabbiilliizzaaççããoo 22..33 TTiippooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo 22..33..11 -- DDeeggrraaddaaççããoo ppoorr cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass 22..33..22 -- DDeeggrraaddaaççããoo sseemm cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass 22..33..33 -- AAuuttoo ooxxiiddaaççããoo 22..33..44 -- DDeessppoolliimmeerriizzaaççããoo 33 -- PPrroocceessssooss ddee DDeeggrraaddaaççããoo ddee PPoollíímmeerrooss 33..11 -- PPrroocceessssooss ddee IInniicciiaaççããoo ddee RReeaaççõõeess ddee DDeeggrraaddaaççããoo 33..11..11 -- TTéérrmmiiccaa 33..11..22 -- FFoottooqquuíímmiiccaa 33..11..33 -- RRaaddiiaaççããoo ddee AAllttaa EEnneerrggiiaa 33..22 -- PPrroocceessssooss AAssssoocciiaaddooss ddee DDeeggrraaddaaççããoo ddee PPoollíímmeerrooss 33..22..11 -- MMeeccâânniiccaa 33..22..22 -- TTeerrmmoommeeccâânniiccaa 33..22..33 -- FFoottooqquuíímmiiccaa ee tteerrmmooqquuíímmiiccaa 33..22..44 -- SSttrreessss--CCrraacckkiinngg 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..11 -- BBlleennddaass 44..22 -- EEffeeiittoo nnaass iinntteerraaççõõeess eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddaass bblleennddaass 44..33 -- CCoommppóóssiittooss ee nnaannooccoommppóóssiittooss 44..44 -- OOuuttrrooss mmaatteerriiaaiiss mmuullttiiccoommppoonneenntteess
  5. 5. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 22..22 CCoonncceeiittooss bbáássiiccooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo ee eessttaabbiilliizzaaççããoo © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5
  6. 6. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 22..22 CCoonncceeiittooss bbáássiiccooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo ee eessttaabbiilliizzaaççããoo DDeeggrraaddaaççããoo -- PPrroocceessssoo qquuee aalltteerraa aa qquuaalliiddaaddee ddee iinntteerreessssee ddee ppoollíímmeerroo oouu ccoommppoossttoo ppoolliimméérriiccoo -- PPoorr eexxeemmpplloo:: fflleexxiibbiilliiddaaddee,, aassppeeccttoo vviissuuaall,, pprroopprriieeddaaddeess mmeeccâânniiccaass...... EEssttaabbiilliizzaaççããoo -- OOppeerraaççããoo qquuee iinniibbee ee rreettaarrddaa uumm pprroocceessssoo eessppeeccííffiiccoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo -- PPoorr eexxeemmpplloo:: aattrraavvééss ddaa iinnccoorrppoorraaççããoo ddee aaddiittiivvooss...... © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6 XX
  7. 7. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss AA ddeeggrraaddaaççããoo ddee uumm ppoollíímmeerroo eessttáá rreellaacciioonnaaddaa aaoo rroommppiimmeennttoo ddee lliiggaaççõõeess ccoovvaalleenntteess nnuummaa eessttrruuttuurraa ppoolliimméérriiccaa,, ffoorrmmaannddoo rraaddiiccaaiiss lliivvrreess,, ooss qquuaaiiss iinntteerraaggeemm ddee iinnúúmmeerraass mmaanneeiirraass ccoomm oo pprróópprriioo ppoollíímmeerroo ee ttaammbbéémm ccoomm oo mmeeiioo.. EEssssaass iinntteerraaççõõeess aaccaarrrreettaamm eemm aalltteerraaççõõeess nnaass pprroopprriieeddaaddeess ffííssiiccaass ee qquuíímmiiccaass ddoo mmaatteerriiaall.. OOuu aaiinnddaa ccoommoo ddeeffiinnee AAggnneellllii:: ““DDeeggrraaddaaççããoo éé qquuaallqquueerr rreeaaççããoo qquuíímmiiccaa ddeessttrruuttiivvaa ddooss ppoollíímmeerrooss,, qquuee ppooddee sseerr ccaauussaaddaa ppoorr aaggeenntteess ffííssiiccooss ee//oouu ppoorr aaggeenntteess qquuíímmiiccooss.. AA ddeeggrraaddaaççããoo ccaauussaa uummaa mmooddiiffiiccaaççããoo iirrrreevveerrssíívveell nnaass pprroopprriieeddaaddeess ddooss mmaatteerriiaaiiss ppoolliimméérriiccooss,, sseennddoo eevviiddeenncciiaaddaa ppeellaa ddeetteerriioorraaççããoo pprrooggrreessssiivvaa ddeessttaass pprroopprriieeddaaddeess,, iinncclluuiinnddoo oo aassppeeccttoo vviissuuaall..”” © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 7 DDeeggrraaddaaççããoo -- CCoonncceeiittoo
  8. 8. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 22..22 -- CCoonncceeiittooss ddee DDeeggrraaddaaççããoo ee EEssttaabbiilliizzaaççããoo AA ddeeggrraaddaaççããoo ddee uumm ppoollíímmeerroo eessttáá rreellaacciioonnaaddaa aaoo rroommppiimmeennttoo ddee lliiggaaççõõeess ccoovvaalleenntteess nnuummaa eessttrruuttuurraa ppoolliimméérriiccaa,, ffoorrmmaannddoo rraaddiiccaaiiss lliivvrreess,, ooss qquuaaiiss iinntteerraaggeemm ddee iinnúúmmeerraass mmaanneeiirraass ccoomm oo pprróópprriioo ppoollíímmeerroo ee ttaammbbéémm ccoomm oo mmeeiioo.. EEssssaass iinntteerraaççõõeess aaccaarrrreettaamm eemm aalltteerraaççõõeess nnaass pprroopprriieeddaaddeess ffííssiiccaass ee qquuíímmiiccaass ddoo mmaatteerriiaall.. AA ddeeggrraaddaaççããoo ppooddee tteerr ddiivveerrssooss iinniicciiaaddoorreess,, ttaaiiss ccoommoo:: aallttaass tteemmppeerraattuurraass,, cciissaallhhaammeennttoo mmeeccâânniiccoo ee ooxxiiddaaççããoo.. CCoommoo,, nnaa mmaaiioorriiaa ddooss ccaassooss,, ooss eeffeeiittooss ddeessssaass rreeaaççõõeess ddeeggrraaddaattiivvaass ssããoo iinnddeesseejjaaddooss,, eexxiisstteemm ssuubbssttâânncciiaass cchhaammaaddaass eessttaabbiilliizzaanntteess qquuee iinniibbeemm ttaaiiss rreeaaççõõeess.. AA eessttaabbiilliizzaaççããoo éé uumm pprroocceeddiimmeennttoo qquuee iinniibbee oo pprroocceessssoo eessppeeccííffiiccoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo,, ppaarraa ccaaddaa ttiippoo ddee ppoollíímmeerroo ee ddee aapplliiccaaççããoo éé nneecceessssáárriioo aaddoottaarr uummaa eessttrraattééggiiaa eessppeeccííffiiccaa ppaarraa iinniibbiirr aa ddeeggrraaddaaççããoo.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 8
  9. 9. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 9 22..33 -- TTiippooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo CCoommoo ccllaassssiiffiiccaarr aass rreeaaççõõeess ddee ddeeggrraaddaaççããoo?? EEvveennttooss qquuee ooccoorrrreemm dduurraannttee aa ddeeggrraaddaaççããoo -- QQuueebbrraa ddee aalleeaattóórriiaa ddee lliiggaaççõõeess,, ddeessppoolliimmeerriizzaaççããoo,, ooxxiiddaaççããoo,, rreettiiccuullaaççããoo...... PPrroocceessssoo ddee iinniicciiaaççããoo -- TTéérrmmiiccaa,, mmeeccâânniiccaa,, ffoottooqquuíímmiiccaa,, rraaddiiaaççããoo ddee aallttaa eenneerrggiiaa ......
  10. 10. 22..33 -- TTiippooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo -- PPeellooss ttiippooss ddee rreeaaççõõeess qquuíímmiiccaass qquuee ooccoorrrreemm nnoo iinníícciioo ee dduurraannttee aa © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1100 ddeeggrraaddaaççããoo CCiissããoo ddee CCaaddeeiiaass CCiissããoo ddaa ccaaddeeiiaa pprriinncciippaall oouu eemm ggrruuppooss llaatteerraaiiss,, rreettiiccuullaaççããoo,, eelliimmiinnaaççããoo oouu ssuubbssttiittuuiiççããoo ddee ccaaddeeiiaass llaatteerraaiiss,, aauuttoo--ooxxiiddaaççããoo ee ddeessppoolliimmeerriizzaaççããoo.. -- PPeelloo pprroocceessssoo ddee iinniicciiaaççããoo ddeessttaass rreeaaççõõeess SSeemm cciissããoo ddee CCaaddeeiiaass IInndduuççããoo ppoorr aattiivviiddaaddee ttéérrmmiiccaa,, ffoottooqquuíímmiiccaa,, mmeeccâânniiccaa,, rraaddiiaaççããoo ddee aallttaa eenneerrggiiaa,, qquuíímmiiccaa oouu ssttrreessss--ccrraacckkiinngg.. -- BBiiooddeeggrraaddaaççããoo DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss
  11. 11. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss EEmm rreellaaççããoo aaooss mmeeccaanniissmmoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo DDeeggrraaddaaççããoo SSEEMM cciissããoo ddaa ccaaddeeiiaa pprriinncciippaall ddoo ppoollíímmeerroo:: ffoorrmmaaççããoo ddee lliiggaaççõõeess ccrruuzzaaddaass ssuubbssttiittuuiiççããoo oouu eelliimmiinnaaççããoo ddee ggrruuppooss llaatteerraaiiss cciicclliizzaaççããoo DDeeggrraaddaaççããoo CCOOMM cciissããoo ddaa ccaaddeeiiaa pprriinncciippaall ddoo ppoollíímmeerroo:: rreedduuççããoo ddrráássttiiccaa ddaa mmaassssaa mmoolleeccuullaarr ddeeggrraaddaaççããoo eessttrruuttuurraall ddeessppoolliimmeerriizzaaççããoo © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1111
  12. 12. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 22..33..11 -- DDeeggrraaddaaççããoo ppoorr cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass AA cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass oouu oo rroommppiimmeennttoo ddee uummaa lliiggaaççããoo qquuíímmiiccaa ooccoorrrreerráá qquuaannddoo aa eenneerrggiiaa llooccaalliizzaaddaa nneessttaa ddeetteerrmmiinnaaddaa lliiggaaççããoo qquuíímmiiccaa ssuuppeerree © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1122 aa eenneerrggiiaa ddee lliiggaaççããoo.. EEssttaa eenneerrggiiaa ppooddee sseerr ffoorrnneecciiddaa ddee ddiiffeerreenntteess ffoorrmmaass:: lluuzz ((ffoottóólliissee)),, rraaddiiaaççããoo ggaammaa ((rraaddiióólliissee)),, ccaalloorr ((tteerrmmóólliissee)) oouu cciissaallhhaammeennttoo ((rroommppiimmeennttoo mmeeccâânniiccoo)).. Energias de ligação do carbono primário, secundário e terciário - Kj/mol Fonte: Engenharia de Materiais - UFRGS - Notas de Aula
  13. 13. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 22..33..11 -- DDeeggrraaddaaççããoo ppoorr cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass CCiissããoo ddee ccaaddeeiiaass ee//oouu rreettiiccuullaaççããoo TTiippooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1133 HHoommoollííttiiccaa ((ggeerraa rraaddiiccaaiiss lliivvrreess)) HHeetteerroollííttiiccaa ((ggeerraa ííoonnss)) CCaauussaass HHiiddrróólliissee FFoottóólliissee TTeerrmmóólliissee RRaaddiióólliissee RRoommppiimmeennttoo mmeeccâânniiccoo -- CCiissaallhhaammeennttoo
  14. 14. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 22..33..11 -- DDeeggrraaddaaççããoo ppoorr cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass • • CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 CCHH2 –– CCHH2 ++ CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 Cisão homolítica da ligação C-C. AA cciissããoo hhoommoollíttiiccaa ccoorrrreessppoonnddee à qquueebbrraa ddaa lliiggaaçããoo ccoovvaalleennttee ccoomm uumm eelléttrroonn ppeerrmmaanneecceennddoo lliiggaaddoo aa ccaaddaa ffrraaggmmeennttoo,, ffoorrmmaannddoo ddooiiss rraaddiiccaaiiss lliivvrreess CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 CCHH2 –– CCHH2 ++ CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 –– CCHH2 Cisão heterolítica da ligação C-C. NNaa cciissããoo hheetteerroollíttiiccaa,, oo ppaarr ddee eelléttrroonnss ffiiccaa lliiggaaddoo aa uumm ddooss ffrraaggmmeennttooss ((eessttee,, tteerrá ccaarrggaa nneeggaattiivvaa ppoorr tteerr eexxcceessssoo ddee eelléttrroonnss ee sseerrá uumm âânniioonn)) ee oo oouuttrroo ffrraaggmmeennttoo ffiiccaarrá ddeeffiicciieennttee ddee eelléttrroonnss ((eessttee tteerrá ccaarrggaa ppoossiittiivvaa ee sseerrá uumm ccáttiioonn)).. Reação de cisão do C-C em grupos laterais AAppóss aa ffoorrmmaaçããoo ddooss rraaddiiccaaiiss lliivvrreess,, aa rreeaaçããoo rraaddiiccaallaarr ppooddee ssee pprrooppaaggaarr oouu ppooddee hhaavveerr rreeccoommbbiinnaaçããoo iinnttrraa oouu iinntteerrmmoolleeccuullaarr ddooss rraaddiiccaaiiss lliivvrreess.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1144
  15. 15. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 22..33..11 -- DDeeggrraaddaaççããoo ppoorr cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass Processo de ciclização NNoo ccaassoo ddaa rreeccoommbbiinnaaçããoo iinnttrraammoolleeccuullaarr, ooccoorrrreerrá a cciicclliizzaaçããoo ddaa ccaaddeeiiaa ppoolliimmérriiccaa Processo de reticulação NNaa rreeccoommbbiinnaaçããooiinntteerrmmoolleeccuullaarr tteerreemmooss aa rreettiiccuullaaçããoo:: OO pprroocceessssoo ddee rreettiiccuullaaçããoo é mmaaiiss ccoommuummeennttee oobbsseerrvvaaddoo ddoo qquuee aa cciicclliizzaaçããoo ee pprroovvooccaarrá uumm aauummeennttoo ddaa mmaassssaa mmoollaarr mméddiiaa.. AA pprrooppaaggaaçããoo ddaa rreeaaçããoo rraaddiiccaallaarr sseemm rreettiiccuullaaçããoo oouu cciicclliizzaaçããoo pprroovvooccaarrá aa rreedduuçããoo ddaa mmaassssaa mmoollaarr mméddiiaa ddoo ppoollímmeerroo.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1155
  16. 16. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 22..33..11 -- DDeeggrraaddaaççããoo ppoorr cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass EExxeemmpplloo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss ppoorr cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass:: PPaarraa ooss ppoolliiéésstteerreess ee ppoolliiaammiiddaass aa cciissããoo ddaa ccaaddeeiiaa pprriinncciippaall ppooddeerráá ttaammbbéémm ooccoorrrreerr ppoorr hhiiddrróólliissee.. NNeessttee ccaassoo,, aa rreeaaççããoo ddee hhiiddrróólliissee éé aa rreeaaççããoo rreevveerrssaa ddaa ppoolliimmeerriizzaaççããoo ppoorr ccoonnddeennssaaççããoo.. AA mmoollééccuullaa ddee áágguuaa rreeaaggee ccoomm aa lliiggaaççããoo CC--OO--CC ddoo ppoolliiéésstteerr oouu ccoomm aa lliiggaaççããoo CC--NN--CC ddaa ppoolliiaammiiddaa,, rreeggeenneerraannddoo oo áácciiddoo ccaarrbbooxxíílliiccoo ee aa hhiiddrrooxxiillaa oouu aa aammiinnaa,, rreessppeeccttiivvaammeennttee.. OOuuttrraa ccllaassssee ddee ppoollíímmeerrooss qquuee ppooddee ssooffrreerr qquueebbrraa ddee lliiggaaççããoo nnaa ccaaddeeiiaa pprriinncciippaall ppoorr hhiiddrróólliissee ssããoo ooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1166 ppoolliiccaarrbboonnaattooss.. HHiiddrróólliissee ddaa lliiggaaççããoo aammiiddaa eemm NNyylloonn
  17. 17. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 22..33..22 -- DDeeggrraaddaaççããoo sseemm cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass NNeessttee ttiippoo ddee rreeaaççããoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ooccoorrrree oo rroommppiimmeennttoo ddaa lliiggaaççããoo ddoo ccaarrbboonnoo ddaa ccaaddeeiiaa pprriinncciippaall ccoomm uumm ssuubbssttiittuuiinnttee ((--CC--RR)),, sseegguuiiddaa ddaa qquueebbrraa ddee uummaa lliiggaaççããoo CC--HH ee ffoorrmmaaççããoo ddee uummaa lliiggaaççããoo dduuppllaa CC==CC.. EEssssaa rreeaaççããoo ttaammbbéémm ppooddee sseerr cchhaammaaddaa ddee rreeaaççããoo ddee eelliimmiinnaaççããoo.. DDeessssaa ffoorrmmaa,, nnããoo ssee oobbsseerrvvaa uummaa rreedduuççããoo ddaa mmaassssaa mmoollaarr mmééddiiaa ddoo ppoollíímmeerroo,, mmaass uummaa mmuuddaannççaa aacceennttuuaaddaa eemm ssuuaass pprroopprriieeddaaddeess qquuíímmiiccaass ee ffííssiiccaass.. AA rreeaaççããoo éé aauuttoo--ccaattaallííttiiccaa ee ssee pprrooppaaggaa ffoorrmmaannddoo uummaa sseeqqüüêênncciiaa ddee lliiggaaççõõeess dduuppllaass ccoonnjjuuggaaddaass.. OO eeffeeiittoo mmaaiiss eevviiddeennttee éé aa ffoorrmmaaççããoo ddee ccoorr,, aalleemm ddee vviissccoossiiddaaddee,, eettcc.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1177
  18. 18. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1188 22..33..33 -- AAuuttoo OOxxiiddaaççããoo AA aauuttoo--ooxxiiddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss éé uumm pprroocceessssoo aauuttoo--ccaattaallííttiiccoo.. CCoommoo oouuttrrooss pprroocceessssooss aauuttoo--ccaattaallííttiiccooss,, eellee ooccoorrrree eemm ttrrêêss eettaappaass:: iinniicciiaaççããoo,, pprrooppaaggaaççããoo ee tteerrmmiinnaaççããoo.. DDeessttaa mmaanneeiirraa,, ddoo ppoonnttoo ddee vviissttaa ddaa rreeaattiivviiddaaddee qquuíímmiiccaa oo ooxxiiggêênniioo ssee ccoommppoorrttaa ccoommoo uumm ddiirraaddiiccaall.. TTeennddoo ddooiiss eellééttrroonnss nnããoo ccoommppaarrttiillhhaaddooss,, ppooddeemmooss eessppeerraarr qquuee oo ooxxiiggêênniioo rreeaajjaa eessppoonnttaanneeaammeennttee ee mmuuiittoo rraappiiddaammeennttee ccoomm qquuaallqquueerr rraaddiiccaall lliivvrree qquuee hhoouuvveerr nnoo mmeeiioo,, ffoorrmmaannddoo uumm rraaddiiccaall ppeerrooxxiillaa..
  19. 19. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 1199 AAuuttoo--ooxxiiddaaççããoo PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo éé uummaa rreeaaççããoo eemm ccaaddeeiiaa R· - AAllqquuiillaa RROOOO· - PPeerrooxxiillaa RROOOOHH - HHiiddrrooppeerróxxiiddoo RROO· - AAllccooxxiillaa HHOO· - HHiiddrrooxxiillaa DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss
  20. 20. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2200 AAuuttoo--ooxxiiddaaççããoo SSííttiiooss rreeaattiivvooss:: DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss
  21. 21. AAuuttoo--ooxxiiddaaççããoo -- EEssqquueemmááttiiccoo © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2211 R· - AAllqquuiillaa PPOOOO· - PPeerrooxxiillaa PPOOOOHH - HHiiddrrooppeerróxxiiddoo PPOO· - AAllccooxxiillaa HHOO· - HHiiddrrooxxiillaa
  22. 22. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2222 22..33..44 -- DDeessppoolliimmeerriizzaaççããoo RReevveerrssoo ddaa ppoolliimmeerriizzaaççããoo -- ÉÉ oo pprroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo qquuee ggeerraa ccoommoo pprroodduuttoo pprriinncciippaall oo mmoonnôômmeerroo qquuee ddeeuu oorriiggeemm aaoo ppoollíímmeerroo eessppeeccííffiiccoo qquuee eessttáá ssee ddeeggrraaddaannddoo,, ppooddeennddoo sseerr ttaammbbéémm ccllaassssiiffiiccaaddaa ccoommoo oo rreevveerrssoo ddoo pprroocceessssoo ddee ppoolliimmeerriizzaaççããoo.. RReeggeenneerraaççããoo ddoo mmoonnôômmeerroo PPrroocceessssoo aauuttooccaattaallííttiiccoo IInniicciiaaççããoo nnooss eexxttrreemmooss PPrrooppaaggaaççããoo ((uunnzziippppiinngg)) TTeerrmmiinnaaççããoo DDee uumm mmooddoo ggeerraall,, nnaa ddeessppoolliimmeerriizzaaççããoo aa cciissããoo aalleeaattóórriiaa ddee lliiggaaççõõeess CC--CC ooccoorrrree aa aallttaass tteemmppeerraattuurraass ee nnoo eessttaaddoo ffuunnddiiddoo ((ccoommoo nnoo pprroocceessssaammeennttoo,, ppoorr eexxeemmpplloo ccoomm aa ffoorrmmaaççããoo ddee mmaaccrroorraaddiiccaaiiss lliivvrreess ee oo mmoonnôômmeerroo))..
  23. 23. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2233 22..33..44 -- DDeessppoolliimmeerriizzaaççããoo RReecciiccllaaggeemm qquuíímmiiccaa ddoo PPEETT AA rreecciiccllaaggeemm qquuíímmiiccaa ppooddee sseerr uussaaddaa ppaarraa ppoollíímmeerrooss ddee ccoonnddeennssaaççããoo,, ooss qquuaaiiss ssããoo sseennssíívveeiiss àà cclliivvaaggeemm ssoollvvoollííttiiccaa.. EEssssaa ttééccnniiccaa éé mmuuiittoo iinntteerreessssaannttee ddoo ppoonnttoo ddee vviissttaa iinndduussttrriiaall.. AA ppaarrttiirr ddee rreeaaççõõeess qquuíímmiiccaass bbeemm ccoonnttrroollaaddaass,, ooss mmoonnôômmeerrooss qquuee ccoonnssttiittuueemm oo ppoollíímmeerroo ppooddeemm sseerr oobbttiiddooss ppoorr mmeeiioo ddaa rreeaaççããoo ddee ddeessppoolliimmeerriizzaaççããoo.. DDeessssaa ffoorrmmaa,, aa rreessiinnaa vviirrggeemm oouu oouuttrrooss pprroodduuttooss ttaammbbéémm ccoomm vvaalloorr ccoommeerrcciiaall ppooddeemm sseerr oobbttiiddooss aa ppaarrttiirr ddoo PPEETT ppóóss--ccoonnssuummoo.. NNeessssee ccaassoo,, aa ppoossssiibbiilliiddaaddee ddee pprroodduuççããoo ddaa rreessiinnaa ddee PPEETT vviirrggeemm aa ppaarrttiirr ddooss mmoonnôômmeerrooss rreeccuuppeerraaddooss ee ppuurriiffiiccaaddooss éé iimmppoorrttaannttee,, ppooiiss ddiimmiinnuuii aa nneecceessssiiddaaddee ddee uuttiilliizzaaççããoo ddoo rreeccuurrssoo nnaattuurraall nnããoo rreennoovváávveell,, oo ppeettrróólleeoo.. FFoonnttee:: EEssttuuddooss ddaa rreeaaçããoo ddee ddeessppoolliimmeerriizzaaçããoo ddoo PPEETT,, ppós-ccoonnssuummoo eemm mmeeiioo aanniiddrroo PPrriisscciillaa SScchhrrooeeddeerr CCuurrttii - TTeessee ddee DDoouuttoorraaddoo - UUFFSSCCaarr - 22000077
  24. 24. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss Fonte: Introduction to Polymer Science – Polyester Condensation Reaction – pg 14 e 15 © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2244
  25. 25. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2255 22..33..44 -- DDeessppoolliimmeerriizzaaççããoo RReecciiccllaaggeemm qquuíímmiiccaa ddoo PPEETT OOss éésstteerreess ccaarrbbooxxíílliiccooss hhiiddrroolliissaamm--ssee,, ccoomm ffoorrmmaaççããoo ddee uumm áácciiddoo ccaarrbbooxxíílliiccoo ee ddee uumm aallccooooll,, qquuaannddoo aaqquueecciiddooss eemm mmeeiioo aaqquuoossoo,, nnoo ccaassoo.. DDeessppoolliimmeerriizzaaççããoo hhiiddrroollííttiiccaa ((hhiiddrróólliissee)) ddee rreessiinnaa ddee PPEETT,, nnoo eessttaaddoo ffuunnddiiddoo,, eennttrree 225500ooCC ee 228800ooCC,, eemm eexxcceessssoo ddee áágguuaa ppuurraa.. AA rreeaaççããoo ddee hhiiddrróólliissee ddoo PPEETT ooccoorrrree ppoorr mmeeiioo ddaa cciissããoo ddee uummaa lliiggaaççããoo éésstteerr ddeevviiddoo aaoo aattaaqquuee ddaa áágguuaa pprreesseennttee nnoo mmeeiioo rreeaacciioonnaall
  26. 26. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2266 22..33..55 -- CCooppoollíímmeerrooss OOss ppoollíímmeerrooss ttaammbbéémm ppooddeemm sseerr oobbttiiddooss nnaa ffoorrmmaa ee ccooppoollíímmeerrooss ccoomm ddooiiss mmeerrooss ddiiffeerreenntteess aa ccaaddeeiirraa ppoolliimméérriiccaa ddee ddiivveerrssaass ffoorrmmaass.. EExxeemmppllooss ddee ccooppoollíímmeerrooss uussaaddooss ccoomm ffrreeqquuêênncciiaa ppeellaa iinnddúússttrriiaa ddee ttrraannssffoorrmmaaççããoo:: ppoollii((eessttiirreennoo--bbuuttaaddiieennoo)) ((SSBBRR)),, ppoollii ((aaccrriilloonniittrriillaa--ccoo--bbuuttaaddiieennoo)) ((NNBBRR)),, ppoollii((eessttiirreennoo--ccoo--aaccrriilloonniittrriillaa)) ((SSAANN)) ee ppoollii ((aaccrriilloonniittrriillaa--ccoo--bbuuttaaddiieennoo-- ccooeessttiirreennoo)) ((AABBSS)).. Estrutura química das unidades repetitivas de diversos copolímeros
  27. 27. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2277 22..33..55 -- CCooppoollíímmeerrooss CCaaddaa uummaa ddaass sseeqqüüêênncciiaass ddee uunniiddaaddeess rreeppeettiittiivvaass tteemm aass ssuuaass ccaarraacctteerrííssttiiccaass qquuíímmiiccaass mmaannttiiddaass nnooss ccooppoollíímmeerrooss,, nnoo qquuee ssee rreeffeerree ààss rreeaaççõõeess ddee ddeeggrraaddaaççããoo.. NNoo eennttaannttoo,, ddeevvee--ssee oobbsseerrvvaarr qquuee eellaass ppooddeemm tteerr tteemmppeerraattuurraass ddee iinniicciioo ddee ddeeggrraaddaaççõõeess ddiiffeerreenntteess,, ccaauussaaddaass ppeellaass ddiiffeerreenntteess eenneerrggiiaass ddee lliiggaaççããoo ddooss ggrruuppooss qquuíímmiiccooss qquuee aass ccoommppõõeemm.. TTaammbbéémm ppooddeemmooss tteerr ccoo--mmoonnôômmeerrooss qquuee ssããoo ssuusscceeppttíívveeiiss àà aaççããoo ddaa lluuzz ee oouuttrrooss nnããoo.. DDee ttooddaa ffoorrmmaa,, oo pprroodduuttoo ddaa ddeeggrraaddaaççããoo ddee uumm ccoo--mmoonnôômmeerroo ppooddeerráá oouu nnããoo aaffeettaarr aa ddeeggrraaddaaççããoo ddoo oouuttrroo ccoo--mmoonnôômmeerroo.. ÉÉ oo ccaassoo ddooss eellaassttôômmeerrooss,, oonnddee aass uunniiddaaddeess qquuiimmiiccaammeennttee ffrráággeeiiss ddaa mmaaccrroommoollééccuullaa ssããoo aass uunniiddaaddeess iinnssaattuurraaddaass ddeerriivvaaddaass ddoo bbuuttaaddiieennoo.. NNooss ccooppoollíímmeerrooss aalleeaattóórriiooss,, ccoomm uumm aarrrraannjjoo iirrrreegguullaarr ddooss ccoo--mmoonnôômmeerrooss,, oo ccoommppoorrttaammeennttoo ppooddee sseerr mmuuiittoo ddeeppeennddeennttee ddaa ccoommppoossiiççããoo.. MMuuiittaass vveezzeess uummaa ppeeqquueennaa ccoonncceennttrraaççããoo ddee ccoo-- mmoonnôômmeerroo iinnttrroodduuzziiddaa eemm uummaa ccaaddeeiiaa ppoolliimméérriiccaa bbaasseeaaddaa pprreeddoommiinnaanntteemmeennttee eemm uumm oouuttrroo ccoo--mmoonnôômmeerroo ppooddee ccaauussaarr mmuuddaannççaass pprrooffuunnddaass nnaa eessttaabbiilliiddaaddee ggeerraall ddoo ccooppoollíímmeerroo..
  28. 28. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss 33..11 –– PPrroocceessssooss iinnddeeppeennddeenntteess ddee iinniicciiaaççããoo ddee rreeaaççõõeess ddee ddeeggrraaddaaççããoo 33..11..11 -- TTéérrmmiiccaa 33..11..22 -- FFoottooqquuíímmiiccaa 33..11..33 -- RRaaddiiaaççããoo ddee AAllttaa EEnneerrggiiaa © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2288
  29. 29. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss 33..11 -- PPrroocceessssooss iinnddeeppeennddeenntteess ddee iinniicciiaaççããoo ddee rreeaaççõõeess ddee ddeeggrraaddaaççããoo 33..11..11 -- TTéérrmmiiccaa TTooddooss ooss ppoollíímmeerrooss oorrggâânniiccooss ssããoo sseennssíívveeiiss àà tteemmppeerraattuurraa,, sseennddoo qquuee eessttaa eessttaabbiilliiddaaddee vvaarriiaa ccoomm oo ttiippoo ddee eessttrruuttuurraa qquuíímmiiccaa ddoo ppoollíímmeerroo.. AA sseennssiibbiilliiddaaddee ttéérrmmiiccaa éé ffuunnççããoo ddaa ffoorrmmaaççããoo ddooss ááttoommooss sseerreemm lliiggaaddooss ppoorr lliiggaaççõõeess ccoovvaalleenntteess,, ccuujjaass eenneerrggiiaass ddee ddiissssoocciiaaççããoo eessttããoo nnaa ffaaiixxaa ddee 330000kkJJ//mmooll aa 885500 kkJJ//mmooll.. AA tteemmppeerraattuurraa ddee ddeeggrraaddaaççããoo ttéérrmmiiccaa ddeeppeennddeerráá ddaa eenneerrggiiaa ddaass lliiggaaççõõeess qquuíímmiiccaass qquuee ccoonnssttiittuueemm ooss ppoollíímmeerrooss.. EEssttaa eenneerrggiiaa ddee lliiggaaççããoo éé iinnfflluueenncciiaaddaa ppeellooss ssuubbssttiittuuiinntteess aaoo lloonnggoo ddaa ccaaddeeiiaa,, ppeelloo nnúúmmeerroo ddee rraammiiffiiccaaççõõeess ddaa ccaaddeeiiaa ddoo ppoollíímmeerroo ee ppeellaa pprreesseennççaa oouu nnããoo ddee ccoo--mmoonnôômmeerrooss.. CCoonnttaammiinnaaççõõeess ggeerraaddaass ppeelloo pprroocceessssoo ddee ppoolliimmeerriizzaaççããoo,, oouu sseejjaa ccoonnttaammiinnaaççõõeess iinnttrríínnsseeccaass aaoo mmaatteerriiaall,, ttaammbbéémm ppooddeemm sseerr ppoonnttooss ffrraaccooss oonnddee iirráá ssee iinniicciiaarr aa ddeeggrraaddaaççããoo ttéérrmmiiccaa.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 2299
  30. 30. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss 33..11 -- PPrroocceessssooss iinnddeeppeennddeenntteess ddee iinniicciiaaççããoo ddee rreeaaççõõeess ddee ddeeggrraaddaaççããoo 33..11..11 -- TTéérrmmiiccaa CCoonnsseeqquuêênncciiaass ddaa aaççããoo ddaa tteemmppeerraattuurraa.. Ação da Temperatura Açõõeess CCoonnsseeqquuêênncciiaass EEvvaappoorraa vvoollátteeiiss IInndduuçããoo ddee lliiggaaçõõeess EEnndduurreecciimmeennttoo © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3300 ccrruuzzaaddaass FFrraaggiilliizzaaçããoo RReettrraaçããoo MMiiccrrooffiissssuurraass PPeerrddaa ddee mmaassssaa LLiibbeerraa ggaasseess AAmmaarreelleecciimmeennttoo QQuueebbrraa ddee ccaaddeeiiaass ((eenneerrggiiaa ddee lliiggaaçããoo))
  31. 31. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss 33..11..22 -- FFoottooqquuíímmiiccaa © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3311
  32. 32. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss 33..11..22 -- FFoottooqquuíímmiiccaa CCoonnsseeqquuêênncciiaass ddaa aaççããoo ddaa lluuzz.. Fotodegradação Açõõeess CCoonnsseeqquuêênncciiaass AAmmaarreelleecciimmeennttoo SSuuppeerrffícciiee qquueebbrraaddiiça QQuueeddaa pprroopprriieeddaaddeess mmeecc.. QQuueeddaa pprroopprriieeddaaddeess ggeerr.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3322 QQuueebbrraa ddee lliiggaaçõõeess ((eenneerrggiiaa ddee lliiggaaçããoo))
  33. 33. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss 33..11..22 -- FFoottooqquuíímmiiccaa -- IIrrrraaddiiâânncciiaa eeffeettiivvaa -- QQuuee é aa mmaaggnniittuuddee uussaaddaa ppaarraa ddeessccrreevveerr aa eenneerrggiiaa iinncciiddeennttee ppoorr uunniiddaaddee ddee ssuuppeerrffícciiee ppaarraa ooss ttiippooss ddee rraaddiiaaçããoo eelleettrroommaaggnnéttiiccaass.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3333 FFoonnttee:: AAddaappttaaddoo ddoo AAttllaass WWeeaatthheerr HHaannddbbooookk
  34. 34. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33..11..22 -- FFoottooqquuíímmiiccaa SSeennssiibbiilliiddaaddee ddooss ppoollíímmeerrooss àà rraaddiiaaççõõeess lluummiinnoossaass EEnneerrggiiaa ddee uumm FFóóttoonn ((KKccaall//mmooll)) CCoommpprriimmeennttoo ddee OOnnddaa ((nnmm)) PPoollíímmeerroo SSAANN 229955 ---- 332255 9999 ---- 8888 PPoolliiccaarrbboonnaattoo 229955 –– 334455 9977 ---- 8833 PPoolliipprrooppiilleennoo 229977 ---- 337700 9977 ---- 7777 PPoolliieettiilleennooss 330000 9966 PPoolliieessttiirreennoo 331188 9900 PPVVCC 332200 8899 PPoolliiéésstteerreess 332255 8888 © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3344 Fonte: Engenharia de Materiais - UFRGS - Notas de Aula
  35. 35. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3355 33..11..33 -- RRaaddiiaaççããoo ddee AAllttaa EEnneerrggiiaa DDeeffiinniimmooss rraaddiiaaççããoo ddee aallttaa eenneerrggiiaa,, ccoommoo ttooddoo ttiippoo ddee rraaddiiaaççããoo eelleettrroommaaggnnééttiiccaa ccoomm eenneerrggiiaa qquuâânnttiiccaa oouu cciinnééttiiccaa aapprreecciiaavveellmmeennttee mmaaiioorr qquuee aass eenneerrggiiaass ddee ddiissssoocciiaaççããoo ddee lliiggaaççõõeess qquuíímmiiccaass.. OOss ccoommpprriimmeennttooss ddee oonnddaa ddeessttaass rraaddiiaaççõõeess eessttããoo ccoommpprreeeennddiiddooss nnaa ffaaiixxaa ddee 1100--55 aa 110000 nnmm,, oo qquuee ccoorrrreessppoonnddee aa eenneerrggiiaass nnaa ffaaiixxaa ddee 110088 aa 110022 eeVV ((oouu 11001133 aa 110033 kkJJ mmooll--11)).. OOss pprriinncciippaaiiss ttiippooss ddee rraaddiiaaççããoo ddee aallttaa eenneerrggiiaa ssããoo:: aa rraaddiiaaççããoo g ee ooss rraaiiooss XX,, qquuee ssããoo rraaddiiaaççõõeess pprroovvooccaaddaass ppoorr rreeaaççõõeess nnuucclleeaarreess rrááppiiddaass..
  36. 36. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss 33..22 -- PPrroocceessssooss AAssssoocciiaaddooss ddee DDeeggrraaddaaççããoo ddee PPoollíímmeerrooss 33..22..11 -- MMeeccâânniiccaa © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3366 33..22..22 -- TTeerrmmoommeeccâânniiccaa 33..22..33 -- FFoottooqquuíímmiiccaa ee tteerrmmooqquuíímmiiccaa 33..22..44 -- SSttrreessss--CCrraacckkiinngg
  37. 37. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss 33..22..11 -- MMeeccâânniiccaa AA iinniicciiaaççããoo ppoorr eessffoorrççoo mmeeccâânniiccoo oouu ssiimmpplleessmmeennttee,, ddeeggrraaddaaççããoo mmeeccâânniiccaa éé eennttããoo rreepprreesseennttaaddaa ddee ffoorrmmaa ggeennéérriiccaa ppeellaass mmuuddaannççaass qquuíímmiiccaass iinndduuzziiddaass ppoorr eessffoorrççooss ddee cciissaallhhaammeennttoo,, iinnddeeppeennddeenntteemmeennttee ddaa tteemmppeerraattuurraa.. OO eessffoorrççoo mmeeccâânniiccoo ccaauussaarráá ffrraattuurraa eemm ooppeerraaççõõeess ddee:: mmiissttuurraa aa ffrriioo,, mmooaaggeemm oouu mmaassttiiggaaççããoo.. PPooddee ooccoorrrreerr ttaammbbéémm dduurraannttee ooppeerraaççõõeess ddee mmooddiiffiiccaaççããoo ddaa ffoorrmmaa ddaa ppeeççaa pplláássttiiccaa,, ccoommoo:: ccoorrttee,, sseerrrraaggeemm,, ffuurraaççããoo oouu uussiinnaaggeemm.. TTaammbbéémm ppooddeerráá ooccoorrrreerr eemm aallgguunnss ttiippooss eessppeeccííffiiccooss ddee aapplliiccaaççõõeess oonnddee oo mmaatteerriiaall ppoolliimméérriiccoo éé ssuubbmmeettiiddoo dduurraannttee ttooddoo oo tteemmppoo aa uummaa tteennssããoo mmeeccâânniiccaa,, ccoommoo ppoorr eexxeemmpplloo aa tteennssããoo ssoobbrree ooss ffiilleetteess ddaa rroossccaa ddee uummaa ttaammppaa ddee rreecciippiieennttee.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3377
  38. 38. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss 33..22..22 -- TTeerrmmoommeeccâânniiccaa OOss ppoollíímmeerrooss ssooffrreemm mmooddiiffiiccaaççõõeess qquuíímmiiccaass bbeemm pprrooffuunnddaass ccaaddaa vveezz qquuee ssããoo aaqquueecciiddooss,, ssuubbmmeettiiddooss aa eessffoorrççooss ddee cciissaallhhaammeennttoo,, ffrraattuurraaddooss,, aammoolleecciiddooss ee mmoollddaaddooss.. EExxiisstteemm ttrrêêss ttiippooss ddee ddeeffoorrmmaaççõõeess qquuee ppooddeemm sseerr aapplliiccaaddaass aa mmaatteerriiaaiiss ppoolliimméérriiccooss:: -- PPoorr cciissaallhhaammeennttoo ssiimmpplleess,, ddeeffoorrmmaaççããoo ppeellaa mmuuddaannççaa ddee ffoorrmmaa,, sseemm aalltteerraarr oo vvoolluummee.. -- PPoorr ccoommpprreessssããoo oouu ddiillaattaaççããoo,, ooccoorrrree aa vvaarriiaaççããoo ddoo vvoolluummee ee nnããoo ddaa ffoorrmmaa.. -- CCoommbbiinnaaççããoo ddooss eeffeeiittooss aanntteerriioorreess,, hháá aalltteerraaççããoo ddaa ffoorrmmaa ee ddoo vvoolluummee ppoorr aapplliiccaaççããoo ssiimmuullttâânneeaa ddee tteennssõõeess ttaannggeenncciiaaiiss ee nnoorrmmaaiiss.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3388
  39. 39. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 3399 PPrroocceessssoo ddee iinnjjeeççããoo
  40. 40. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4400 PPrroocceessssoo ddee iinnjjeeççããoo
  41. 41. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4411 PPrroocceessssoo ddee eexxttrruussããoo AAlliimmeennttaaççããoo -- OO mmaatteerriiaall éé aalliimmeennttaaddoo nnoo cciilliinnddrroo CCoommpprreessssããoo oouu ttrraannssiiççããoo -- OOccoorrrree aa ccoommpplleettaa ffuussããoo ee ccoommpprreessssããoo CCoonnttrroollee ddaa vvaazzããoo -- PPrreeeenncchhee aattrraavvééss ddaa mmaattrriizz,, aa ffoorrmmaa ddaa ppeeççaa oouu ppeerrffiill,, ssoobb pprreessssããoo
  42. 42. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4422 PPrroocceessssoo ddee eexxttrruussããoo RRoossccaass
  43. 43. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss PPrroocceessssoo ddee eexxttrruussããoo -- FFrraattuurraass ddoo ffuunnddiiddoo © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4433
  44. 44. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4444 PPrroocceessssoo ddee llaammiinnaaççããoo
  45. 45. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4455 PPrroocceessssoo ddee llaammiinnaaççããoo
  46. 46. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4466 PPrroocceessssoo ddee tteerrmmooffoorrmmaaggeemm
  47. 47. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 33 -- PPrroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4477 33..22..44 -- SSttrreessss--CCrraacckkiinngg AAllgguunnss aauuttoorreess ddeeffiinnee oo ssttrreessss ccrraacckkiinngg ccoommoo sseennddoo:: ““uumm ffeennôômmeennoo nnoo qquuaall uumm ppoollíímmeerroo éé ddeeggrraaddaaddoo ppoorr uumm aaggeennttee qquuíímmiiccoo eennqquuaannttoo eessttáá ssoobb oo eeffeeiittoo ddee uummaa tteennssããoo mmeeccâânniiccaa”” oouu aaiinnddaa ppoorr oouuttrrooss aauuttoorreess:: ““aaççããoo ssiimmuullttâânneeaa ddaa tteennssããoo ee ddoo ccoonnttaattoo ccoomm uumm fflluuiiddoo eessppeeccííffiiccoo””.. AA pprriimmeeiirraa ddeeffiinniiççããoo eessppeecciiffiiccaa aa aaççããoo ddoo aaggeennttee qquuíímmiiccoo,, eennqquuaannttoo aa sseegguunnddaa ffaallaa ssoommeennttee ddoo ccoonnttaattoo ccoomm oo fflluuiiddoo,, qquuee ppooddee ccaauussaarr uumm eeffeeiittoo ppllaassttiiffiiccaannttee llooccaalliizzaaddoo.. DDee qquuaallqquueerr ffoorrmmaa,, aa pprróópprriiaa ddeeffiinniiççããoo ddoo ffeennôômmeennoo iinnddiiccaa qquuee eellee éé uumm pprroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo aassssoocciiaannddoo ddooiiss eeffeeiittooss:: tteennssããoo mmeeccâânniiccaa ee ccoonnttaattoo ccoomm uumm fflluuiiddoo.. AA ccaappaacciiddaaddee ddee ssooffrreerr ccaarrrreeggaammeennttoo mmeeccâânniiccoo ee ddee ccoonnttaattoo ccoomm aaggeenntteess qquuíímmiiccooss ddeevvee sseerr uummaa pprreeooccuuppaaççããoo iimmppoorrttaannttee qquuaannddoo ssee vvaaii sseelleecciioonnaarr mmaatteerriiaaiiss ppaarraa ppeeççaass qquuee iirrããoo ssooffrreerr mmoonnttaaggeennss ee//oouu ffiixxaaççõõeess mmeeccâânniiccaass.. TTeennssõõeess mmeeccâânniiccaass eexxppaannddeemm aa eessttrruuttuurraa ddoo mmaatteerriiaall ee rreedduuzzeemm aa rreessiissttêênncciiaa àà iinnfflluuêênncciiaa ddoo mmeeiioo aammbbiieennttee..
  48. 48. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4488 33..22..44 -- SSttrreessss--CCrraacckkiinngg
  49. 49. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 4499 33..22..44 -- SSttrreessss--CCrraacckkiinngg Exemplo de Stress-Cracking - geomembrana de HDPE
  50. 50. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5500 33..22..44 -- SSttrreessss--CCrraacckkiinngg Exemplo de Stress-Cracking - Corpos de prova de PET Fonte: Stress Cracking e Ataque Químico do PET Edvânia T. Teófilo, Rafaela N. Melo, Suédina M. L. Silva, Marcelo S. Rabello Departamento de Engenharia de Materiais, UFCG
  51. 51. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss PPoollíímmeerrooss ee fflluuiiddooss qquuee ppooddeemm ccaauussaarr oo ssttrreessss--ccrraacckkiinngg ppoorr aassssoocciiaaççããoo ccoomm tteennssããoo Polímero Agente de SC Ftalatos, álcool isopropílico, PC etileno glicol, metanol PC e PMMA Alcoóis HIPS e PVC Óleo vegetal LDPE, ABS e PC/ABS Óleo de Silicone HDPE e PC Detergentes PET e PVC Soluções Alcalinas ABS Removedores de tintas e óleos SAN Freon HIPS Espumante de PU PMMA ou SAN Tintas e Silk-Screen Bisfenol-A Siloxanos, gasolina © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5511
  52. 52. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss -- AA eessttrruuttuurraa qquuíímmiiccaa ddoo ppoollíímmeerroo ee//oouu aa pprreesseennççaa ddee ddeeffeeiittooss nnaa ccaaddeeiiaa oouu nnaa ssuuaa eexxttrreemmiiddaaddee ddeetteerrmmiinnaamm oo ttiippoo ddee rreeaaççããoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo.. -- AA pprreesseennççaa ddee ggrruuppooss qquuíímmiiccooss ““eessttrraannhhooss”” àà ccaaddeeiiaa ppoolliimméérriiccaa ppooddeerráá ddeeffiinniirr oo mmooddoo pprriinncciippaall ddee iinniicciiaaççããoo ddaa ddeeggrraaddaaççããoo.. -- OOss ttiippooss ddee lliiggaaççõõeess qquuíímmiiccaass iinnfflluuiirrããoo nnaa tteemmppeerraattuurraa nnaa qquuaall aa rreeaaççããoo ddee iinniicciiaarráá.. -- UUmmaa vveezz iinniicciiaaddaa aa ddeeggrraaddaaççããoo ccoomm aa ffoorrmmaaççããoo ddee uumm mmaaccrroo--rraaddiiccaall,, nnaa pprreesseennççaa ddee ooxxiiggêênniioo ssee iinniicciiaarráá ttaammbbéémm oo pprroocceessssoo aauuttoo--ccaattaallííttiiccoo ddee ooxxiiddaaççããoo.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5522 RReessuummoo
  53. 53. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5533 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..11 -- BBlleennddaass 44..22 -- EEffeeiittoo nnaass iinntteerraaççõõeess eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddaass bblleennddaass 44..33 -- CCoommppóóssiittooss ee nnaannooccoommppóóssiittooss 44..44 -- OOuuttrrooss mmaatteerriiaaiiss mmuullttiiccoommppoonneenntteess
  54. 54. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5544 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..22 -- EEffeeiittoo nnaass iinntteerraaççõõeess eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddaass bblleennddaass IIddeeaallmmeennttee ssee ppooddeerriiaa iimmaaggiinnaarr qquuee ccaaddaa uumm ddooss ccoommppoonneenntteess ddaa bblleennddaa eessttaarriiaa ssooffrreennddoo rreeaaççõõeess ddee ddeeggrraaddaaççããoo iinnddeeppeennddeenntteess,, sseemm qquuee uumm aaffeettaassssee oo oouuttrroo,, mmaass nnaa rreeaalliiddaaddee iissssoo nnããoo aaccoonntteeccee.. AAss ssiittuuaaççõõeess ssããoo ccoommpplleexxaass,, ppoorrqquuee ooss pprroodduuttooss ddaa ddeeggrraaddaaççããoo ddee uumm ccoommppoonneennttee ddaa bblleennddaa ppooddeerrããoo iinntteerraaggiirr ccoomm oo oouuttrroo ccoommppoonneennttee ee vviiccee--vveerrssaa.. PPoorr eexxeemmpplloo,, uumm ddooss ccoommppoonneenntteess ddaa bblleennddaa ppooddee aattuuaarr ccoommoo sseennssiibbiilliizzaaddoorr ddaa ddeeggrraaddaaççããoo ffoottooqquuíímmiiccaa ddoo oouuttrroo,, oouu,, aaoo ccoonnttrráárriioo,, ccoommoo ssuupprreessssoorr ddee eessttaaddooss eexxcciittaaddooss ddoo oouuttrroo ccoommppoonneennttee.. OO mmeessmmoo ssee aapplliiccaa aaooss aaddiittiivvooss ddiissppeerrssooss nnaa bblleennddaa,, qquuee ppooddeerrããoo tteennddeerr aa mmiiggrraarr ppaarraa uumm oouu oouuttrroo ccoommppoonneennttee ddaa mmeessmmaa..
  55. 55. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 44..22 -- EEffeeiittoo nnaass iinntteerraaççõõeess eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddaass bblleennddaass © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5555 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass EExxeemmpplloo:: UUmmaa bblleennddaa rreellaattiivvaammeennttee ssiimmpplleess qquuee ccoommbbiinnaa ddiiffeerreenntteess ttiippooss ddee ppoolliieettiilleennoo ee éé uussaaddaa ppaarraa pprreeppaarraarr ffiillmmeess ffiinnooss ppoorr eexxttrruussããoo ee ssoopprroo ccoomm ffoorrmmaaççããoo ddee bbaallããoo.. NNoorrmmaallmmeennttee,, uussaa--ssee uummaa bblleennddaa ddee ppoolliieettiilleennoo ddee bbaaiixxaa ddeennssiiddaaddee,, ppoolliieettiilleennoo lliinneeaarr ddee bbaaiixxaa ddeennssiiddaaddee ee ppoolliieettiilleennoo ddee aallttaa ddeennssiiddaaddee.. PPooddeerr--ssee--iiaa iimmaaggiinnaarr qquuee aa ccoommbbiinnaaççããoo ddee ppoollíímmeerrooss qquuee ssããoo qquuiimmiiccaammeennttee sseemmeellhhaanntteess nnããoo ccaauussaarriiaa nneennhhuumm eeffeeiittoo mmaarrccaannttee nnoo pprroocceessssoo ggeerraall ddee ddeeggrraaddaaççããoo.. NNoo eennttaannttoo,, nnããoo éé iissssoo qquuee ooccoorrrree ppooiiss eesstteess ppoollíímmeerrooss ttêêmm uumm tteeoorr ddeeccrreesscceennttee ddee ááttoommooss ddee ccaarrbboonnoo tteerrcciiáárriioo.. OO rroommppiimmeennttoo ddaa lliiggaaççããoo ccoovvaalleennttee CC--HH éé ffaavvoorreecciiddoo nnooss ccaarrbboonnooss tteerrcciiáárriiooss.. OOss ttrrêêss ttiippooss ddee ppoolliieettiilleennoo ddeeggrraaddaamm ccoomm uummaa cciinnééttiiccaa ddiiffeerreennttee.. AAssssiimm,, oo ppoolliieettiilleennoo ddee bbaaiixxaa ddeennssiiddaaddee ffoorrmmaa ffrraaggmmeennttooss rraaddiiccaallaarreess ddee bbaaiixxaa mmaassssaa mmoollaarr qquuee rreeaaggeemm ccoomm ooss oouuttrrooss ppoolliieettiilleennooss ddaa bblleennddaa pprroovvooccaannddoo aa ssuuaa ddeeggrraaddaaççããoo ppoorr rreettiiccuullaaççããoo ee aalltteerraannddoo aa rreessiissttêênncciiaa ddoo ffiillmmee aaoo rraassggaammeennttoo..
  56. 56. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 44..22 -- EEffeeiittoo nnaass iinntteerraaççõõeess eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddaass bblleennddaass © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5566 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass OO pprroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo nnaass bblleennddaass iimmiissccíívveeiiss uumm ddooss ccoommppoonneenntteess eessttáá eennvvoollvviiddoo ppeelloo oouuttrroo,, hhaavveennddoo ccoonnttaattoo eennttrree eelleess ssoommeennttee nnaass iinntteerrffaacceess.. NNeessttee ccaassoo aass iinntteerraaççõõeess qquuíímmiiccaass eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddaass bblleennddaass dduurraannttee ooss pprroocceessssooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo eessttaarrããoo ccoonncceennttrraaddaass nnaass iinntteerrffaacceess.. TTaammbbéémm ppooddeerreemmooss tteerr mmiiggrraaççããoo ddooss pprroodduuttooss ddaa ddeeggrraaddaaççããoo ddee uummaa ffaassee ppaarraa oouuttrraa ffaassee,, ddeeppeennddeennddoo ddoo ccooeeffiicciieennttee ddee ddiiffuussããoo ddeessttaass eessppéécciieess..
  57. 57. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 44..22 -- EEffeeiittoo nnaass iinntteerraaççõõeess eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddaass bblleennddaass © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5577 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass EEmm bblleennddaass mmiissccíívveeiiss oouu ppaarrcciiaallmmeennttee mmiissccíívveeiiss ooss ccoommppoonneenntteess ddaa bblleennddaa eessttããoo eemm ccoonnttaattoo ee ppooddeemm iinntteerraaggiirr qquuiimmiiccaammeennttee ddee ffoorrmmaa mmaaiiss eeffeettiivvaa.. AA mmiisscciibbiilliiddaaddee ddooss ccoommppoonneenntteess ddee uummaa bblleennddaa aaffeettaa aa ssuuaa eessttaabbiilliiddaaddee ddee uummaa ffoorrmmaa nnããoo pprreevviissíívveell.. EEmm aallgguunnss ccaassooss aa mmiisscciibbiilliiddaaddee pprroodduuzz uummaa eessttaabbiilliizzaaççããoo ee eemm oouuttrrooss uummaa ddeesseessttaabbiilliizzaaççããoo.. AA sseeppaarraaççããoo ddee ffaasseess ee//oouu aa pprreesseennççaa ddee aaggeenntteess ddee ccoommppaattiibbiilliizzaaççããoo eemm bblleennddaass ppaarrcciiaallmmeennttee mmiissccíívveeiiss oouu iimmiissccíívveeiiss iinnfflluueenncciiaa aa eessttaabbiilliiddaaddee ddoo mmaatteerriiaall ddeevviiddoo ààss ddiiffeerreenntteess iinntteerraaççõõeess qquuee ppooddeemm ooccoorrrreerr eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess nnaass iinntteerrffaasseess.. EEssttaass iinntteerraaççõõeess ppooddeemm ooccoorrrreerr ddee mmooddoo aa ggeerraarr eeffeeiittooss aannttaaggôônniiccooss oouu ssiinnéérrggiiccooss..
  58. 58. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 44..22 -- EEffeeiittoo nnaass iinntteerraaççõõeess eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddaass bblleennddaass © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5588 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass CCoonncceennttrraannddoo aa ddeeggrraaddaaççããoo ddee bblleennddaass iinniicciiaaddaa ppoorr pprroocceessssooss ttéérrmmiiccooss ee ffoottooqquuíímmiiccooss,, tteerreemmooss ttrrêêss ffoorrmmaass ddee eeffeeiittooss ddee iinntteerraaççããoo eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddee uummaa bblleennddaa eemm rreellaaççããoo ààss rreeaaççõõeess ddee ddeeggrraaddaaççããoo:: ii)) MMiiggrraaççããoo ddee mmoollééccuullaass oouu rraaddiiccaaiiss lliivvrreess ddee bbaaiixxaa mmaassssaa mmoollaarr ddee uumm ccoommppoonneennttee ddaa bblleennddaa ppaarraa oouuttrroo ((DDiiffuussããoo ddooss pprroodduuttooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo AAffeettaaddoo ppeellaa mmiisscciibbiilliiddaaddee));; iiii)) TTrraannssffeerrêênncciiaa ddee eenneerrggiiaa ddee uumm eessttaaddoo ((eelleettrrôônniiccoo oouu vviibbrraacciioonnaall)) llooccaalliizzaaddoo eemm uumm ggrruuppoo qquuíímmiiccoo ddee uumm ddooss ccoommppoonneenntteess ddaa bblleennddaa ppaarraa oo oouuttrroo ccoommppoonneennttee ddaa bblleennddaa ((CCoommppoonneennttee ddaa bblleennddaa aabbssoorrvveennddoo lluuzz eemm ffaaiixxaa ddeetteerrmmiinnaaddaa,, ffoorrmmaannddoo eessttaaddoo eexxcciittaaddoo DDeeggrraaddaaççããoo ffoottooqquuíímmiiccaa));; iiiiii)) MMiiggrraaççããoo ddee aaddiittiivvooss..
  59. 59. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass EExxeemmpplloo:: NNaa ddeeggrraaddaaççããoo ffoottooqquuíímmiiccaa ddee bblleennddaass iimmiissccíívveeiiss ddee ppoolliipprrooppiilleennoo,, PPPP,, ee ppoolliieessttiirreennoo,, PPSS,, oobbsseerrvvaa--ssee uumm ccoommppoorrttaammeennttoo iinntteerreessssaannttee ccoomm rreellaaççããoo àà cciinnééttiiccaa ddee ffoorrmmaaççããoo ddee ccaarrbboonniillaass ((RR--RR--CC==OO)) dduurraannttee aa ddeeggrraaddaaççããoo ffoottooqquuíímmiiccaa.. CCoommoo eemm ttooddaass aass ppoolliioolleeffiinnaass,, ooss ggrruuppooss ccaarrbboonniillaa ssee ffoorrmmaamm ccoommoo ccoonnsseeqqüüêênncciiaa ddaa ooxxiiddaaççããoo iinndduuzziiddaa ppoorr iirrrraaddiiaaççããoo ccoomm lluuzz uullttrraavviioolleettaa.. EEssssee eexxppeerriimmeennttoo ffooii ffeeiittoo ccoomm ffiillmmeess ffiinnooss ddooss rreessppeeccttiivvooss ppoollíímmeerrooss ee bblleennddaass pprreeppaarraaddaass ppoorr mmiissttuurraa tteerrmmoo--mmeeccâânniiccaa.. OO qquuee ssee oobbsseerrvvaa nnoo ggrrááffiiccoo ddaa ffiigguurraa 11 aa sseegguuiirr,, éé qquuee oo PPPP tteemm aa mmeennoorr vveelloocciiddaaddee ddee ffoorrmmaaççããoo ddee pprroodduuttooss ccoomm ggrruuppooss ccaarrbboonniillaa,, sseegguuiiddoo ddoo PPSS ppuurroo.. NNoottaa--ssee qquuee aa cciinnééttiiccaa ddee ffoorrmmaaççããoo ddee ccaarrbboonniillaass éé mmaaiiss rrááppiiddaa eemm ttooddaass aass bblleennddaass ee aauummeennttaa ccoomm oo tteeoorr ddee PPPP nnaa bblleennddaa.. EEssssee rreessuullttaaddoo ppooddee ppaarreecceerr ccoonnttrraaddiittóórriioo,, ppooiiss oo ffiillmmee ddee PPPP ppuurroo éé oo qquuee tteemm aa cciinnééttiiccaa mmaaiiss lleennttaa ddee ffoorrmmaaççããoo ddee ccaarrbboonniillaass.. PPoorrqquuee eennttããoo oo aauummeennttoo nnaa ccoonncceennttrraaççããoo ddee PPPP nnaa bblleennddaa aacceelleerraa aa ssuuaa ddeeggrraaddaaççããoo ffoottooqquuíímmiiccaa?? AA eexxpplliiccaaççããoo eessttáá nnaa ttrraannssffeerrêênncciiaa ddee eenneerrggiiaa ddee eessttaaddooss eexxcciittaaddooss llooccaalliizzaaddooss nnoo ppoolliieessttiirreennoo ppaarraa eessttaaddooss eexxcciittaaddooss llooccaalliizzaaddooss nnoo PPPP,, oouu sseejjaa uumm mmeeccaanniissmmoo ddee sseennssiibbiilliizzaaççããoo.. AA ffaassee ppoolliieessttiirreennoo aabbssoorrvvee lluuzz ee ffoorrmmaa uumm eessttaaddoo eexxcciittaaddoo ccoomm eenneerrggiiaa ddee 44,,3355 eeVV,, qquuee ppooddee sseerr ttrraannssffeerriiddaa ppaarraa eessttaaddooss eexxcciittaaddooss ccoomm eenneerrggiiaa ddee 33,,6666 eeVV,, llooccaalliizzaaddooss eemm ggrruuppooss ccaarrbboonniillaa pprreesseenntteess nnoo PPPP ee ffoorrmmaaddooss dduurraannttee aa ddeeggrraaddaaççããoo tteerrmmoo--ooxxiiddaattiivvaa ddaa bblleennddaa nnaa ssuuaa pprreeppaarraaççããoo ppoorr eexxttrruussããoo.. AA ppaarrttiirr ddeesstteess eessttaaddooss eexxcciittaaddooss,, llooccaalliizzaaddooss nnoo PPPP,, pprrooppaaggaamm--ssee aass rreeaaççõõeess ddee ffoottoo--ooxxiiddaaççããoo.. AAssssiimm,, qquuaannttoo mmaaiioorr oo tteeoorr ddee PPPP nnaa bblleennddaa,, mmaaiiss rrááppiiddaa éé aa cciinnééttiiccaa ddee ffoorrmmaaççããoo ddee ccaarrbboonniillaass.. NNaass bblleennddaass pprreeppaarraaddaass ccoomm uumm aaggeennttee ccoommppaattiibbiilliizzaannttee eessttee eeffeeiittoo éé mmaaiiss aacceennttuuaaddoo ppoorrqquuee hháá uummaa mmaaiioorr iinntteerraaççããoo eennttrree aass ffaasseess.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 5599
  60. 60. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 44..22 -- EEffeeiittoo nnaass iinntteerraaççõõeess eennttrree ooss ccoommppoonneenntteess ddaass bblleennddaass © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6600 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass FFiigg.. 22 - MMeeccaanniissmmoo ddee ttrraannssffeerrêênncciiaa ddee eenneerrggiiaa oouu sseennssiibbiilliizzaaçããoo,, pprrooppoossttoo ppaarraa aa bblleennddaa ddee ppoolliipprrooppiilleennoo ee ppoolliieessttiirreennoo.. TTrraannssffeerrêênncciiaa ddee eenneerrggiiaa ddee eessttaaddooss eexxcciittaaddooss llooccaalliizzaaddooss nnoo PPSS ppaarraa eessttaaddooss eexxcciittaaddooss llooccaalliizzaaddooss nnoo PPPP FFiigg.. 11 - VVaarriiaaçããoo ddoo ínnddiiccee ddee ccaarrbboonniillaa aa 11..771188 ccmm-11 dduurraannttee aa iirrrraaddiiaaçããoo ccoomm lluuzz UUVV ddee ffiillmmeess ddee ppoolliieessttiirreennoo,, ppoolliipprrooppiilleennoo ee ssuuaass bblleennddaass.. PPPP tteemm aa mmeennoorr vveelloocciiddaaddee ddee ffoorrmmaaçããoo ddee pprroodduuttooss ccoomm ggrruuppooss ccaarrbboonniillaa,, sseegguuiiddoo ddoo PPSS ppuurroo Fonte: Engenharia de Materiais - UFRGS - Notas de Aula
  61. 61. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..33 -- CCoommppóóssiittooss ee nnaannooccoommppóóssiittooss OOss ccoommppóóssiittooss ssããoo mmaatteerriiaaiiss hheetteerrooggêênneeooss mmuullttiiffáássiiccooss,, ffoorrmmaaddooss ppoorr,, ppeelloo mmeennooss,, uummaa ffaassee ccoonnttíínnuuaa ee uummaa ddeessccoonnttíínnuuaa.. AA ffaassee ccoonnttíínnuuaa éé uumm ppoollíímmeerroo rreessppoonnssáávveell ppeellaa ttrraannssffeerrêênncciiaa ddee eessffoorrççooss ee ddeennoommiinnaaddaa mmaattrriizz ppoolliimméérriiccaa.. AA ffaassee ddeessccoonnttíínnuuaa éé cchhaammaaddaa ddee ccaarrggaa ((eemm iinnggllêêss ffiilllleerr)).. SSee ttiivveerrmmooss uummaa ccaarrggaa qquuee eennttrraa nnaa ffoorrmmuullaaççããoo ddoo mmaatteerriiaall ccoomm oo pprriinncciippaall oobbjjeettiivvoo ddee rreedduuzziirr ccuussttooss,, eellaa sseerráá cchhaammaaddaa ddee ccaarrggaa ddee eenncchhiimmeennttoo oouu ccaarrggaa ““iinneerrttee””.. EEssttaass ccaarrggaass uussaaddaass ccoomm oo pprriinncciippaall oobbjjeettiivvoo ddee rreedduuzziirr ccuussttooss,, ttaammbbéémm aalltteerraamm aass pprroopprriieeddaaddeess ffiinnaaiiss ddoo mmaatteerriiaall ppoolliimméérriiccoo.. SSee ttiivveerrmmooss uummaa ccaarrggaa ddee rreeffoorrççoo oouu aaggeennttee ddee rreeffoorrççoo,, eellaa sseerráá rreessppoonnssáávveell ppeelloo aauummeennttoo ddaa rreessiissttêênncciiaa aa eessffoorrççooss mmeeccâânniiccooss ee sseerráá uumm ccoommppoonneennttee eessttrruuttuurraall.. AAss pprroopprriieeddaaddeess mmeeccâânniiccaass ddooss ccoommppóóssiittooss sseerrããoo ddeeccoorrrreenntteess ddoo ttiippoo ddee iinntteerraaççããoo eennttrree aa mmaattrriizz ee oo aaggeennttee ddee rreeffoorrççoo.. NNooss ddooiiss ccaassooss tteerreemmooss uumm mmaatteerriiaall hheetteerrooggêênneeoo mmuullttiiffáássiiccoo.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6611
  62. 62. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..33 -- CCoommppóóssiittooss ee nnaannooccoommppóóssiittooss EExxeemmpplloo:: UUmmaa ccaarrggaa iinneerrttee oouu ccaarrggaa ddee eenncchhiimmeennttoo uussaaddaa rreegguullaarrmmeennttee eemm tteerrmmoopplláássttiiccooss éé oo ccaarrbboonnaattoo ddee ccáállcciioo ((CCaaCCOO3)).. EEssttee ccoommppoossttoo iinnoorrggâânniiccoo éé eexxttrraaííddoo ddiirreettaammeennttee ddee jjaazziiddaass nnaattuurraaiiss ee ccoonntteemm ttaammbbéémm ccaarrbboonnaattoo ddee mmaaggnnééssiioo ((MMggCCOO3))((aattéé 00,,55 wwtt %%)),, óóxxiiddoo ddee ffeerrrroo ((FFeeOO))((aattéé 00,,22 wwtt %%)) ee uummiiddaaddee ((aattéé 00,,22 wwtt %%)).. EEllee ppooddee ccoonntteerr oouuttrraass iimmppuurreezzaass ddeeppeennddeennddoo ddaa jjaazziiddaa,, ddoo mmééttooddoo ddee eexxttrraaççããoo ee ddoo pprroocceessssoo ddee ppuurriiffiiccaaççããoo.. OOss óóxxiiddooss ddee mmeettaaiiss ddee ttrraannssiiççããoo ((eennttrree eelleess oo ffeerrrroo)) ppooddeemm ccaattaalliissaarr aa ooxxiiddaaççããoo ddee ppoolliioolleeffiinnaass.. AA uummiiddaaddee pprreesseennttee nneessttaa ccaarrggaa ttaammbbéémm ppooddee aattuuaarr eemm pprroocceessssooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo ppoorr hhiiddrróólliissee.. AAssssiimm,, ddeeppeennddeennddoo ddoo ggrraauu ddee ppuurreezzaa ee ddee hhiiddrraattaaççããoo,, ooss ccaarrbboonnaattooss nnããoo sseerrããoo ttããoo iinneerrtteess ccoommoo ppaarreecceemm ee ppooddeerrããoo iinniicciiaarr rreeaaççõõeess ddee ddeeggrraaddaaççããoo ooxxiiddaattiivvaa oouu ppoorr hhiiddrróólliissee.. UUmmaa bbooaa ccaarraacctteerrííssttiiccaa ddooss ccaarrbboonnaattooss éé aa ssuuaa bbaaiixxaa aabbrraassiivviiddaaddee eemm rreellaaççããoo aaooss eeqquuiippaammeennttooss ddee pprroocceessssaammeennttoo eevviittaannddoo aa ccoonnttaammiinnaaççããoo ddoo ppoollíímmeerroo ccoomm mmeettaaiiss.. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6622
  63. 63. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6633 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..33 -- CCoommppóóssiittooss ee nnaannooccoommppóóssiittooss EExxeemmpplloo:: NNoo ccaassoo ddee ppoolliieettiilleennoo ee ppoolliipprrooppiilleennoo uussaa--ssee ccoommoo aaggeennttee ddee aaccooppllaammeennttoo ffiibbrraa ddee vviiddrroo//mmaattrriizz ooss sseeuuss ccooppoollíímmeerrooss mmooddiiffiiccaaddooss ppoorr eennxxeerrttiiaa ccoomm aanniiddrriiddoo mmaalleeiiccoo.. DDee uumm mmooddoo ggeerraall ssee oobbttéémm uummaa bbooaa aaddeessããoo ddoo aaggeennttee ddee rreeffoorrççoo aaoo ppoollíímmeerroo,, mmaass ooss rreessíídduuooss ddoo hhiiddrrooppeerróóxxiiddoo uussaaddoo nnoo pprroocceessssoo ddee eennxxeerrttiiaa ddoo aanniiddrriiddoo mmaalleeiiccoo nnaa ppoolliioolleeffiinnaa ppooddeerrããoo aattuuaarr ccoommoo pprróóddeeggrraaddaanntteess ddaa mmaattrriizz ppoolliimméérriiccaa.. QQuuaannddoo ssee uussaa aa ffiibbrraa ddee vviiddrroo ssiillaanniizzaaddaa ttaammbbéémm ssee oobbttéémm uummaa bbooaa aaddeessããoo ffiibbrraa//mmaattrriizz ee nnããoo hháá ccoonnttaammiinnaanntteess qquuee ppooddeerriiaamm aattuuaarr ccoommoo pprróó--ddeeggrraaddaanntteess.. NNoo eennttaannttoo,, dduurraannttee oo pprroocceessssoo ddee ddeeggrraaddaaççããoo ddaa ppoolliioolleeffiinnaa ffoorrmmaamm--ssee ggrruuppooss ppoollaarreess,, ttaaiiss ccoommoo:: ppeerrooxxiillaa,, ccaarrbboonniillaa,, ccaarrbbooxxiillaa,, hhiiddrrooxxiillaa,, eettcc.. AA ffoorrmmaaççããoo ddeesssseess ggrruuppooss ppoollaarreess ddeetteerriioorraa aa aaddeessããoo ffiibbrraa//mmaattrriizz.. FFiigguurraa 33
  64. 64. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6644 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..33 -- CCoommppóóssiittooss ee nnaannooccoommppóóssiittooss FFiigg.. 33 - SSEEMM ddee ssuuppeerrffícciieess ddee ffrraattuurraa ddee PPPP rreeffoorrçaaddoo ccoomm 2200 wwtt %% ddee ffiibbrraa ddee vviiddrroo ssiillaanniizzaaddaa:: aa)) aammoossttrraa nnããoo eexxppoossttaa ee bb)) aammoossttrraa eexxppoossttaa aa eennvveellhheecciimmeennttoo nnaattuurraall ppoorr 2244 sseemmaannaass..
  65. 65. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6655 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..33 -- CCoommppóóssiittooss ee nnaannooccoommppóóssiittooss NNaannootteeccnnoollooggiiaa,, ddiittoo ddee ffoorrmmaa ssiimmpplleess,, éé uummaa cciiêênncciiaa rreellaacciioonnaaddaa àà mmaanniippuullaaççããoo ddaa mmaattéérriiaa eemm nníívveell mmoolleeccuullaarr,, vviissaannddoo aa ccrriiaaççããoo ddee nnoovvooss mmaatteerriiaaiiss,, ssuubbssttâânncciiaass ee pprroodduuttooss,, ccoomm uummaa pprreecciissããoo ddee ááttoommoo aa ááttoommoo.. AA NNaannootteeccnnoollooggiiaa eessttáá eemmeerrggiinnddoo ccoommoo aa pprróóxxiimmaa rreevvoolluuççããoo tteeccnnoollóóggiiccaa,, ccoomm eevveennttuuaaiiss eeffeeiittooss ssoobbrree ttooddooss ooss aassppeeccttooss ddaa vviiddaa.. DDee aammbbiieennttaalliissttaass aa eessttrraatteeggiissttaass mmiilliittaarreess,, hháá oo ccoonnsseennssoo ddee qquuee oo ccrreesscciimmeennttoo ddaa ccaappaacciiddaaddee ddaa ccoonnssttrruuççããoo mmoolleeccuullaarr -- mmaannuuffaattuurraa mmoolleeccuullaarr,, ffaabbrriiccaaççããoo mmoolleeccuullaarr -- mmuuddaarráá pprrooffuunnddaammeennttee oo mmuunnddoo aattuuaall eemm qquuee vviivveemmooss..
  66. 66. © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6666 HHiissttóórriiccoo UUmm ddooss cciieennttiissttaass ppiioonneeiirrooss aa pprrooppoorr aa mmaanniippuullaaççããoo ddee eessttrruuttuurraass nnaannoommééttrriiccaass ffooii RRiicchhaarrdd FFeeyynnmmaann.. FFeeyynnmmaann eerraa ffííssiiccoo,, ee ggaannhhaaddoorr ddoo PPrrêêmmiioo NNoobbeell ddee ffííssiiccaa,, ddiissssee eemm 11995599,, qquuee nnuumm ffuuttuurroo nnããoo mmuuiittoo ddiissttaannttee aass ppeessssooaass ppooddeerriiaamm aarrrraannjjaarr ooss ááttoommooss ddoo jjeeiittoo qquuee qquuiisseesssseemm ddeessddee qquuee rreessppeeiittaannddoo aass lleeiiss ddaa nnaattuurreezzaa.. LLeeiittuurraa:: OO AArrccoo Írriiss ddee FFeeyynnmmaann LLeeoonnaarrdd MMllooddiinnooww.. EEddiittoorraa:: SSeexxttaannttee AArrccoo Írriiss ddee FFeeyynnmmaann NNaannooccoommppóóssiittooss
  67. 67. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6677 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..33 -- CCoommppóóssiittooss ee nnaannooccoommppóóssiittooss OOss nnaannooccoommppóóssiittooss ppoolliimméérriiccooss nnããoo ssããoo ssiisstteemmaass hheetteerrooffáássiiccooss ddoo ppoonnttoo ddee vviissttaa mmaaccrroossccóóppiiccoo,, uummaa vveezz qquuee,, ccoommoo jjáá ddiizz oo nnoommee,, aa ffaassee mmiinneerraall tteemm ddiimmeennssõõeess nnaannoommééttrriiccaass,, mmaass vvaammooss ttrraattaa--llooss ccoommoo nnaannoo ccaarrggaass ee ppooddeemm sseerr ccllaassssiiffiiccaaddaass ccoommoo ccaarrggaa ffuunncciioonnaall ppoorrqquuee aalltteerraamm ddee ffoorrmmaa ssiiggnniiffiiccaattiivvaa aallgguummaa pprroopprriieeddaaddee ddoo ppoollíímmeerroo,, ttaall ccoommoo:: rreessiissttêênncciiaa aa fflleexxããoo,, ffllaammaabbiilliiddaaddee,, tteemmppeerraattuurraa ddee ddeefflleexxããoo ttéérrmmiiccaa,, eettcc.. OOss nnaannooccoommppóóssiittooss ppoolliimméérriiccooss jjáá ssããoo pprroodduuzziiddooss eemm eessccaallaa iinndduussttrriiaall hháá dduuaass ddééccaaddaass ee eessttããoo eexxppaannddiinnddoo aass ssuuaass aapplliiccaaççõõeess ddee ffoorrmmaa bbaassttaannttee aacceelleerraaddaa.. OO mmaarrccoo iinniicciiaall ddoo uussoo eemm ggrraannddee eessccaallaa ddee nnaannooccoommppóóssiittooss ffooii aa pprroodduuççããoo ppeellaa TTooyyoottaa eemm 11998888 ddee ppoolliiaammiiddaa--66 rreeffoorrççaaddaa ccoomm 55 wwtt %% ddee aarrggiillaa.. EEssssee rreeffoorrççoo aauummeennttoouu eemm 4400 %% aa tteennssããoo nnaa ffoorrççaa mmááxxiimmaa,, eemm 6688 %% oo mmóódduulloo,, eemm 6600 %% aa tteennssããoo mmááxxiimmaa ddee fflleexxããoo ee eemm 112266 %% oo mmóódduulloo ddee fflleexxããoo.. AA tteemmppeerraattuurraa ddee ddeefflleexxããoo ttéérrmmiiccaa aauummeennttoouu ddee 6655 ppaarraa 115522 ooCC..
  68. 68. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6688 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..33 -- CCoommppóóssiittooss ee nnaannooccoommppóóssiittooss OOss nnaannooccoommppóóssiittooss ssee ddiissttiinngguueemm ddooss ccoommppóóssiittooss ccoonnvveenncciioonnaaiiss,, nnããoo ppeelloo ssiimmpplleess ffaattoo ddaass ppaarrttííccuullaass tteerreemm ddiimmeennssõõeess nnaannoommééttrriiccaass mmaass,, ppeelloo ffaattoo ddaass ssuuaass pprroopprriieeddaaddeess sseerreemm ddeetteerrmmiinnaaddaass ppoorr eessssaass ddiimmeennssõõeess nnaannoommééttrriiccaass.. PPaarraa eessccllaarreecceerr ppooddeemmooss uussaarr oo ccaassoo ddaass aarrggiillaass.. UUmmaa aarrggiillaa ssiimmpplleessmmeennttee ddiissppeerrssaa eemm uummaa mmaattrriizz ppoolliimméérriiccaa iirráá aattuuaarr ccoommoo uummaa ccaarrggaa ccoonnvveenncciioonnaall,, mmeessmmoo ssee aass ppaarrttííccuullaass ttiivveerreemm ddiimmeennssõõeess nnaannoommééttrriiccaass.. SSee eellaa ffoorr ““eessffoolliiaaddaa”” dduurraannttee oo pprroocceessssaammeennttoo eemm eexxttrruussoorraa dduuppllaa--rroossccaa eellaa ppooddeerráá aattuuaarr ccoommoo uumm nnaannooccoommppóóssiittoo pprroommoovveennddoo ccaarraacctteerrííssttiiccaass ddee rreeffoorrççoo oouu ddee rreettaarrddaammeennttoo ddee cchhaammaa,, qquuee nnããoo ssããoo oobbttiiddaass ccoomm aa aarrggiillaa ssiimmpplleessmmeennttee ddiissppeerrssaa.. AA vvaannttaaggeemm aaddiicciioonnaall éé qquuee eessssaass pprroopprriieeddaaddeess ssããoo oobbttiiddaass ccoomm ccoonncceennttrraaççõõeess aabbaaiixxoo ddee 55 wwtt%%..
  69. 69. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 6699 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass 44..33 -- CCoommppóóssiittooss ee nnaannooccoommppóóssiittooss EExxeemmpplloo:: OO eeffeeiittoo ddoo nnaannooccoommppóóssiittoo nnaa eessttaabbiilliiddaaddee ddoo ppoolliipprrooppiilleennoo,, PPPP,, ffooii eessttuuddaaddoo ppeellaa ccoommppaarraaççããoo ddaa eessttaabbiilliiddaaddee ffoottooqquuíímmiiccaa ddoo PPPP ppuurroo,, ddoo nnaannooccoommppóóssiittoo ddee PPPP ccoomm aa aarrggiillaa oorrggaannooffíílliiccaa ddeerriivvaaddaa ddaa mmoonnttmmoorriilloonniittaa,, ddoo nnaannooccoommppóóssiittoo uussaannddoo PPPP--gg--MMAA ccoommoo aaggeennttee ddee aaccooppllaammeennttoo ee ddeesstteess mmaatteerriiaaiiss ccoonntteennddoo ddiivveerrssooss aannttii--ooxxiiddaanntteess oouu uumm ffoottooeessttaabbiilliizzaannttee.. EEsstteess ttrraabbaallhhooss ttrraazzeemm dduuaass ccoonncclluussõõeess iimmppoorrttaanntteess:: oo mmeeccaanniissmmoo ddaa ddeeggrraaddaaççããoo ddoo ppoolliipprrooppiilleennoo nnããoo éé aaffeettaaddoo nnoo nnaannooccoommppóóssiittoo,, nneemm ppeellaa pprreesseennççaa ddaa aarrggiillaa nneemm ddoo aaggeennttee ddee aaccooppllaammeennttoo,, nnoo eennttaannttoo,, aa eessttaabbiilliiddaaddee ddoo ppoolliipprrooppiilleennoo éé sseerriiaammeennttee ccoommpprroommeettiiddaa ppeellaa pprreesseennççaa ddaa aarrggiillaa.. NNaa FFiigguurraa 44 ssããoo mmoossttrraaddaass aass ccuurrvvaass cciinnééttiiccaass ddee ffoorrmmaaççããoo ddee pprroodduuttooss ddee ooxxiiddaaççããoo ddoo PPPP eemm ccoommppaarraaççããoo ccoomm oo nnaannooccoommppóóssiittoo ccoonntteennddoo oouu nnããoo aaggeennttee ddee aaccooppllaammeennttoo ((ttooddaass aass aammoossttrraass ccoonntteemm 00,,11 wwtt %% ddee uumm aaddiittiivvoo aannttii--ooxxiiddaannttee)).. NNoottaa--ssee qquuee aass dduuaass aammoossttrraass ccoonntteennddoo aa aarrggiillaa oorrggaannooffíílliiccaa ssee ffoottoo--ooxxiiddaamm mmaaiiss rraappiiddaammeennttee ddoo qquuee aass oouuttrraass aammoossttrraass.. SSããoo pprrooppoossttaass ttrrêêss hhiippóótteesseess ppaarraa eexxpplliiccaarr aa ddeesseessttaabbiilliizzaaççããoo ddoo nnaannooccoommppóóssiittoo:: bbaaiixxaa eeffiicciiêênncciiaa ddoo eessttaabbiilliizzaannttee ppoorr ddeeccoommppoossiiççããoo ddoo ssaall qquuaatteerrnnáárriioo ddee aammôônniiaa,, pprreesseennççaa nnaa aarrggiillaa ddee ffeerrrroo eessttrruuttuurraall ccoomm aattiivviiddaaddee ffoottooccaattaallííttiiccaa oouu aaddssoorrççããoo ddoo eessttaabbiilliizzaannttee nnaa aarrggiillaa iinniibbiinnddoo aa ssuuaa aaççããoo
  70. 70. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss PPPP ccoomm aa aarrggiillaa oorrggaannooffílliiccaa ddeerriivvaaddaa ddaa mmoonnttmmoorriilloonniittaa ▼PPPP++PPPPgg-MMAA+MMMMtt++00,,11%%AAOO ▲PPPP++PPPP-g-MMAA++00,,11%%AAOO ● PPPP++MMMMtt++00,,11%%AAOO ■ PPPP++00,,11%%AAOO AAggeennttee ddee aaccooppllaammeennttoo ee nnaannoo ccoomm aarrggiillaa ++ mmmmtt © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 7700 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass FFiigguurraa 44 - VVaarriiaaçããoo ddaa aabbssoorrbbâânncciiaa rreellaattiivvaa aa 33..440000 ccmm-11 ((rreeffeerreennttee aa lliiggaaçããoo OO-HH)),, ffiillmmeess ffoottoo ooxxiiddaaddooss ccoomm lluuzz ddee ccoommpprriimmeennttoo ddee oonnddaa aacciimmaa ddee 330000 nnmm.
  71. 71. DDeeggrraaddaaççããoo,, EEssttaabbiilliizzaaççããoo ee RReecciiccllaaggeemm ddee PPoollíímmeerrooss 44..44 -- OOuuttrrooss mmaatteerriiaaiiss mmuullttiiccoommppoonneenntteess © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 7711 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass As embalagens multicamada são outra classe de material multicomponente. Elas são produzidas pela laminação de filmes poliméricos sobre filmes de papel e/ou de alumínio. Existem filmes multicamada de três camadas; polietileno, alumínio e poli(tereftalato de etileno). Há também embalagens com maior número de camadas, um exemplo típico são as embalagens Tetrapak® que tem seis camadas de diferentes materiais
  72. 72. 22..22 -- CCoonncceeiittooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo ee eessttaabbiilliizzaaççããoo 22..33 TTiippooss ddee ddeeggrraaddaaççããoo 22..33..11 -- DDeeggrraaddaaççããoo ppoorr cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass 22..33..22 -- DDeeggrraaddaaççããoo sseemm cciissããoo ddee ccaaddeeiiaass 22..33..33 -- AAuuttoo ooxxiiddaaççããoo 22..33..44 -- DDeessppoolliimmeerriizzaaççããoo 33 -- PPrroocceessssooss ddee DDeeggrraaddaaççããoo ddee PPoollíímmeerrooss 33..11 -- PPrroocceessssooss ddee IInniicciiaaççããoo ddee RReeaaççõõeess ddee DDeeggrraaddaaççããoo 33..11..11 -- TTéérrmmiiccaa 33..11..22 -- FFoottooqquuíímmiiccaa 33..11..33 -- RRaaddiiaaççããoo ddee AAllttaa EEnneerrggiiaa 33..22 -- PPrroocceessssooss AAssssoocciiaaddooss ddee DDeeggrraaddaaççããoo ddee PPoollíímmeerrooss 33..22..11 -- MMeeccâânniiccaa 33..22..22 -- TTeerrmmoommeeccâânniiccaa 33..22..33 -- FFoottooqquuíímmiiccaa ee tteerrmmooqquuíímmiiccaa 33..22..44 -- SSttrreessss--CCrraacckkiinngg 44 -- DDeeggrraaddaaççããoo eemm bblleennddaass VVooccêê vviiuu aattéé aaqquuii © EEssssee mmaatteerriiaall é ddee pprroopprriieeddaaddee ddaa PPoolliillaabb CCoonnssuullttoorriiaa - RReepprroodduuzziirr ssoommeennttee ccoomm ppeerrmmiissssããoo 7722

×