O documento discute os principais tipos de combustíveis industriais, incluindo combustíveis fósseis como carvão e petróleo, e combustíveis renováveis como etanol e biodiesel. Ele explica as origens, composições químicas, usos e impactos ambientais desses diferentes combustíveis.
1. Combustíveis Industriais
Os combustíveis industriais têm importância extrema em praticamente todo o processo
produtivo.
Combustão: Reação química em que ocorre a queima de um combustível, fornecendo
energia e gerando resíduos que podem ser aproveitados ou não.
A utilização de um combustível, pode ser acompanhada de chama ( pode ser visível ou
não), gerando calor.
Fazem parte do processo de combustão:
A) Combustível : Pode ser formado por várias substâncias com capacidades caloríficas
conhecidas que sofrem oxidação.
B) Comburente : Componente do processo de combustão que sofre redução.
Os principais elementos químicos encontrados na grande maioria dos combustíveis são
Carbono e Hidrogênio.
Os combustíveis fósseis também possuem enxofre na composição.
Algumas reações possíveis nos combustíveis são :
C + O2 ----> CO2 - Dióxido de Carbono
2C + OS2 ----> 2CO - Monóxido de Carbono
2H2 + O2 ----> H2O
S + O2 ----> SO2 - Dióxido de Enxofre
SO2 + 1/2O2 ---> SO3 - Trióxido de Enxofre
Os combustíveis industriais podem ser separados em 2 grandes grupos:
2. A) Fosséis: Originados da decomposição de material orgânico. Exemplos:
a) Carvão Mineral
b) Petróleo e Derivados (Óleo Diesel, Querosene, Gasolina, etc).
B) Renováveis: Materiais que de alguma forma retornam ao ciclo da
natureza. Exemplos
a) Biodiesel a partir de óleos vegetais
b) Etanol
c) Biomassa ( bagaço de cana, esterco, resíduos de outras matérias orgânicas).
Outra possível classificação dos combustíveis, pode ser:
A) Sólidos: Madeira, Coque, Resíduos Vegetais e Animais, Carvão Vegetal.
B) Líquidos: Derivados de Petróleo, outros vegetais, biodiesel, álcool.
C) Gasosos:
a)Gás Natural ( C1 - C2) : Metano CH4; Etano C2H6.
b) Hidrogênio H2
c) GLP ( C3-C4) - Propano C3H8; Butano C4H10.
Outras fontes de energia alternativa importantes, devem ser considerados como: Eólica,
Geotérmica, Hídrica, Solar, Das Marés e Ondas.
Fatores que influenciam na escolha de um combustível industrial:
1. Disponibilidade em grandes quantidades
2. Baixo Custo
3. Tecnologia associada deve estar disponível
3. 4. Rapidez de Produção
5. Eficiência Energética
Combustíveis Fosséis
1. Carvão Mineral
O carvão é originado de matéria-prima orgânica ( florestas soterradas há milhões de
anos através do ação de :
a) Pressão
b) Temperatura
c) Micro-Organismos
A matéria orgânica associada as três conduções anteriores com intensidades diversas
proporcionou as diferentes classificações de TURFA, LINHITO, HULHAS e
ANTRACITO.
O carvão é constituído basicamente por C,H e O,com pequenas quantidade de S e N.
Os carvões diferem um do outro pelo gru de Carbonificação ou RANK.
Quanto maior o RANK do carvão, maior teor de carbono, maior sua idade e conteúdo
energético.
Material %C ( Base Seca)
Lenho 49-50
Turfa 50-64
Linhito 67-75
Hulha 82-92
Antracito 92-96
A turfa e o linhito são materiais mais recentes, mantendo algumas características
dos vegetais de origem.
4. O linhito é caracterizado pela sua compactação e eliminação da água. Conforme o
carvão vai envelhecendo, aumento o teor de C e diminui o de H e O, aumentando o
poder calorífico.
O antracito possui o menor teor de matéria volátil e H.
Como há um grande número de processo na formação, possibilita a formação de vários
carvões diferentes.
Hoje, o carvão é o combustível ais abundante o de maior ida útil. Representa 30% da
participação da matriz energética mundial, e 4% na produção de energia elétrica.
Maiores Produtores : China, EUA, Índia, Indonésia e Austrália.
No Brasil, os maiores reservas são de Hulha ( carvão betuminoso) com maiores teores
de material numeral, enxofre e menor teor de carbono quando comparado com o carvão
internacional.
O carvão, apesar de muito utilizado nas indústrias tem muitos problemas :
A) Sociais :
1) Trabalho escravo na produção do carvão;
2) Saúde dos trabalhadores ( Câncer, Doenças Respiratórias; Risco de Morte
- Explosão e Desabamento da mina).
B) Ambientais:
1) Queima do carvão produz CO2 e material particulado:
C(s) + O2(g) --> CO2 (g)
O CO2 é o maior responsável pelo aquecimento global. O material particulado causa
doenças no pulmão.
2) Como todo combustível fóssil, o carvão contêm enxofre S, que na queima, produz os
óxidos SOx.
5. S(s) + O2(g) --> SO2(g) - Dióxido de Enxofre
SO2(g) + 1/2 O2(g) --> SO3(g) - Trióxido de Enxofre
Estes óxidos reagem com a água da atmosfera produzindo ácidos , responsáveis pela
Chuva Ácida.
SO2(g) + H2O --> H2SO3 (aq) - Ácido Sulfuroso
SO3(G) + H2O --> H2SO4 ( aq) - Ácido Sulfúrico
A chuva ácida pode causar:
Acidificação dos ambientes aquáticos ----> Morte dos Peixes
Perda das folhas das árvores --> Morte de Florestas
Acidificação do solo ---> Prejuízos à agricultura
Destrução parcial de construções e movimentos
Petróleo vem de PETROS ( pedra) e OLEUM ( óleo).
Sua formação ocorreu a milhões de anos com a decomposição da matéria
orgânica e ação do calor e pressão devido a diversas camadas de terra sobre
florestas, animais e restos de matérias orgânica.
É um líquido viscoso de cor variando do verde-escuro ao preto.
Sua composição é constituída basicamente por hidrocarbonetos ( substâncias
formadas por C e H), e quantidades menores de enxofre S, oxigênio O e alguns
metais.
Sua formação é semelhante no petróleo on-shore e off-shore.
6.
PETRÓLEO
O Petróleo é uma substância líquida inflamável, com densidade menor que a água ( 0,77
- 0,98 g/mL). Constituído por petróleos leves, médios e pesados.
Tem poder calorífico de 9700 a 11700 Kcal/g.
As séries de petróleo mais importantes são:
Resumindo:
Petróleo de base parafínica ( pesado) :
Do metano CH4 até a Parafina C35H72.
Na destilação, produz-se gasolina de baixa octanagem, bom óleo diesel,
7. lubrificante muito viscoso. °API<22
Petróleo de base aromática ( médio) :
Produz gasolina de alta octanagem °API entre 22 e 30.
Petróleo de base asfáltica ou naftélico ( leve) :
Produz gasolina de alta octanagem API>30
Petróleo de base mista : Mistura de hidrocarbonetos parafínicos e aromáticos
Na Refinaria de Petróleo ocorrem três processos:
Destilação Fracionada : Separação inicial dos componentes do Petróleo;
Conversão Química : Processo de modificação da estrutura dos componentes
do Petróleo, de modo a obter compostos mais valiosos economicamente.
Exemplo: Polimerização, Craqueamento Térmico e/ou Catálitico, Reforma
Catalítica;
Tratamento: Geralmente processos químicos para remoção de componentes
indesejáveis.
Exemplo: Dessulfurização para remover parcialmente o Enxofre.
Principais frações combustíveis produzidos:
Gás Natural : C1-C2
GLP: C3-C4;
Gasolina: C5-C10;
Querosene para aviação - C10-C16;
Diesel Combustível para tratores, caminhões, navios : C14-C20;
Óleo Combustível para fornos e caldeiras industriais: C20-C70.
Composição Barril de Petróleo:
40% Diesel
18% Gasolina
14% Óleo Combustível
8% GLP
8% Nafta
4% Querosene
85 Outros.
Principais Combustíveis
8. 1. ÓLEO DIESEL
Formado principalmente por :
C (86%);
H ( 13%);
S, N2, O2.
Poder Calorífico = 10.100 Kcal/g
Hoje o Diesel, representa 49% do consumo rodoviário nacional ( ANP, 2013).
Problemas Ambientais:
Alta emissão de Nox que produz chuva ácida: 2NO2 + H20 --> HNO2 + HNO3
HNO2 - Ácido Nitroso
HNO3 - Ácido Nítrico
Queima de Enxofre ( S), que também forma chuva ácida na combustão:
S + O2(g) --> SO2(g) - Dióxido de Enxofre
S + O2(g) --> SO3(g) - Trióxido de Enxofre
SO2 (g) + H2O -> H2SO3 - Ácido Sulfuroso
SO3 (g) + H2O --> H2SO4 - Ácido Sulfúrico
H2O - Na atmosfera
Liberação de material particulado
2. GASOLINA
Segundo a ANP representa 32,1% do consumo nacional.
Teor de Enxofre máximo: 50mg/Kg
Teor de Etanol: 25%
Problemas Ambientais --> Idem ao Óleo Diesel.
3. ÓLEO COMBUSTÍVEL
Frações pesadas residuais do Petróleo.
Utilização: Caldeiras, Aquecedores, Fornos, Secadores, Aquecimento Doméstico.
Possuem alta viscosidade.
9. 4. GLP
Composição : Propano: C3H8 e Butano: C4H10.
Poder Calorífico 11.000 Kcal/g
Apresenta alto índice de octanagem
Menor consumo de gasolina
5. GÁS NATURAL
Mistura de gás combustíveis formado principalmente por Metano CH4 e Etano
C2H6. Sua origem e a partir da degradação da matéria orgânica.
Deve neste século 21, ser o principal combustível para substituir progressivamente o
Petróleo. Houve um aumento de sua oferta a partir de 1999 com o gasoduto Brasil-
Bolívia.
Ocorre como gás associado ao Petróleo ou não associado.
Inicialmente, em uma unidade de Processamento de Gás Natural - UPGN é feita uma
secagem do gás úmido, removendo-se também contaminantes. A mistura final é
predominantemente Metano CH4 e Etano C2H6, como o primeiro gás na proporção de
80-95%. Em uma das etapas, separa-se também Propano C3H8 e Butano C4H10,
constituindo o GLP.
Utilização:
1. Geração de Energia nas Termoelétricas
2. Combustível em veículos leves (carros) e pesados ( ônibus e caminhões).
Nas áreas urbanas, é distribuído por tubulações subterrâneas para utilizar-se nos fogões
residenciais, aquecimento de água e calefação ( regiões frias).
Combustíveis Renováveis ou Biocombustíveis
O que é matriz energética?
Quantidade de recursos disponíveis em uma região ou país para gerar energia.
Em 2006, estimava-se que a matriz energética mundial envolvia 14% de Renováveis
( Biomasssa, Hidráulica, Solar, Eólica, Geotérmica).
No Brasil. graças ao uso extensivo de hidrelétrica a fração de energia renovável é
45%.
Na busca por "Combustíveis Limpos e Renováveis", o Brasil começou na década de
70 o Próalcool e mais recentemente o biodiesel.
10. Biocombustíveis
São combustíveis produzidos a partir de material da origem biológica não fóssil.
Esta matéria biológica orgânica é conhecida com Biomassa, que pode ou não se
transformar a partir de reações químicas para se tornar combustível.
Quando queimados, liberam energia que produz trabalho, através da conversão da
energia química das ligações em energia térmica.
Vantagens dos Biocombustíveis
São renováveis, isto é, são provenientes de fontes que podem ser repostas em
velocidade e quantidade proporcionais a sua utilização sem esgotar.
São biodegradáveis devido à existência de micro-organismos na natureza
responsáveis pela decomposição ;
Como consequência do anterior, diminuem o impacto ambiental com sua
utilização, descarte e possíveis acidentes;
Contribuem pouco para o efeito estufa, devido ao CO2, que é liberado na
combustão e, são reabsorvidos na próxima safra da Biomassa.
Porque o crescente interesse pelos Biocombustíveis?
Combustíveis fósseis são extremamente poluentes e tem suas reservas finitas;
Aumento do preço dos derivados de Petróleo;
Aumento da população -> Aumento do Consumo -> Demanda maior de
Combustíveis;
Diminuição da reserva de combustíveis fósseis;
Problemas Geopolíticos;
Petróleo em poços profundos exigem altos investimentos.
Assim, Biomassa é toda matéria orgânica que pode ser usada como fonte de energia
renovável.
11. Exemplo: Organismos terrestres e aquáticos, estrume, óleo, lixo ( resíduos orgânicos)
urbanos, industriais ou florestais.
Tabela - Exemplos de Biomassa
Principais Biocombustíveis de Biomassa no Brasil : Etanol e Biodiesel.
Aumento do interesse mundial --> Após o protocolo de Kyoto no início da década
de 90 ----> Visando reduzir a emissão de gases estufa.
Brasil : 2º Produtor Mundial de Álcool e 1° Produtor em Etanol
EUA : Álcool a partir do milho e celulose de madeira.
Vantagens mais Importantes dos Biocombustíveis
Alternativa economicamente viável
Energia de fonte renovável
Diminui a dependência do Petróleo
Pode ser produzido em uma quantidade maior de país quando comparado ao
Petróleo ( 120 - Produzem Biomassa e 15 - Grandes produtores Biomassa
aproximadamente)
Emite menos gases poluentes, e material particulado, do que o diesel e a
gasolina
12. CO2 produzido consumido na fotossíntese
Pode ser produzido por muitas matérias-primas na superfície
Impulsiona novas tecnologias
Atrai Investimentos.
Desvantagens dos Biocombustíveis
A necessidade de grande quantidade de matéria prima, pode levar ao
esgotamento do solo, destruição da flora e fauna regional, risco de erradicação
de espécies animais e vegetais.
Não é levado em conta no balanço de massa de emissão de CO2, algumas
variáveis como: Energia necessária para irrigação, energia para aplicação de
adubos, energia para transporte e armazenamento de matéria prima, etc.
Como utiliza-se espaço agrícola destinado à produção de alimentos, estes podem
sofrer aumento considerável.
Álcool Combustível
O Álcool é uma substância orgânica, cuja característica é o grupo funcional -OH ligado
a um carbono saturado.
R - OH ( Ligação Simples) ,
onde R é uma cadeia de carbonos.
Como álcoois combustíveis, podems citar:
A) Metanol CH3-OH : Não é preferencialmente usado devido a sua toxicidade.
B) Etanol ou Álcool Etílico CH3-CH2-OH: É o álcool combustível utilizado no
Brasil.
No Brasil, o álcool pode estar em duas formas:
- Álcool Anidro : Aditivo para gasolina.
13. - Álcool Hidratado : Usado diretamente como combustível do carro ou misturado com
a gasolina como "flex fuel".
- Álcool Hidratado: Até 7% de água na composição;
- Álcool Anidro : Máximo de 0,7% de água na sua composição.
No Brasil, o álcool na gasolina, é usado como antidetonante.
Em valores de 2015, o Brasil produzi 37 milhões de toneladas de álcool.
O processo mais utilizado para a produção do etanol é o da fermentação.
Açúcar -> Álcool através de micro-organismos (leveduras) que fazem uma reação
de fermentação.
Matérias-Prima para o Etanol
Mais Importantes - Cana-de-Açúcar, Milho ( Glicose) e Madeira (Celulose)
A cana-de-açúcar e mais importante, porque o milho que contém amido, e a madeira
que contém celulose, necessitam de um tratamento prévio para obtenção do álcool.
Brasil -> Cana-de-Açúcar
Sacarose -> Glicose + Frutose --> Etanol
EUA -> Milho
Amido --> Glicose - Etanol
Europa --> Beterraba
Sacarose -> Glicose + Frutose --> Etanol
Obs.: O Amido é um polímero de glicose.
Questão Ambiental
A queima do etanol é pouco poluente, com produção de calor e pouca fuligem.
Problemas:
Dependência de adubos e agrotóxicos
Uso extensivo de água na produção
14. Possível esgotamento do solo pela monocultura
Combustão do Etanol - H3C - CH2 - OH
C2H6O + 3O2 --> 2CO2 + 3H2O
BIODIESEL
Diesel --> Parafina obtida do Petróleo
Biodiesel --> Éster obtido da reação de um álcool com um (tri)éster presente na
biomassa.
É um combustível obtido de óleos vegetais ou gordura animal que, quando usado na sua
totalidade, é denominado B100.
É um substituto atóxico do óleo diesel de fonte mineral, podendo ser usado em
caminhões, tratores, ônibus, além de motores para geração de energia elétrica.
Na legislação brasileira, o diesel é mistura com biodiesel na proporção de 95: 5%,
ou seja, B5. Pode-se utilizar até B20, sem grande modificação mecânica no motor.
Matéria-Prima
Soda ( 85% no Brasil);
Amendoim
Girassol
Canola
Alga
Milho
Sebo
Mamona
Óleo de Fritura
Carcaça de Frango
15. Vantagens do Biodiesel
Biomassa de matéria-prima, absorve o CO2 através da fotossíntese
Aproveitamento de materiais que seriam descartados na produção do Biodiesel
Cont. P+L
Produção Mais Limpa x Fim-de-Tubo
As ações nas empresas fim-de-tubo, dedicam-se à solução do problema sem
questioná-la, enquanto, no P+L, há um estudo direcionado para as causas da
geração dos resíduos e seu entendimento.
PRODUÇÃO MAIS LIMPA
Últimos 50 anos
A cadeia de geração de resíduos:
Métodos fim-de-tubo ----------> evoluindo -----------> Produção Mais Limpa
O que fazer com os resíduos Como fazer para não gerar
resíduos ( P+L)
16. Mudança de Paradigma
Resíduo como um problema ------------------------------> Passa a servisto ----------------
---------------> Oportunidade de Melhoria
" O resíduo não é inerente ao processo, mas, um claro indicativo de sua ineficiência".
Identificação e análise do resíduo ---------------------> Proporciona -------------------------
-----> Avaliação da implantação P+L
Abordagem Convencional ( Fim-de-tubo)
Resíduo é gerado
O que devo fazer com ele?
Onde devo dispor?
Abordagem da P+L
Resíduo é gerado
De onde ele vem?
Como ele é gerado?
Quando ele é getado?
O que é P+L?
Produção mais limpa é a aplicação de estratégias:
Técnicas
Econômicas
Ambientais
Integra a :
Processos
Produtos
O fim da eficiência do uso
17. Matéria-prima
Água
Energia
Através da:
Não geração
Minimização
Reciclagem
De:
Resíduos e
Emissões gerados
Como benefícios:
Ambientais
De saúde ocupacional
Econômicos
PRODUÇÃO MAIS LIMPA
Produção Mais Limpa x Fim-de-Tubo
As ações nas empresas fim-de-tubo, dedicam-se à solução do problema sem questioná-
la, enquanto, no P+L, há um estudo direcionado para as causas da geração dos resíduos
e seu entendimento.
18. PRODUÇÃO MAIS LIMPA
Porque no processo produtivo tradicional ( fim de tubo), existem custos adicionais?
Gerenciamento de resíduos sólidos
Gerenciamento de efluentes líquidos
Gerenciamento de emissões atmosféricas
Monitoramento Ambiental
Projeto de tratamento de resíduos
Pensando-se a longo prazo, a implantação da P+L diminui sensivelmente os gastos
anteriores.
Figura: Evolução das empresas rumo à P+L.
19.
20. Cont. Processos Químicos - 01/10
Benefícios Ambientais e Econômicos
Eliminação dos desperdícios
Minimização ou eliminação das matérias-primas impactantes para o meio
ambiente
Redução de resíduos e emissões
Redução de custos e gerenciamento resíduos
Incremento na saúde e segurança do trabalho
Contribuir para
Melhorar a imagem da empresa
Aumento da Produtividade
Conscientização Ambiental dos funcionários
Redução de gastos com multas ambientais
Resumindo:
Benefícios ambientais da P+L
Eliminação/redução dos resíduos
21. Produção sem poluição
Eficiência Energética
Saúde e segurança no trabalho
Produtos ambientalmente adequados
Embalagens ambientalmente adequadas.
Cont. Processos Químicos - 01/10
Benefícios Ambientais e Econômicos
Eliminação dos desperdícios
Minimização ou eliminação das matérias-primas impactantes para o meio
ambiente
Redução de resíduos e emissões
Redução de custos e gerenciamento resíduos
Incremento na saúde e segurança do trabalho
Contribuir para
Melhorar a imagem da empresa
Aumento da Produtividade
Conscientização Ambiental dos funcionários
Redução de gastos com multas ambientais
Resumindo:
Benefícios ambientais da P+L
Eliminação/redução dos resíduos
Produção sem poluição
Eficiência Energética
Saúde e segurança no trabalho
Produtos ambientalmente adequados
Embalagens ambientalmente adequadas.
Cont. Etapas da Implementação
ETAPA 3
Elaborado:
Balanço Material
22. A identificação das causas dos resíduos
Itens avaliados
4
Análise de Entrada e Saída de Materiais
Quantificação das entradas
Quantificação das saídas
Dados da situação ambiental da empresa
Dados referentes à estocagem, armazenamento e acondicionamento de entradas
de saídas
Identificação das causas da geração de Resíduos
A) Operacionais
Consumo de água e energia não conferidos
Sobrecarga de equipamentos
Falta de manutenção preventiva
Etapas desnecessárias no processo
Falta de informação técnica e tecnológica
B) Matérias-Primas
Uso de matérias primas de menor custo, abaixo do padrão de qualidade
Falta de especificação da qualidade
Deficiência no suprimento
Gerência de compras inadequada
Armazenagem inadequada
C) Produtos
Proporção inadequada entre resíduos e produtos
Design impraticável do produto
Embalagem inadequada
Produto composto por matérias-primas perigosas
Produtos de difícil desmontagem e reciclagem
D) Capital
23. Escassez de capital ( para investimentos)
Foco exagerado no lucro, sem preocupação com geração de resíduos e emissões
E) Causas relacionadas aos resíduos
Inexistência da separação de resíduos
Desconsideração pelo potencial de reuso de determinados resíduos
Não há recuperação de energia nos resíduos e emissões
F) Recursos Humanos
Não qualificados
Falta de segurança no trabalho
Treinamento inexistente ou inadequado
Trabalho sob pressão
Dependência de terceirização
G) Fornecedores/Parceiros Comerciais
Compra de matérias primas sem padronização
Foco no lucro.
H) KNOW-HOW/Processo
Má utilização dos parâmetros do processo
Tecnologias de produção ultrapassadas
Prof. Marco Bumba
Estudos de Casos
Alguns Dados de P+
Fonte:
JCG SILVA FILHO, AB SICSÚ. Produção Mais Limpa: uma ferramenta da
Gestão Ambiental aplicada às empresas nacionais.
24. Balanço de Massa emReações Químicas
Recordando:
Fenômeno Químico: Muda a composição química das substâncias. As reações químicas
são fenômenos químicos.
Reação Química
A + B+.... ---------> X+Y+...
REAGENTES PRODUTOS
1C2H6O(L) +3O2(g) ----> 2CO2(g) + 3H2O(g)
1,2,3, 6 --> São coeficientes estequiométricos
ESTEQUIOMETRIA: É a teoria das proporções com que as espécies se
combinam.
25. 1 Molécula + 3 Moléculas ----> 2 Moléculas + 3 Moléculas
ETANOL OXIGÊNIO GÁS CARBÔNICO ÁGUA
1MOL 3 MOLS 2 MOLS 3MOLS
ETANOL OXIGÊNIO
GÁS
CARBÔNICO
ÁGUA
1 x 6*10^23
Moléculas
3 x 6*10^23
Moléculas
2 x 6*10^23
Moléculas
3 x 6*10^23
Moléculas
Massa Molar: É a massa de 1 mol de substância
C=12g/mol
H = 1g/mol
O = 18g/mol
C2H6O = 2*12+6*1+16=46 g/mol
O2 = 2*16 = 32g/mol
CO2 = 12+2*16 = 44g/mol
H2O = 2*1+16 = 18g/mol