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Termodinâmica




CURSO DE FORMAÇÃO DE OPERADORES DE REFINARIA
                FÍSICA APLICADA
                  TERMODINÂMICA




                                                      1
Termodinâmica




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Termodinâmica




           FÍSICA APLICADA
                TERMODINÂMICA
          LUIZ FERNANDO FIATTE CARVALHO




                   EQUIPE PETROBRAS
                  Petrobras / Abastecimento
UN´S: REPAR, REGAP, REPLAN, REFAP, RPBC, RECAP, SIX, REVAP
                                                                         3


                        CURITIBA
                          2002
Termodinâmica
                                               Disciplina
                                             Física Aplicada
                                                 Módulo
                                             Termodinâmica

                                              Ficha Técnica


          Contatos com a Equipe da Repar:                           Antonio Razera Neto
      Refinaria Presidente Getúlio Vargas – Repar      (Coordenador do Curso de Desenho Industrial)
          Rodovia do Xisto (BR 476) – Km16                           Maurício Dziedzic
            83700-970 Araucária – Paraná                (Coordenador do Curso de Engenharia Civil)
               Mario Newton Coelho Reis                              Júlio César Nitsch
                   (Coordenador Geral)                     (Coordenador do Curso de Eletrônica)
        Tel.: (41) 641 2846 – Fax: (41) 643 2717               Marcos Roberto Rodacoscki
          e-mail: marioreis@petrobras.com.br               (Coordenador do Curso de Engenharia
                                                                           Mecânica)
                        Uzias Alves                           Luiz Fernando Fiatte Carvalho
                 (Coordenador Técnico)                                       (Autor)
                    Tel.: (41) 641 2301                               Marcos Cordiolli
             e-mail: uzias@petrobras.com.br                   (Coordenador Geral do Projeto)
                    Décio Luiz Rogal                                  Iran Gaio Junior
                    Tel.: (41) 641 2295                    (Coordenação Ilustração, Fotografia e
             e-mail: rogal@petrobras.com.br                              Diagramação)
       Ledy Aparecida Carvalho Stegg da Silva                 Carina Bárbara R. de Oliveira
                    Tel.: (41) 641 2433                         Juliana Claciane dos Santos
             e-mail: ledyc@petrobras.com.br              (Coordenação de Elaboração dos Módulos
                      Adair Martins                                      Instrucionais)
                    Tel.: (41) 641 2433                           Érica Vanessa Martins
             e-mail: adair@petrobras.com.br                           Iran Gaio Junior
                                                                 Josilena Pires da Silveira
       UnicenP – Centro Universitário Positivo               (Coordenação dos Planos de Aula)
                  Oriovisto Guimarães                             Luana Priscila Wünsch
                         (Reitor)                                 (Coordenação Kit Aula)
                    José Pio Martins                          Carina Bárbara R. de Oliveira
                      (Vice Reitor)                             Juliana Claciane dos Santos
                     Aldir Amadori                             (Coordenação Administrativa)
               (Pró-Reitor Administrativo)                        Claudio Roberto Paitra
                    Elisa Dalla-Bona                              Marline Meurer Paitra
                (Pró-Reitora Acadêmica)                                 (Diagramação)
            Maria Helena da Silveira Maciel                     Marcelo Gamaballi Schultz
        (Pró-Reitora de Planejamento e Avaliação          Pedro de Helena Arcoverde Carvalho
                      Institucional)                                      (Ilustração)
                 Luiz Hamilton Berton                             Cíntia Mara R. Oliveira
        (Pró-Reitor de Pós-Graduação e Pesquisa)                    (Revisão Ortográfica)
                  Fani Schiffer Durães                     Contatos com a equipe do UnicenP:
       (Pró-Reitora de Pós-Graduação e Pesquisa)         Centro Universitário do Positivo – UnicenP
                    Euclides Marchi                               Pró-Reitoria de Extensão
       (Diretor do Núcleo de Ciências Humanas e        Rua Prof. Pedro Viriato Parigot de Souza 5300
                    Sociais Aplicadas)                             81280-320 Curitiba PR
4          Helena Leomir de Souza Bartnik                            Tel.: (41) 317 3093
         (Coordenadora do Curso de Pedagogia)                        Fax: (41) 317 3982
                   Marcos José Tozzi                            Home Page: www.unicenp.br
         (Diretor do Núcleo de Ciências Exatas e               e-mail: mcordiolli@unicenp.br
                      Tecnologias)                              e-mail: extensao@unicenp.br
Termodinâmica




Apresentação

     É com grande prazer que a equipe da Petrobras recebe você.
     Para continuarmos buscando excelência em resultados, dife-
renciação em serviços e competência tecnológica, precisamos de
você e de seu perfil empreendedor.
     Este projeto foi realizado pela parceria estabelecida entre o
Centro Universitário Positivo (UnicenP) e a Petrobras, representada
pela UN-Repar, buscando a construção dos materiais pedagógicos
que auxiliarão os Cursos de Formação de Operadores de Refinaria.
Estes materiais – módulos didáticos, slides de apresentação, planos
de aula, gabaritos de atividades – procuram integrar os saberes téc-
nico-práticos dos operadores com as teorias; desta forma não po-
dem ser tomados como algo pronto e definitivo, mas sim, como um
processo contínuo e permanente de aprimoramento, caracterizado
pela flexibilidade exigida pelo porte e diversidade das unidades da
Petrobras.
     Contamos, portanto, com a sua disposição para buscar outras
fontes, colocar questões aos instrutores e à turma, enfim, aprofundar
seu conhecimento, capacitando-se para sua nova profissão na
Petrobras.

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Escreva uma frase para acompanhá-lo durante todo o módulo.




                                                                            5
Termodinâmica




                                                           Sumário
    1   CONCEITO FUNDAMENTAL ..................................................................................................... 7
        1.1 Introdução ............................................................................................................................... 7
        1.2 Pressão .................................................................................................................................... 7
        1.3 Propriedade, estado, processo e equilíbrio .............................................................................. 7
        1.4 O gás ideal ............................................................................................................................... 7
        1.5 Trabalho numa transformação ................................................................................................. 8
        1.6 Transformação qualquer.......................................................................................................... 9
        1.7 Energia Interna ........................................................................................................................ 9
    2   1.ª LEI DA TERMODINÂMICA ................................................................................................. 10
        2.1 Introdução ............................................................................................................................. 10
        2.2 Transformações Gasosas ....................................................................................................... 10
             2.2.1 Processo Isobárico ....................................................................................................... 10
             2.2.2 Processo Adiabático ..................................................................................................... 10
             2.2.3 Processo Isotérmico ..................................................................................................... 11
             2.2.4 Processo Isométrico ..................................................................................................... 12
             2.2.5 Processo de Estrangulamento ...................................................................................... 12
    3   A 2.ª LEI DA TERMODINÂMICA ............................................................................................ 13
        3.1 Introdução ............................................................................................................................. 13
        3.2 2.ª lei e suas deduções propiciam meios para: ...................................................................... 13
    4   MÁQUINA TÉRMICA ................................................................................................................ 15
        4.1 Introdução ............................................................................................................................. 15
        4.2 Ciclo de Carnot ..................................................................................................................... 15
        4.3 O vapor e a termodinâmica ................................................................................................... 16
        4.4 Processo de vaporização ....................................................................................................... 17
        4.5 Diagrama de Mollier ............................................................................................................. 18
        4.6 Tabelas de vapor .................................................................................................................... 18
    5   CICLO TÉRMICO ....................................................................................................................... 19
        5.1 Introdução ............................................................................................................................. 19
        5.2 Ciclo de Rankine ................................................................................................................... 19
            5.2.1 Ciclo com reaquecimento ............................................................................................ 20
            5.2.2 Ciclo regenerativo ........................................................................................................ 21
        5.3 Ciclo real ............................................................................................................................... 23
        5.4 Afastamento dos ciclos em relação aos ciclos ideais ............................................................ 23
    6   APLICAÇÕES TERMODINÂMICAS MAIS USUAIS EM SISTEMAS TÉRMICOS ............. 24
        6.1 Caldeira ................................................................................................................................. 24
            6.1.1 Determinação das entalpias nos diversos pontos ......................................................... 24
        6.2 Turbina .................................................................................................................................. 24
            6.2.1 Determinação das entalpias nos diversos pontos ......................................................... 25
        6.3 Vaso de Purga contínua ......................................................................................................... 25
        6.4 Redutora de pressão .............................................................................................................. 26
        LEITURA COMPLEMENTAR – A máquina a vapor: um novo mundo, uma nova ciência ...... 26
6
        EXERCÍCIOS............................................................................................................................... 27
Termodinâmica




              Conceito
            fundamental                                                         1
1.1 Introdução
     A termodinâmica é a parte da física que trata                       F            A
da transformação da energia térmica em ener-
gia mecânica e vice-versa. Seus princípios di-
zem respeito a alguns sistemas bem definidos,
normalmente uma quantidade de matéria. Um                  A pressão que o gás exerce sobre o êmbo-
sistema termodinâmico é aquele que pode               lo é dada por:
interagir com a sua vizinhança, pelo menos de                                  F
duas maneiras. Uma delas é, necessariamente,                             p =
transferência de calor. Um exemplo usual é a                                   A
quantidade de gás contida num cilindro com um
pistão. A energia pode ser fornecida a este sis-      1.3 Propriedade, estado, processo e
tema por condução de calor, mas também é              equilíbrio
possível realizar trabalho mecânico sobre ele,
pois o pistão exerce uma força que pode mover              Propriedade – características MACROS-
o seu ponto de aplicação.                             CÓPICAS de um sistema, como MASSA,
     As raízes da Termodinâmica firmam-se em          VOLUME, ENERGIA, PRESSÃO e TEMPE-
problemas essencialmente práticos. Uma má-            RATURA, que não dependem da história do
quina a vapor ou uma turbina a vapor, por             sistema. Uma determinada quantidade (mas-
exemplo, usam o calor de combustão de car-            sa, volume, temperatura, etc.) é uma PRO-
vão ou de outro combustível para realizar tra-        PRIEDADE, se, e somente se, a mudança de
balho mecânico, a fim de movimentar um ge-            seu valor entre dois estados é independente do
rador de energia transformada. Essa transfor-         processo.
mação é feita, portanto, utilizando-se, geral-             Estado – condição do sistema, como des-
mente, um fluido chamado fluido operante.             crito por suas propriedades. Como normalmen-
     O calor, uma forma de energia em trânsito        te existem relações entre as propriedades, o
cedida ou recebida pelo fluido operante, pode         ESTADO pode ser caracterizado por um
ser analisado na base de energia mecânica             subconjunto de propriedades. Todas as outras
macroscópica, isto é, das energias cinética e         propriedades podem ser determinadas em ter-
potencial de cada molécula do material, mas           mos desse subconjunto.
também é possível desenvolver os princípios                Processo – mudança de estado devido à
da Termodinâmica sob o ponto de vista mi-             alteração de uma ou mais propriedades.
croscópico. Nesta apostila, evitamos delibe-               Estado estacionário – nenhuma proprie-
radamente este desenvolvimento, para                  dade muda com o tempo.
enfatizar que os conceitos básicos da Termo-               Ciclo termodinâmico – seqüência de pro-
dinâmica podem ser tratados quase que inte-           cessos que começam e terminam em um mes-
gralmente de forma macroscópica.                      mo estado.
                                                           Exemplo: vapor circulando num ciclo de
                                                      potência.
1.2 Pressão
    Considere-se um recipiente cilíndrico, que con-                                                       7
tém um gás ideal, provido de um êmbolo, de área       1.4 O gás ideal
A, que pode deslocar-se sem atrito, quando sub-          O gás ideal pela análise newtoniana é
metido a uma força resultante de intensidade F        aquele que tem as características mais próxi-
exercida pelo gás, como mostra a figura seguinte.     mas em um gás perfeito.
Termodinâmica
        Grandezas fundamentais de um gás:             Mistura Gasosa – Lei de Dalton
                                                          Esta lei estabelece que “a pressão total
        P = pressão                                   exercida por uma mistura gasosa é a soma das
        V = volume                                    pressões parciais exercida pelos gases que
                                                      compõem a mistura”, ou seja:
        T = temperatura (kelvin)
                                                                 Pm Vm PA VA  PV
                                                                      =      + B B
    Gás Ideal                                                      Tm   TA     TB
        O gás ideal é um gás fictício, de compor-
    tamento regido pelas leis da mecânica
    newtoniana: nas colisões, não perde energia;                             PV
                                                                                =K
    as forças de coesão são consideradas nulas; e                            T
    cada molécula possui volume desprezível.

    Equação de Clapeyron
         Esta equação estabelece uma relação en-
    tre as variáveis de estado (P, V, T) de um gás
    perfeito.
         Clapeyron verificou que 1 mol (6,02 . 1023
    moléculas) de qualquer gás perfeito, nas CNTP,
    tinha suas variáveis de estado relacionadas de
                                   P.V
    tal modo que o quociente              é sempre
                                     T
                         P. V
    constante, ou seja:       = R.                    1.5 Trabalho numa transformação
                          T
                                                           Considere-se um gás ideal contido num
         A constante R é denominada constante         recipiente, como no item anterior. O trabalho
    universal dos gases perfeitos. Seu valor depen-   numa transformação gasosa é aquele realiza-
    de das unidades de medida adotadas para as        do pela força que o gás aplica no êmbolo mó-
    variáveis de estado.                              vel do recipiente.
         Caso tomemos 1 mol de oxigênio, ou 1              Quando um gás expande-se, empurra as su-
    mol de hidrogênio, ou 1 mol de gás                perfícies que o limitam, à medida que estas se
    carbônico (todos supostos gases perfeitos),       movimentam no sentido da expansão. Assim, um
                                      P.V             gás em expansão sempre realiza um trabalho po-
    para todos eles, o quociente             será o   sitivo. Para calcular o trabalho realizado por um
                                        T
                                                      sistema termodinâmico durante uma variação de
    mesmo e valerá R.
                                                      volume, considere o fluido contido no cilindro
         Assim, para um número (n) de mols, pode-
                                                      equipado com um pistão móvel.
    se dizer que o quociente resulta em n.R.
                                                           Numa expansão, o volume aumenta e o
                                                      gás “realiza trabalho” sobre o meio externo.
                    p.V=n.R.T
                                                                        VF


    Lei Geral das Transformações Gasosas                           Vi                   ∆V
        A Lei Geral dos Gases estabelece, utili-
    zando a equação de Clapeyron, uma relação
    que permite analisar uma transformação qual-                                F

    quer, ocorrida com um gás perfeito, relacio-
    nando seu estado inicial e final.
8                                                                              ∆S            área do
                    P1 . V1   P . V2                                                          pistão
                            = 2                                          deslocamento
                      T1        T2                                         do pistão

                                                              VF > Vi ⇒ ∆V > O ⇒ τF > O
Termodinâmica
    Numa compressão, o volume diminui e o             1.7 Energia Interna
gás “recebe trabalho” do meio externo.                     A energia interna (U) de um gás está as-
                       Vi
                                                      sociada à energia cinética de translação e rota-
                                                      ção das moléculas. Podem também ser consi-
              Vf
                                                      deradas a energia de vibração e a energia po-
                                                      tencial molecular (atração). Porém, no caso dos
                                                      gases perfeitos, apenas a energia cinética de
                                                  F
                                ∆V    A               translação é considerada.
                                                           Demonstra-se que a energia interna de um
                                                      gás perfeito é função exclusiva de sua tempe-
                                                      ratura (na Lei de Joule para os gases perfei-
                              ∆S                      tos). Para um gás monoatômico, temos que:
      área do
       pistão          deslocamento
                                                                ∆U depende de T (kelvin)
                         do pistão


         VF > Vi ⇒ ∆V < O ⇒ τF < O                        Portanto, a variação da energia interna
                                                      (∆U) depende unicamente da temperatura ab-
                                                      soluta (T).
1.6 Transformação qualquer
    Através do diagrama (P x V), pode-se de-                        Anotações
terminar o trabalho associado a um gás numa
transformação gasosa qualquer.
          P


                                          B

                   A

                               A

                                              V


     A área A, assinalada na figura acima, é nume-
ricamente igual ao módulo do trabalho. O sinal do
trabalho depende do sentido da transformação.

Unidades
    No S.I., o trabalho é medido em J (Joule),
sendo 1J = 1 N/m2
                       1N
              1J =       2
                           . 1m 3 = 1Nm
                       m
    Uma outra unidade utilizada é atm.L, em
que 1 atm.L = 102 Nm.

                            P = cte




                                                                                                         9

                            τ = P . ∆V
Termodinâmica




              1.ª Lei da
           Termodinâmica
                                                                       Expansão
                                                                                                          2
     2.1 Introdução
          Para introduzir a 1.ª lei, escolher um siste-                                 ∆V > 0 → ∆T > 0
     ma fechado indo de um estado de equilíbrio,
     para outro estado de equilíbrio, com o trabalho                                      ↓                 ↓
     como única interação com o meio ambiente.                                          τ >0             ∆U > 0
          Num processo termodinâmico, como o
                                                                                              ]                [
     visto acima, sofrido por um gás, há dois tipos
     de trocas energéticas com o meio exterior: o                                                  Q>0
     trabalho realizado (τ) e o calor trocado (Q).
     Como conseqüência do balanço energético,                              Lembrete: (V1/T1) = (V2/T2)
     tem-se a variação da energia interna (∆U).
          Para um sistema constituído de um gás per-
     feito, tem-se que: (∆U= Q – τ ⇒ Q = ∆U + τ).                                  Ti
                                                                                                          Tf

                                                                                                                        T f > Ti



                                                                                                   A =τ



                                                                                        Vi                         Vf
                              Processo Geral
                            Q>0            T>0                         Compressão
               O                                                 o )
                                                               ad o                       ∆V < 0
             re sist
               ce em
                                                             iz sã
                                                           al an
                                                                                                         ∆T < 0
                 be a                                    re xp
                                                       o
                   ca                                lh (e
                      lor
                                                  aba gás
                                                Tr elo                                    τ<0            ∆U < 0
                                    ∆U            p

                                                 Tr
                         a                     pe aba                                              Q<0
                        m r                      lo lho
                      te o
                  s is cal                          gá r
                                                      s ( ea                   P
                 O de                                    ex liza
                  ce                                       pa do
                                                             ns
                                                                ão
                                                                   )




     2.2 Transformações Gasosas
     2.2.1 Processo Isobárico                                            Pi
          Não há necessidade de definirmos o proces-
                                                                                                                    isoterma
     so isobárico (pressão constante), pois na defini-                    Pf
     ção de trabalho termodinâmico, já vimos como                                                 A =τ                             V

     neste processo, o gás realiza e recebe trabalho.                                    Vi               Vf
10
                            V = K . t                                 2.2.2 Processo Adiabático
                            
                     pcto ⇒ τ = p . ∆V                                    Um processo realizado de modo que o sis-
                            Q = ℑ + ∆U                                tema não receba nem forneça calor é chamado
                                                                      adiabático. Em qualquer processo adiabático,
Termodinâmica
Q = 0, ou seja, não ocorre troca de calor. Pode-      Compressão
se realizar este processo, envolvendo o sistema
com uma camada espessa de um isolante tér-                ∆V < zero ⇒ τ < zero ⇒ ∆V > zero
mico ou realizando-o rapidamente. A transfe-
rência de calor é um processo relativamente len-      Transformação Cíclica
to, de modo que qualquer processo realizado               A transformação cíclica corresponde a
de maneira suficientemente rápida é praticamen-       uma seqüência de transformações na qual o
te adiabático. Aplicando-se a Primeira Lei a um       estado termodinâmico final é igual ao estado
processo adiabático, tem-se que:                      termodinâmico inicial, como, por exemplo, na
                                                      transformação A B C D E A.
    Para Q = nulo, então, ∆U = trabalho
                                                            P
     Assim, a variação de energia interna de                         A        B         Área = τciclo
um sistema, num processo adiabático, é
igual em valor absoluto ao trabalho. Se o
                                                                                  C
trabalho τ for negativo, como acontece
quando o sistema é comprimido, então, – τ
será positivo, U2 será maior do que U1 e a                                E         D
energia do sistema aumentará. Se τ for po-                                                         V
sitivo, como na expansão, a energia inter-
na do sistema diminuirá. Um aumento de
energia interna é, normalmente, acompa-                   Como conseqüência de uma transforma-
nhado de um aumento de temperatura e um               ção cíclica, tem-se que:
decréscimo da energia interna, por uma                    O trabalho num ciclo corresponde à
queda de temperatura.                                 soma dos trabalhos.
     A compressão da mistura de vapor de                                  τ = ∑τi
gasolina e ar, que se realiza num motor de
expansão à gasolina, constitui um exemplo                  Utilizando-se a propriedade da soma algébri-
de um processo aproximadamente adiabá-                ca, conclui-se que o módulo do trabalho num ciclo
tico, envolvendo um aumento de tempera-               é numericamente igual a área do gráfico (P x V).
tura. A expansão dos produtos de combus-                   Ciclo no sentido horário
tão durante a admissão do motor é um pro-
cesso aproximadamente adiabático, com                                      τ >0
decréscimo de temperatura. Os processos
adiabáticos representam, assim, um papel                  Ciclo no sentido anti-horário
importante na Engenharia Mecânica.                                         τ <0

            Q = zero ⇒ τ = − ∆U                           Concluindo, Q = 0 e, então, o trabalho é
                                                      (–∆ U).
Expansão
                                                      2.2.3 Processo Isotérmico
    ∆V > zero ⇒ τ > zero ⇒ ∆U < zero                       No processo isotérmico, a temperatura per-
                                                      manece constante, portanto a variação da ener-
                                                      gia interna é nula, todo o calor recebido é con-
       P
                                                      vertido em trabalho.
                                                          T = cte, portanto (P1/T1) = (P2/T2)
                isotermas
                                                          A variação da energia interna num ci-
                                                      clo é nula.
                    adia                     Ti                         ∆U = 0
                           báti
                AN
                   τ
                                  ca
                                                          O calor trocado pelo sistema durante 11
                                            Tf        um ciclo deve ser igual ao trabalho realiza-
                                                  V
                                                      do durante o ciclo.
                                                                         Q =τ
              Vi                       Vf
Termodinâmica
          Essa conclusão corresponde ao esquema         Anotações
    de funcionamento de uma máquina térmica
    teórica, onde, através do fornecimento de ca-
    lor, produz-se trabalho, sem que ocorra varia-
    ção da energia interna.
                    ∆U = 0 ⇒ Q = τ

    2.2.4 Processo Isométrico
        Como já foi visto, um processo que se reali-
    za sob pressão constante é chamado isobári-
    co. Quando a água entra na caldeira de uma
    máquina a vapor, seu aquecimento até o ponto
    de ebulição, sua vaporização e o superaqueci-
    mento do vapor são processos isobáricos. Tais
    processos são importantes na Engenharia e na
    Petroquímica.
        Outro processo que merece atenção é
    quando o sistema opera de maneira que o vo-
    lume permanece constante, ou seja , não reali-
    za e nem recebe trabalho.
        Trabalho nulo = volume constante
        Temos τ = 0, então, Q = ∆U.

    2.2.5 Processo de Estrangulamento
        Como complementação nos processos ter-
   modinâmicos, o estrangulamento é um pro-
   cesso em que um fluido, originalmente sob
   pressão constante elevada, atravessa uma pa-
   rede porosa ou uma abertura estreita (válvula
   de agulha ou válvula de estrangulamento) e
   passa para uma região de pressão constante
   baixa, sem que haja transmissão de calor.
        Um fluido é descarregado de uma bomba
   sob alta pressão, passando, então, por uma vál-
   vula de estrangulamento (ou de garganta) e indo
   para um tubo que o leva diretamente para a en-
   trada da baixa pressão da bomba. Os elementos
   sucessivos do fluido sofrem o processo de es-
   trangulamento em uma corrente contínua.
        Este processo é de grande importância nas
   aplicações de vapor d'água na engenharia e em
   refrigeração. A soma U + PV, chamada ental-
   pia, é tabelada para o vapor d’água e várias subs-
   tâncias refrigerantes. O processo de estrangu-
   lamento apresenta papel principal no funciona-
   mento de um refrigerador, pois é o que dá ori-
   gem à queda de temperatura necessária à refri-
   geração. Líquidos que estiverem prestes a eva-
   porar (líquidos saturados) sempre sofrem que-
12 da de temperatura e vaporização parcial, como
   resultado do estrangulamento. Os gases, no en-
   tanto, tanto podem sofrer aumento como dimi-
   nuição de temperatura, dependendo da tempe-
   ratura e da pressão iniciais e da pressão final.
Termodinâmica




        A 2.ª Lei da
      Termodinâmica                                                            3
3.1 Introdução                                     3.2 2.ª lei e suas deduções propiciam
     Até este ponto foi enfatizado o uso dos       meios para
princípios de conservação da massa e da ener-           1. predizer a direção dos processos;
gia, juntamente com as relações entre proprie-
                                                        2. estabelecer condições de equilíbrio;
dades para a análise termodinâmica, tendo sido
esses fundamentos aplicados para situações de           3. determinar qual o melhor desempenho
crescente complexidade.                                    teórico dos ciclos, motores e outros dis-
     No entanto, os princípios de conservação              positivos;
nem sempre são suficientes e, muitas vezes, a           4. avaliar, quantitativamente, os fatores
aplicação da 2.ª lei é também necessária para a            que impedem o alcance deste desem-
análise termodinâmica.                                     penho melhor.
     Os processos espontâneos possuem uma               Uma utilização adicional da 2.ª lei inclui
direção definida:                                  suas regras:
     • Corpo quente – esfriamento – equilíbrio;         5. definir uma escala termométrica, in-
     • Vaso pressurizado – vazamento – equi-               dependente das propriedades de qual-
        líbrio;                                            quer substância;
     • Queda de um corpo em repouso.                    6. desenvolver meios para avaliar as rela-
     Todos esses casos podem ser revertidos,               ções entre propriedades termodinâmi-
mas não de modo espontâneo.                                cas, que são facilmente obtidas por
      Nem todos os processos que satisfazem a              meios experimentais.
1.ª lei podem ocorrer.                                  Esses seis pontos devem ser pensados
      Em geral, um balanço de energia não in-      como aspectos da 2.ª lei e não como idéias in-
dica a direção em que o processo irá ocorrer,      dependentes e não relacionadas.
nem permite distinguir um processo possível             A 2.ª lei tem sido utilizada também em
de um impossível.                                  áreas bem distantes da engenharia, como a eco-
      Para os processos simples a direção é evi-   nomia e a filosofia.
dente, mas para os casos mais complexos, ou             Dada essa complexidade de utilização,
aqueles sobre os quais haja incertezas, um prin-   existem muitas definições para a 2.ª lei e, nes-
cípio que serve de guia é muito útil.              te texto, como ponto de partida, serão apre-
      Toda vez que existir um desequilíbrio en-    sentadas duas formulações.
tre 2 sistemas, haverá a oportunidade de reali-         A 2.ª lei tem sido verificada experimen-
zação de trabalho.                                 talmente em todas as experiências realizadas.
      Se for permitido que os 2 sistemas atin-
jam o equilíbrio de forma não controlada, a        Enunciados da 2ª lei da Termodinâmica
oportunidade de realizar trabalho estará irre-
mediavelmente perdida.                                  Clausius: É impossível um sistema ope-
      • Qual é o limite teórico para a realiza-    rar de modo que o único efeito resultante seja
         ção do máximo trabalho?                   a transferência de energia na forma de calor,
      • Quais são os fatores que impedem que       de um corpo frio para um corpo quente.
         esse máximo seja atingido?                     Exemplo: Refrigerador                     13
        A 2.ª lei da Termodinâmica propicia os          Reservatório Térmico: Classe especial
meios para a determinação desse máximo teó-        de sistema fechado, que mantém constante sua
rico e a avaliação quantitativa dos fatores que    temperatura, mesmo que energia esteja sendo
impedem que esse máximo seja alcançado.            recebida ou fornecida pelo sistema (RT).
Termodinâmica
          Ex.: Atmosfera;
               Grandes massas de água: oceanos,
               lagos;
               Grande bloco de cobre (relativo).
          Kelvin-Planck: É impossível para qual-
     quer sistema operar em um ciclo termodi-
     nâmico e fornecer trabalho líquido para sua
     vizinhança trocando energia na forma de ca-
     lor com um único reservatório térmico.
          Comentários a respeito dos enunciados
          Clausius: mais evidente e de acordo com
     as experiências de cada um e, assim, mais facil-
     mente compreendido e aceito.

         Kelvin-Planck: Embora mais abstrato,
     propicia um meio eficiente de expressar im-
     portantes deduções relacionadas com sistemas
     operando em ciclos termodinâmicos.


                     Anotações




14
Termodinâmica




 Máquina Térmica                                                                                     4
                                                               “O calor não passa espontaneamente de um
4.1 Introdução
                                                               corpo para outro de temperatura mais alta”.
     O funcionamento de uma máquina térmi-
ca está associado à presença de uma fonte                                                          volante
quente (que fornece calor ao sistema), à pre-
sença de uma fonte fria (que retira calor do
sistema) e à realização de trabalho.                                       êmbolo                    eixo
                                                                                                  trabalho (Qτ)
                                                                                                    válvula de
                                                                        válvula de                  escapamento
Fonte quente      Temperatura alta (T1)
                                                                        admissão
                                                                                                                   água fria
                           Calor recebido (Q1)
                                                                                       cilindro
                                          Trabalho fornecido
                                          ao meio exterior.
   Máquina                                Essa energia pode
   térmica                                ser aproveitada
                                          mecanicamente,
                                          produzindo                                 caldeira
                                          movimentos. (τ)




 Fonte fria      Temperatura baixa (T2)
                                                                                                       condensador
                                                                     volante
                                                                                                    fonte quente (Qb)
                                                                 fonte quente (Qa)
    Do esquema acima, devido ao balanço
energético, conclui-se que:
                                                                    Como conseqüência, conclui-se que é im-
                  Q1 = τ + Q2                                  possível construir uma máquina térmica, que
                                                               opere em ciclos, cujo único objetivo seja reti-
                                                               rar calor de uma fonte e convertê-lo integral-
      Q1 é a energia que entra na máquina para                 mente em trabalho.
ser transformada em energia mecânica útil.                          Portanto, é impossível transformar calor em
                                                               trabalho ao longo de um ciclo termodinâmico,
        τ é a energia aproveitada.                             sem que haja duas temperaturas diferentes
                                                               envolvidas (duas fontes térmicas distintas).
                                                                    Assim sendo, o rendimento de uma má-
        Q 2 é a energia perdida (degradada).                   quina térmica jamais poderá ser igual a 100%
                                                               (Q   2     = 0) .

       O rendimento da máquina térmica é dado                  4.2 Ciclo de Carnot
por:                                                                É um ciclo que proporciona a uma máqui-
                    η = τ / Q1                                 na térmica o rendimento máximo possível. 15
                                                               Consiste de duas transformações adiabáticas
                                                               alternadas com duas transformações isotér-
                                                               micas, todas elas reversíveis, sendo o ciclo
                                                               também reversível.
Termodinâmica
                                                             numa turbina, é condensada pela água fria do
     p
                                                             oceano, sendo, então, novamente bombeada
                                                             para as caldeiras. A substância refrigerante,
         Q=0
                A    Q1                                      num refrigerador caseiro, também sofre trans-
                                                             formação cíclica.
                          B                                       Motores de combustão interna e locomo-
                                           isoterma T1       tivas a vapor não conduzem o sistema em ci-
            D
                              Q=0                            clo, mas é possível analisá-los em termos de
                                       isoterma T2           processos cíclicos que se aproximam de suas
                Q2        C
                                                             operações reais.
                                                         V

        AB: expansão isotérmica com o recebi-
        mento do calor Q1 da fonte quente.                        Fonte quente          TA

        BC: expansão adiabática (Q = 0).
        CD: compressão isotérmica com cessão de
        calor Q2 à fonte fria.
        DA: compressão adiabática (Q = 0).
        O rendimento, no ciclo de Carnot, é fun-
    ção exclusiva das temperaturas absolutas das                 Máquina térmica               τ = QA − QB
    fontes quente e fria, não dependendo, por-                                                      τ
                                                                                               η=
    tanto, da substância (fluido operante) utili-                                                  QA
    zada.                                                                                                 QA
                                                                                               η =1−
                                                                                                          QB
                      η = 1 − (T2 / T1 )                            Fonte fria         TB



        Esse é o máximo rendimento que se pode                Esquema simplificado de uma máquina térmica, a
                                                              relação entre as energias envolvidas e o modo de
   obter de uma máquina.                                      determinação de seu rendimento.
        Qualquer dispositivo capaz de converter
   calor em energia mecânica é chamado má-
   quina térmica. A maior parte do exposto diz                    Todos esses aparelhos absorvem calor de
   respeito aos vários aspectos da análise de má-            uma fonte em alta temperatura e realizam tra-
   quinas térmicas. Durante esta análise, con-               balho mecânico, rejeitando calor em tempera-
   cluiu-se a validação da Segunda Lei da Ter-               tura mais baixa. Quando um sistema é condu-
   modinâmica.                                               zido por meio de um processo cíclico, suas ener-
                                                             gias internas, inicial e final, são iguais e, pela
        Em máquinas térmicas, uma certa quanti-              Primeira Lei, para qualquer número de ciclos
   dade de matéria sofre vários processos térmi-             completos, tem-se o calor transformado em tra-
   cos e mecânicos, como a adição ou a subtra-               balho.
   ção de calor, expansão, compressão e mudan-
   ça de fase. Este material é chamado substân-              4.3 O vapor e a termodinâmica
   cia de trabalho da máquina. Considere, para                   Analisaremos, agora, as relações entre
   simplificar, uma máquina na qual a "substân-              o vapor e a Termodinâmica. Cientes de sua
   cia de trabalho" seja conduzida através de um             grande disponibilidade e não toxidez, sabe-
                                                             mos que o vapor d’água é largamente usado
   processo cíclico, isto é, uma seqüência de pro-
                                                             como fluido de trabalho em processos ter-
   cessos, na qual ela eventualmente volta ao es-            modinâmicos. O vapor tem calor específico
   tado original.                                            quase igual à metade do da água, sendo duas
        Nas máquinas a vapor do tipo de conden-              vezes o valor específico do ar. Isto significa
16 sação, empregadas na propulsão marítima, a                que o calor específico do vapor é relativa-
   “substância de trabalho”, a água pura, é usada            mente alto tendo, conseqüentemente, mais
   repetidamente. Ela é evaporada nas caldeiras,             capacidade de armazenar energia térmica em
   sob temperatura e pressão elevadas, realiza tra-          temperaturas praticáveis do que a maioria
   balho, expandindo-se contra um pistão ou                  dos gases.
Termodinâmica
    As principais atribuições dadas ao vapor                saturado. Observar no gráfico seguinte, que
d’água em refinarias de petróleo são:                       a fase “a____b” é o lugar geométrico dos
    • Produtor de trabalho, para acionamento                ponto representando a água na fase líquida.
      de turbinas, bombas, compressores,                    O ponto “b” está representando a água na
      ventiladores, etc;                                    temperatura de saturação correspondente à
    • Agente de aquecimento de produtos em                  pressão a que está submetido (100°C e 1 atm).
      tanques e linhas;                                     Continuando o processo de aquecimento, a
                                                            água entrará em ebulição e vapor d’água é
    • Agente de arraste em ejetores, para ob-               produzido. Nestas condições, a chamamos
      tenção de vácuo nos condensadores de                  de vapor saturado (C). O volume aumenta
      turbinas, torre de destilação a vácuo,                gradativamente e a temperatura permanece
      bombas, etc;                                          constante.
    • Agente de arraste nas torres de fracio-
      namento.
                                                                                 1 ATM
                                                                T                                                  d
4.4 Processo de vaporização
     Vamos rever alguns conceitos básicos, para                                            Vapor superaquecido
melhor compreensão dos estados em que um líqui-                          Água em ebulicação
do, um vapor e uma mistura de líquido e vapor pos-
sam existir, abordando alguns aspectos relacionados                                                      c
                                                                           b
à vaporização da água.                                      100 oC
     Suponhamos um cilindro vertical contendo
um litro de água. Repousando sobre esta água, há                                Água
um êmbolo que poderá ser deslocado sem atrito,                       a
exercendo sobre o conteúdo uma pressão cons-                  0 oC
                                                                               Transformação Isobárica             V
tante. O processo de vaporização ocorrerá a uma
pressão constante (pressão atmosférica), no exem-
plo a seguir:
                                                                 No gráfico, é representado pela fase
                                                            “b____c”, o lugar geométrico dos pontos da
                                                            água como mistura líquido/vapor. O calor adi-
                                                            cionado só tem a finalidade de vaporizar mais
                                                            água (calor latente de vaporização). Quando a
                                                            água estiver totalmente vaporizada, todo o ci-
                                                            lindro estará ocupado pelo vapor e, nestas con-
          A                   B                 C           dições, é chamado de vapor saturado seco
                                                            (D). No gráfico, é representado pelo ponto “c”,
                                                            em que o vapor encontra-se em temperatura
                                                            de saturação correspondente à pressão a que
                                                            está submetido. Continuando a fornecer calor,
                                                            o vapor aumentará de volume e temperatura.
                                                            Nestas condições, o vapor é chamado de va-
                                                            por superaquecido, significando que está
                                                            aquecido acima da temperatura de saturação
                   D                    E
                                                            naquela pressão (E). No gráfico, qualquer pon-
  A – líquido sub-resfriado       D – vapor saturado seco   to da fase “c____d”, que não seja o ponto “c”,
  B – líquido saturado            E – vapor superaquecido   representa vapor superaquecido.
  C – vapor saturado
                                                                 Como a entalpia de vaporização diminui
    Considerando que a água esteja a uma                    com o aumento de pressão, existirá um ponto
temperatura de 0°C. Nestas condições, a cha-                em que a vaporização não será caracterizada
mamos de líquido sub-resfriado (A). Aque-                   pela existência de um patamar de temperatura, 17
cendo lentamente esta água até o ponto de                   isto é, a água experimentará mudança de fase
ebulição (calor sensível), haverá um aumen-                 com entalpia de vaporização nula (sem vapori-
to de temperatura e volume (B). A água, nes-                zação). Este ponto é denominado de ponto crí-
tas condições, é chamada de líquido                         tico (225,65 kgf/cm2 abs. e 374,15°C).
Termodinâmica
    Lembrete: transformações                                                                       xima da região de saturação, suas propriedades
        A perda ou ganho total de energia das                                                      vão se aproximando às dos gases e, para os ga-
    moléculas (∆E) será sempre numericamente                                                       ses perfeitos, quando t = Cte, temos a entalpia.
    igual à quantidade total de calor liberado ou                                                       Normalmente, dada a sua complexidade,
    absorvido na reação, a volume constante (Q v):                                                 não analisamos o diagrama de Mollier com
                                           | Q v | = | ∆E |                                        todas as linhas e variáveis. Para cada situação,
                                                                                                   o diagrama deve ser refeito apenas com as va-
                                                                                                   riáveis em questão.
            Transformação exotérmica                           Transformação endotérmica
                                                                                                        Na determinação de um ponto na região
                                                                                                   de vapor saturado, é necessário conhecer a
                                                                                                   pressão ou temperatura, que diferenciam as
                                               Calor                                       Calor
                  Sistema                                         Sistema
                                                                                                   características de entropia e entalpia dos líqui-
                                                                                                   dos e vapores saturados. O mesmo procedi-
                                                                                                   mento deve ser feito na determinação de um
                            Meio ambiente                                  Meio ambiente           ponto na região de vapor.

                                                                                                   4.6 Tabelas de vapor
    4.5 Diagrama de Mollier                                                                            Nas tabelas de vapor, encontramos tam-
         O comportamento e as propriedades termo-                                                  bém as propriedades termodinâmicas da água
    dinâmicas da água, tanto na região de vapor su-                                                e do vapor. Temos tabelas de vapor saturado
    peraquecido como na região de vapor úmido                                                      com valores de temperatura ou com valores
    com título alto, podem ser apresentados em um                                                  de pressão e temos tabelas de vapor supera-
    diagrama entalpia-entropia (h-s), que denomi-                                                  quecido com valores de temperatura e pressão
    namos de diagrama de Mollier. Na figura a se-                                                  simultaneamente.
    guir, apresentamos, esquematicamente o diagra-                                                     Nas tabelas, encontramos os seguintes
    ma com seus elementos essenciais.                                                              valores:
     H

                                                               Zona de vapor sobreaquecido
                                                                Isobara
                                                                                                   Tabelas de vapor saturado
                                                                     F                                P – pressão absoluta – kgf/cm2 (lb/in2)
                                    Isoterno
                                    crítica                                  Curvas de
                                                                             sobrecalefação
                                                                                                      T – temperatura – °C (°F)
                                                          E                  constante
    Entalpia H




                 Sólido                                                                            hl (hf)     entalpia do líquido                kcal/kg (btu/lb)
                                C
                                      D
                                                                                   Vapor           hv (hg)     entalpia do vapor                  kcal/kg (btu/lb)
                      A                              lo                            x-1
                            B             Ponto trip                                               hlv (hfg)   entalpia de vaporização            kcal/kg (btu/lb)
                  Líquido
                                Zona de condensação                                                Vl (vg)     volume específico do líquido       m3/kg (ft3/lb)
                                                                Curvas de
                                                                título constante
                                                                                                   Vv (vg)     volume específico do vapor         m3/kg (ft3/lb)
                                                          Liquido e vapor saturado
                                                                                                   Vlv (vfg)   volume específico de vaporização   m3/kg (ft3/lb)
                                                 Entropia 5                           S
                                                                                                   sl (sf)     entropia do líquido                kcal/kg°C(btu/lb°F)
        No gráfico, a entalpia é representada na
   ordenada e a entropia na abscissa. Podemos                                                      sv (sg)     entropia do vapor                  kcal/kg°C(btu/lb°F)
   observar as linhas isóboras e isotérmicas na                                                    slv (sfg)   entropia de vaporização            kcal/kg°C(btu/lb°F)
   região do vapor superaquecido, bem como, as
   linhas de título constante, na região do vapor
                                                                                                   Tabela de vapor superaquecido
   saturado. Nesta, as linhas isóboras são, ao
   mesmo tempo, isotérmicas, sendo representa-                                                         p          pressão absoluta           kgf/cm2 (lb/in2)
   das por linhas quase retas. Elas coincidem na                                                       T          temperatura                °C (°F)
   região do vapor saturado. As linhas isóboras e                                                      h          entalpia                   kcal/kg (btu/lb)
   isotérmicas dividem-se na região de vapor su-                                                       V          volume específico          m3 /kg (ft3/lb)
   peraquecido, passando a ser curvas, com a par-                                                      s          entropia                   kcal/kg°C(btu/lb°F)
   ticularidade que as isóboras encontram-se mais
   acima em relação às isotérmicas. As isóboras                                                         Por convenção, a entalpia e a entropia do
                                                                                                   líquido na temperatura de 0 °C ou 32°F têm va-
18 elevam-se da esquerda para a direita, e as iso-                                                 lor nulo. É este o estado de origem da contagem
   térmicas também, mas, suavemente, observando que
   a sua inclinação vai diminuindo até aproxi-                                                     dos valores numéricos dessas duas propriedades.
   mar-se a uma linha horizontal. Esta caracte-                                                         De um modo geral, entramos com valor
   rística da isotérmica é natural, pois à medi-                                                   da pressão ou temperatura e achamos as pro-
   da que o vapor superaquecido se apro-                                                           priedades desejadas.
Termodinâmica




            Ciclo Térmico                                                                      5
5.1 Introdução                                              5.2 Ciclo de Rankine
    Todo ciclo termodinâmico possui uma                          Como vimos no ciclo térmico, a descri-
substância chamada fluido de trabalho, que                  ção acima é o ciclo de Rankine, um processo
                                                            cíclico ideal (onde não há perdas), que esta-
tem como objetivo transformar calor em
                                                            belece um rendimento máximo para o qual
trabalho. Basicamente, a instalação térmi-                  tende uma máquina real. O ciclo de Rankine
ca a vapor possui quatro elementos funda-                   é mostrado na figura a seguir, associando-se
mentais, onde ocorrem os processos de trans-                a um diagrama T-s.
formação do fluido de trabalho, conforme                                             PH                         wT
                                                                                                  c
se segue:
        • Caldeira: onde a substância de traba-                                           PH
          lho é a água, recebe calor dos gases
                                                                                                      Refrigeração (Cooling)
          de combustão (calor de uma fonte                                                                           qL
          quente), pela queima de um combus-                 IH                     Condensador
                                                                                                              Água (Water)
                                                                                    (Condenser)
          tível na fornalha, transformando a
          água em vapor.                                                                          a
                                                                       b
        • Turbina: onde o vapor gerado da cal-
          deira expande-se, desde a alta pressão
          da caldeira até a baixa pressão do                      wP       Bomba
          condensador, realizando um trabalho de                           (Pump)

          acionamento de uma máquina, o gera-                    Os processos que compreendem o ciclo são:
          dor elétrico.                                          Bomba – processo de bombeamento adia-
        • Bomba de água de alimentação de                   bático reversível (isoentrópico).
          caldeira: eleva a pressão do conden-                   Caldeira – processo de aquecimento à
          sado para reinjetar na caldeira para              pressão constante (isobárico).
          novamente ser transformado em va-                      Turbina – processo de expansão adiabá-
          por, completando-se o ciclo. A bom-               tico reversível (isoentrópico).
          ba, para pressurizar o condensado,                     Condensador – processo de resfriamento
          consome parte do trabalho produzi-                à pressão constante (isobárico).
          do na turbina.
                                                                 Utilizaremos, a seguir, W para represen-
Calor                                                       tar especificamente trabalho termodinâmi-
Queima
                     Vapor (alta pressão)
                                                            co, diferenciando o mesmo do trabalho τ, uti-
          Caldeira
do                                                          lizado para qualquer tipo de variação de
combustivel
                                 Turbina          Gerador
                                                            energia.
                Líquido                                          O trabalho líquido (WLIQ) do ciclo será a
                                       Vapor                diferença entre o trabalho (WT) produzido na 19
                                       (baixa pressão)
                                                            turbina e o trabalho (WP) consumido pela bom-
                                            Condensador
                                                            ba, Então:
                     Líquido
            Bomba
                                               Calor
                                                                               WLIQ = WT – WP
Termodinâmica
             Da primeira lei, sabemos que:                                         mistura líquido-vapor e há dificulda-
                                                                                   des de ordem prática de um equipa-
                          qH – qL = WLIQ                                           mento (bomba ou outro dispositivo
                                                                                   qualquer) para receber a mistura líqui-
        Concluímos, então, que, o trabalho líqui-
    do realizado no ciclo pode ser medido pela di-                                 do-vapor em 1’ e, fornecer líquido
    ferença entre a área representativa do calor re-                               saturado em 2’. É mais fácil condensar
    cebido na caldeira e a área representativa do                                  completamente o vapor e trabalhar
    calor rejeitado no condensador. Esta diferen-                                  somente com líquido na bomba, como
    ça é a área situada no interior da figura que                                  no ciclo de Rankine.
    representa o ciclo nos diagramas – mede o tra-                              2. envolve o superaquecimento do vapor.
                                                                                 °
    balho líquido realizado no ciclo.
                                                                                   No ciclo de Rankine, o vapor é supe-
    Caldeira                             1
                                                                                   raquecido à pressão constante, no pro-
                           Turbina
                  1                                            1                   cesso 3-3’. No ciclo de Carnot, toda
                                                 2’        1
                                                                                   transferência de calor deve ser feita em
                                     4                             3’
                                                                                   temperatura constante e, portanto, o
         2                               2

                                             1        1’   4       4’
                                                                                   vapor deve ser superaquecido no pro-
                          Condensador        a             b   c        s
                                                                                   cesso 3-3’. Note-se, entretanto, que,
                      3
    Bomba
                                                                                   durante este processo, a pressão cai,
                                                                                   significando que calor deve ser trans-
        O rendimento térmico é definido pela re-                                   ferido ao vapor enquanto ele sofre um
    lação seguinte:                                                                processo de expansão, no qual é efe-
                                                                                   tuado trabalho. Isto também é muito
                          η = WLIQ/ qH                                             difícil de se conseguir na prática. As-
                                                                                   sim, o ciclo de Rankine é o ciclo ideal
        Na análise do ciclo de Rankine, é útil con-
                                                                                   que pode ser aproximado na prática.
   siderar-se rendimento como dependente da
                                                                                   Entretanto, para obtermos rendimen-
   temperatura média na qual o calor é forneci-
                                                                                   tos mais próximos aos do ciclo de
   do e da temperatura média na qual o calor é
   rejeitado.                                                                      Carnot, existem algumas variações do
        Constatamos que qualquer variação que                                      ciclo de Rankine que são os ciclos com
   aumente a temperatura média na qual o calor                                     reaquecimentos e os ciclos regenera-
   é fornecido, ou diminua a temperatura média                                     tivos.
   na qual o calor é rejeitado, aumentará o rendi-                              O ciclo de Rankine pode ainda ter seu
   mento do ciclo de Rankine.                                               rendimento melhorado pelo abaixamento da
        Deve-se mencionar que, na análise dos                               pressão do condensado, pelo aumento da
   ciclos ideais, as variações de energias cinética                         pressão da caldeira e pelo superaquecido do
   e potencial, de um ponto do ciclo a outro, são                           vapor.
   desprezadas. Em geral, isto é uma hipótese
   razoável para os ciclos reais.                                           5.2.1 Ciclo com reaquecimento
        O ciclo de Rankine tem um rendimento me-                                 No item anterior, verificou-se que o ren-
   nor que o ciclo de Carnot, que apresenta as mes-                         dimento do ciclo de Rankine pode ser aumen-
   mas temperaturas de vaporização e de condensa-                           tado pelo aumento da pressão da caldeira. En-
   ção, porque a temperatura média entre 2-2’ (pro-                         tretanto, isto também aumenta o teor de umi-
   cesso de aquecimento da água de alimentação da
                                                                            dade do vapor na extremidade de baixa pres-
   caldeira no ciclo de Rankine) é menor do que
                                                                            são da turbina.
   a temperatura de vaporização. Escolheu-se,
                                                                                 Para superar este problema e tirar vanta-
20 entretanto, o ciclo de Rankine e não o de
   Carnot como o ciclo ideal para a instalação                              gem do aumento de rendimento com o uso de
   térmica de vapor. As razões são:                                         pressões mais altas, foi desenvolvido o ciclo
                                                                            com o reaquecimento, mostrado esquematica-
        1. envolve o processo de bombeamento.
         °
           O estado 1’ do ciclo de Carnot é uma                             mente em um diagrama τ-s, a seguir.
Termodinâmica
                                                      Turbina
                 Caldeira
                                   3
                                                                       ciclo de Rankine, seja menor que no ciclo de
                                                                       Carnot 1’-2’-3-4-1, e conseqüentemente, o ren-
                                   4                                   dimento do ciclo de Rankine é menor que do
                                                                       ciclo de Carnot correspondente. No ciclo re-
                                                                       generativo, o fluido de trabalho entra na cal-
                                                                   6
                                         5                             deira em algum estado entre 2-2’. Em decor-
                 2
                               1       Condensador                     rência, aumenta a temperatura média na qual
                     Bomba
                                                                       o calor é fornecido ao fluido de trabalho.
                                                                            Consideremos, inicialmente, um ciclo rege-
                                                          3’
                                                                       nerativo ideal, como mostra a figura a seguir.
         τ                                                                  O aspecto singular deste ciclo, comparado
                                             3
                                                          5            com o ciclo de Rankine, é que após deixar a bom-
                                                                       ba, o liquido circula ao redor da carcaça da turbi-
                                                  4                    na, em sentido contrário ao do vapor da turbina.
                 2
                     1                       6’                6                   Caldeira
                                                                                                           1



     A característica singular deste ciclo é a ex-                                                                                Turbina
                                                                                                                                             5
pansão do vapor até uma figura intermediária na
                                                                                                                                    Condensador
turbina, após o que, é reaquecido na caldeira e se
expande na turbina até a pressão de saída. É evi-                                                                        2
dente, a partir do diagrama τ-s, que há um ganho
                                                                                                           3


muito pequeno de eficiência pelo reaquecimento                                                                                         1
do vapor, porque a temperatura média na qual o                                                                         Bomba
calor é fornecido não muda muito. A principal
                                                                           τ
vantagem está na diminuição do teor de umidade,
nos estágios de baixa pressão da turbina, a um
valor seguro. Observe também, que se houver                                                   3                              4
metais que possibilitem um superaquecimento do
vapor até 3’, o ciclo de Rankine simples seria mais
eficiente do que este ciclo.                                                   2

                                                                                       1              1’       5             5’

5.2.2 Ciclo regenerativo
                                                                                   a              b                c     d                        S
     Uma outra variação importante do ciclo de
Rankine é o ciclo regenerativo que envolve o uso                            Assim, é possível transferir o calor do va-
de aquecedores de água de alimentação. Os con-                         por, enquanto ele escoa através da turbina, ao
ceitos básicos deste ciclo podem ser mostrados,                        líquido que escoa ao redor da turbina. Admi-
considerando-se o ciclo de Rankine sem supera-                         tamos, por um momento, que esta seja uma
quecimento como indicado na figura seguinte.                           troca de calor reversível, isto é, em cada pon-
     τ                                                                 to a temperatura do vapor é apenas infinitesi-
                                                                       malmente inferior à temperatura do líquido.
                         2’                                            Neste caso, a linha 4-5, no diagrama τ-s, que
                                                      3                representa os estados do vapor escoando atra-
                                                                       vés da turbina, é exatamente paralela a linha
         2                                                             1-2-3, que representa o processo de bombea-
             1                                                         mento, 1-2, e os estados do líquido que escoa
                          1’                  4                        ao redor da turbina. Em conseqüência, as áre-
                                                                       as 1-3-b-a-2 e 5-4-d-c-5 não são somente
Analisemos que, durante o processo entre os                            iguais, mas também congruentes, e represen-
estado 2 e 2’, o fluido de trabalho é aquecido                         tam o calor transferido do líquido e do vapor,
enquanto permanece a fase líquida, e a tempe-                          respectivamente. Note-se, também, que o ca- 21
ratura média do fluido do trabalho, durante este                       lor é transferido ao fluido de trabalho em tem-
processo, é muito inferior à do processo de                            peratura constante no processo 3-4, e a área 3-
vaporização 2’ – 3. Isto faz com que a tempe-                          4-d-b-3 representa esta troca de calor. O calor é
ratura média, na qual o calor é fornecido ao                           transferido do fluido de trabalho no processo
Termodinâmica
   5-1, e a área 1-5-c-a-1- representa esta troca                          cedor de água de alimentação, até a pressão da
   de calor. Observe-se que esta área é exatamente                         caldeira. O ponto significativo é que aumenta a
   igual à área 1’-5’-d-b-1’, correspondente ao                            temperatura média na qual o calor é fornecido.
   calor rejeitado no ciclo de Carnot relaciona-                                Fica difícil mostrar este ciclo no diagrama
   do, 1’-3-4-5’-1’. Assim, este ciclo regenerati-                         τ-s, porque a massa de vapor que escoa atra-
   vo ideal tem um rendimento exatamente igual                             vés dos vários componentes não é a mesma. O
   ao rendimento do ciclo de Carnot com as mes-                            diagrama τ-s mostra simplesmente o estado do
   mas temperaturas e rejeição de calor.                                   fluido nos vários pontos.
        Obviamente, este ciclo regenerativo ideal                               A área 4-5-c-b-4 da figura anterior, repre-
   não é prático. Primeiramente, não seria possí-                          senta o calor trocado por libra massa de fluido
   vel efetuar a troca de calor necessária, do vapor                       de trabalho. O processo 7-1 é o processo de re-
   na turbina à água líquida de alimentação.                               jeição de calor, mas, como nem todo o vapor
        Além disso, o teor de umidade do vapor                             passa através do condensador, a área 1-7-c-a-1
   que deixa a turbina aumenta consideravelmen-                            representa o calor trocado por kgm (1bm) de
   te em conseqüência da troca de calor, e a des-                          escoamento através do condensador, que não
   vantagem disto já foi anteriormente observa-                            condiz com o calor trocado por kgm (1bm) do
   da. O ciclo regenerativo prático envolve a ex-                          fluido de trabalho que entra na turbina. Note-
   tração de uma parte do vapor após ser expan-                            se, também, que, entre os estados 6 e 7, somen-
   dido parcialmente na turbina e o uso de aque-                           te parte do vapor escoa através da turbina.
   cedores de água de alimentação, como mostra                                  Até aqui, admitiu-se, na discussão, que o
   a figura a seguir.                                                      vapor de extração e a água de alimentação eram
        O vapor entra na turbina no estado 5. Após                         misturados num aquecedor de água de alimen-
   a expansão para o estado 6, uma parte do va-                            tação. Um outro tipo de aquecedor de água de
   por é extraída e entra no aquecedor de água de                          alimentação muito usado, conhecido como
   alimentação. O vapor não extraído expande-                              aquecedor de superfície, é aquele no qual o
   se na turbina até o estado 7 e, então, é conden-                        vapor e a água de alimentação não se mistu-
   sado no condensador.                                                    ram, porém, o calor é transferido do vapor
             Caldeira
                                 5
                                           1 lbm                           extraído, que se condensa na parte externa dos
                                                       Wt
                                          Turbina                          tubos, à água de alimentação que escoa atra-
                                                       (1 – m1) lbm
                                                                7
                                                                           vés dos tubos. Em um aquecedor de superfí-
                                              m1 lbm
                                                                           cie, do qual é mostrado um esboço esquemáti-
                     Aquecedor de         5         Condensador
             4            água de                                          co na figura abaixo, o vapor e a água de ali-
                      alimentação
                                                                           mentação podem estar a pressões bem dife-
                           3
                                          2                                rentes, já que não há contato entre ambos.
                                                                                                  Vapor de extração
                         Bomba                              (1 – m1) lbm
                 Wp2                     Bomba          1
                                             W p1
                                                                                                                Água de alimentação
         τ

                                                                                               Conden-
                                                                                                sado
                                     5
                                                                                Bomba de     Purgador
                 4                                                              condensado
                     3               6                                                                  Condensado para o aquecedor de baixa
             2                                                                                          pressão ou para o condensador
                                     7                                          O condensado pode ser bombeado para a
             1
              a b                c                                  S      linha de água de alimentação, ou pode ser re-
                                                                           movido através de um purgador (dispositivo
       Este condensado é bombeado para o aque-
                                                                           que permite somente ao líquido, e não ao va-
   cedor de água de alimentação, onde ele se mis-
                                                                           por, escoar para uma região de pressão inferior)
   tura com o vapor extraído da turbina. A pro-
                                                                           para um aquecedor de baixa pressão ou para o
   porção de vapor extraído é exatamente o sufi-
                                                                           condensador principal.
   ciente para fazer com que o líquido que deixa
                                                                                Sendo assim, os aquecedores de contato
   o aquecedor de mistura esteja saturado no es-
                                                                           direto da água de alimentação, têm a vantagem
22 tado 3. Note-se que o líquido ainda não foi                             do menor custo e melhores características de
   bombeado até a pressão da caldeira, porém,
                                                                           transferência de calor comparados com os aque-
   somente até a pressão intermediária correspon-
                                                                           cedores de superfície. Eles têm a desvantagem
   dente ao estado 6. Necessita-se de outra bom-
                                                                           de necessitar de uma bomba para transportar a
   ba para bombear o líquido que deixa o aque-
                                                                           água de alimentação entre cada aquecedor.
Termodinâmica

5.3 Ciclo real
     Analisaremos, agora, o ciclo real. Na figura a seguir, é mostrado um arranjo dos principais
componentes de uma central térmica real. Note-se que um dos aquecedores de água de alimenta-
ção, o único de contato direto, é um aquecedor de água de alimentação desaerador e, portanto, tem
dupla função: aquecer e remover os gases da água de alimentação. Observe-se, também, que o
condensado dos aquecedores de alta pressão escoa, através de um purgador, para um aquecedor
intermediário e que este último drena para o aquecedor desaerador de água de alimentação. O
aquecedor de baixa pressão drena para o condensador.
                                                  1265 lbf pol2 925f
             Caldeira

                                                                                                                                          80.000 kw
                                                                                        Turbina de alta               Turbina de
                                                                                           pressão                   baixa pressão        Gerador




                                                                                                                      Condensador
                                                                   pol
               1850 lbf pol




                                                                                                                       1,5 pol Hg
                                                               lbf      ht
                                                          330
                              416 º




                                                                                                                          abc
                                                                    lbm
                                                                 00
                                                           6 1.0




                                                                                                                                           Bomba de
                                                                               Aquecedor e                                                condensado
                                                                              desaerador de
                                      Aquecedor        Aquecedor de          contato direto da
                Bomba de               de alta            pressão                água de
               alimentação             pressão         intermediária           alimentação
               da caldeira
                                                                                                                       Purgador
                                                                                                     Bomba
                                            Purgador             Purgador                            auxiliar
                                                                                                                  Aquecedor de
                                                                                                                  baixa pressão



    Em muitos casos, uma instalação real de                                         cesso pode ser representado na figura abaixo,
potência combina um estágio de reaquecimento                                        em que 4s representa o estado após uma ex-
com vários de extração. Os fundamentos já con-                                      pansão isoentrópica e o estado 4 representa o
siderados aplicam-se facilmente a tal ciclo.                                        estado real, saída da turbina. Os métodos de con-
                                                                                    trole também podem provocar uma perda na tur-
5.4 Afastamento dos ciclos em relação                                               bina, particularmente, se for usado um proces-
                                                                                    so de estrangulamento para controlar a turbina.
aos ciclos ideais                                                                                τ
     Toda central térmica tem como instalação
                                                                                                                                     3
um ciclo real face às divergências existentes
com o ciclo ideal, conforme se segue:
     Perdas na tubulação – A perda de carga
                                                                                                              2
devido aos efeitos de atrito e transferência de                                                      2S
calor ao meio envolvente são as perdas na tu-
                                                                                                          1                                 4
bulação mais importantes.                                                                                                            4S

     Perda na caldeira – Uma perda análoga é a                                                                                                         S

perda de carga na caldeira. Devido a esta perda,
a água que entra na caldeira deve ser bombeada                                           Perdas na bomba – As perdas na bomba
até uma pressão mais elevada do que aquela de-                                      são análogas àquelas da turbina. Decorrem,
sejada para o vapor que deixa a caldeira. Isto re-                                  principalmente, da irreversibilidade associada
quer um trabalho adicional de bombeamento.                                          com o escoamento do fluido. A troca com o
     Perdas na turbina – As perdas na turbi-                                        meio é, usualmente, uma perda secundária.
na são principalmente associadas com o escoa-                                            Perdas no condensador – As perdas no
mento do fluido de trabalho através da turbi-                                       condensador são relativamente pequenas. Uma
na. A transferência de calor para o meio tam-                                       destas é o resfriamento abaixo da temperatura 23
bém representa uma perda, porém, isto usual-                                        de saturação do líquido que deixa o condensador.
mente é de importância secundária.                                                  Isto representa uma perda porque é necessária
     Os efeitos destas duas últimas são os mes-                                     uma troca de calor adicional para trazer a água
mos citados para as perdas na tubulação. O pro-                                     até a sua temperatura de saturação.
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  • 1. Termodinâmica CURSO DE FORMAÇÃO DE OPERADORES DE REFINARIA FÍSICA APLICADA TERMODINÂMICA 1
  • 3. Termodinâmica FÍSICA APLICADA TERMODINÂMICA LUIZ FERNANDO FIATTE CARVALHO EQUIPE PETROBRAS Petrobras / Abastecimento UN´S: REPAR, REGAP, REPLAN, REFAP, RPBC, RECAP, SIX, REVAP 3 CURITIBA 2002
  • 4. Termodinâmica Disciplina Física Aplicada Módulo Termodinâmica Ficha Técnica Contatos com a Equipe da Repar: Antonio Razera Neto Refinaria Presidente Getúlio Vargas – Repar (Coordenador do Curso de Desenho Industrial) Rodovia do Xisto (BR 476) – Km16 Maurício Dziedzic 83700-970 Araucária – Paraná (Coordenador do Curso de Engenharia Civil) Mario Newton Coelho Reis Júlio César Nitsch (Coordenador Geral) (Coordenador do Curso de Eletrônica) Tel.: (41) 641 2846 – Fax: (41) 643 2717 Marcos Roberto Rodacoscki e-mail: marioreis@petrobras.com.br (Coordenador do Curso de Engenharia Mecânica) Uzias Alves Luiz Fernando Fiatte Carvalho (Coordenador Técnico) (Autor) Tel.: (41) 641 2301 Marcos Cordiolli e-mail: uzias@petrobras.com.br (Coordenador Geral do Projeto) Décio Luiz Rogal Iran Gaio Junior Tel.: (41) 641 2295 (Coordenação Ilustração, Fotografia e e-mail: rogal@petrobras.com.br Diagramação) Ledy Aparecida Carvalho Stegg da Silva Carina Bárbara R. de Oliveira Tel.: (41) 641 2433 Juliana Claciane dos Santos e-mail: ledyc@petrobras.com.br (Coordenação de Elaboração dos Módulos Adair Martins Instrucionais) Tel.: (41) 641 2433 Érica Vanessa Martins e-mail: adair@petrobras.com.br Iran Gaio Junior Josilena Pires da Silveira UnicenP – Centro Universitário Positivo (Coordenação dos Planos de Aula) Oriovisto Guimarães Luana Priscila Wünsch (Reitor) (Coordenação Kit Aula) José Pio Martins Carina Bárbara R. de Oliveira (Vice Reitor) Juliana Claciane dos Santos Aldir Amadori (Coordenação Administrativa) (Pró-Reitor Administrativo) Claudio Roberto Paitra Elisa Dalla-Bona Marline Meurer Paitra (Pró-Reitora Acadêmica) (Diagramação) Maria Helena da Silveira Maciel Marcelo Gamaballi Schultz (Pró-Reitora de Planejamento e Avaliação Pedro de Helena Arcoverde Carvalho Institucional) (Ilustração) Luiz Hamilton Berton Cíntia Mara R. Oliveira (Pró-Reitor de Pós-Graduação e Pesquisa) (Revisão Ortográfica) Fani Schiffer Durães Contatos com a equipe do UnicenP: (Pró-Reitora de Pós-Graduação e Pesquisa) Centro Universitário do Positivo – UnicenP Euclides Marchi Pró-Reitoria de Extensão (Diretor do Núcleo de Ciências Humanas e Rua Prof. Pedro Viriato Parigot de Souza 5300 Sociais Aplicadas) 81280-320 Curitiba PR 4 Helena Leomir de Souza Bartnik Tel.: (41) 317 3093 (Coordenadora do Curso de Pedagogia) Fax: (41) 317 3982 Marcos José Tozzi Home Page: www.unicenp.br (Diretor do Núcleo de Ciências Exatas e e-mail: mcordiolli@unicenp.br Tecnologias) e-mail: extensao@unicenp.br
  • 5. Termodinâmica Apresentação É com grande prazer que a equipe da Petrobras recebe você. Para continuarmos buscando excelência em resultados, dife- renciação em serviços e competência tecnológica, precisamos de você e de seu perfil empreendedor. Este projeto foi realizado pela parceria estabelecida entre o Centro Universitário Positivo (UnicenP) e a Petrobras, representada pela UN-Repar, buscando a construção dos materiais pedagógicos que auxiliarão os Cursos de Formação de Operadores de Refinaria. Estes materiais – módulos didáticos, slides de apresentação, planos de aula, gabaritos de atividades – procuram integrar os saberes téc- nico-práticos dos operadores com as teorias; desta forma não po- dem ser tomados como algo pronto e definitivo, mas sim, como um processo contínuo e permanente de aprimoramento, caracterizado pela flexibilidade exigida pelo porte e diversidade das unidades da Petrobras. Contamos, portanto, com a sua disposição para buscar outras fontes, colocar questões aos instrutores e à turma, enfim, aprofundar seu conhecimento, capacitando-se para sua nova profissão na Petrobras. Nome: Cidade: Estado: Unidade: Escreva uma frase para acompanhá-lo durante todo o módulo. 5
  • 6. Termodinâmica Sumário 1 CONCEITO FUNDAMENTAL ..................................................................................................... 7 1.1 Introdução ............................................................................................................................... 7 1.2 Pressão .................................................................................................................................... 7 1.3 Propriedade, estado, processo e equilíbrio .............................................................................. 7 1.4 O gás ideal ............................................................................................................................... 7 1.5 Trabalho numa transformação ................................................................................................. 8 1.6 Transformação qualquer.......................................................................................................... 9 1.7 Energia Interna ........................................................................................................................ 9 2 1.ª LEI DA TERMODINÂMICA ................................................................................................. 10 2.1 Introdução ............................................................................................................................. 10 2.2 Transformações Gasosas ....................................................................................................... 10 2.2.1 Processo Isobárico ....................................................................................................... 10 2.2.2 Processo Adiabático ..................................................................................................... 10 2.2.3 Processo Isotérmico ..................................................................................................... 11 2.2.4 Processo Isométrico ..................................................................................................... 12 2.2.5 Processo de Estrangulamento ...................................................................................... 12 3 A 2.ª LEI DA TERMODINÂMICA ............................................................................................ 13 3.1 Introdução ............................................................................................................................. 13 3.2 2.ª lei e suas deduções propiciam meios para: ...................................................................... 13 4 MÁQUINA TÉRMICA ................................................................................................................ 15 4.1 Introdução ............................................................................................................................. 15 4.2 Ciclo de Carnot ..................................................................................................................... 15 4.3 O vapor e a termodinâmica ................................................................................................... 16 4.4 Processo de vaporização ....................................................................................................... 17 4.5 Diagrama de Mollier ............................................................................................................. 18 4.6 Tabelas de vapor .................................................................................................................... 18 5 CICLO TÉRMICO ....................................................................................................................... 19 5.1 Introdução ............................................................................................................................. 19 5.2 Ciclo de Rankine ................................................................................................................... 19 5.2.1 Ciclo com reaquecimento ............................................................................................ 20 5.2.2 Ciclo regenerativo ........................................................................................................ 21 5.3 Ciclo real ............................................................................................................................... 23 5.4 Afastamento dos ciclos em relação aos ciclos ideais ............................................................ 23 6 APLICAÇÕES TERMODINÂMICAS MAIS USUAIS EM SISTEMAS TÉRMICOS ............. 24 6.1 Caldeira ................................................................................................................................. 24 6.1.1 Determinação das entalpias nos diversos pontos ......................................................... 24 6.2 Turbina .................................................................................................................................. 24 6.2.1 Determinação das entalpias nos diversos pontos ......................................................... 25 6.3 Vaso de Purga contínua ......................................................................................................... 25 6.4 Redutora de pressão .............................................................................................................. 26 LEITURA COMPLEMENTAR – A máquina a vapor: um novo mundo, uma nova ciência ...... 26 6 EXERCÍCIOS............................................................................................................................... 27
  • 7. Termodinâmica Conceito fundamental 1 1.1 Introdução A termodinâmica é a parte da física que trata F A da transformação da energia térmica em ener- gia mecânica e vice-versa. Seus princípios di- zem respeito a alguns sistemas bem definidos, normalmente uma quantidade de matéria. Um A pressão que o gás exerce sobre o êmbo- sistema termodinâmico é aquele que pode lo é dada por: interagir com a sua vizinhança, pelo menos de F duas maneiras. Uma delas é, necessariamente, p = transferência de calor. Um exemplo usual é a A quantidade de gás contida num cilindro com um pistão. A energia pode ser fornecida a este sis- 1.3 Propriedade, estado, processo e tema por condução de calor, mas também é equilíbrio possível realizar trabalho mecânico sobre ele, pois o pistão exerce uma força que pode mover Propriedade – características MACROS- o seu ponto de aplicação. CÓPICAS de um sistema, como MASSA, As raízes da Termodinâmica firmam-se em VOLUME, ENERGIA, PRESSÃO e TEMPE- problemas essencialmente práticos. Uma má- RATURA, que não dependem da história do quina a vapor ou uma turbina a vapor, por sistema. Uma determinada quantidade (mas- exemplo, usam o calor de combustão de car- sa, volume, temperatura, etc.) é uma PRO- vão ou de outro combustível para realizar tra- PRIEDADE, se, e somente se, a mudança de balho mecânico, a fim de movimentar um ge- seu valor entre dois estados é independente do rador de energia transformada. Essa transfor- processo. mação é feita, portanto, utilizando-se, geral- Estado – condição do sistema, como des- mente, um fluido chamado fluido operante. crito por suas propriedades. Como normalmen- O calor, uma forma de energia em trânsito te existem relações entre as propriedades, o cedida ou recebida pelo fluido operante, pode ESTADO pode ser caracterizado por um ser analisado na base de energia mecânica subconjunto de propriedades. Todas as outras macroscópica, isto é, das energias cinética e propriedades podem ser determinadas em ter- potencial de cada molécula do material, mas mos desse subconjunto. também é possível desenvolver os princípios Processo – mudança de estado devido à da Termodinâmica sob o ponto de vista mi- alteração de uma ou mais propriedades. croscópico. Nesta apostila, evitamos delibe- Estado estacionário – nenhuma proprie- radamente este desenvolvimento, para dade muda com o tempo. enfatizar que os conceitos básicos da Termo- Ciclo termodinâmico – seqüência de pro- dinâmica podem ser tratados quase que inte- cessos que começam e terminam em um mes- gralmente de forma macroscópica. mo estado. Exemplo: vapor circulando num ciclo de potência. 1.2 Pressão Considere-se um recipiente cilíndrico, que con- 7 tém um gás ideal, provido de um êmbolo, de área 1.4 O gás ideal A, que pode deslocar-se sem atrito, quando sub- O gás ideal pela análise newtoniana é metido a uma força resultante de intensidade F aquele que tem as características mais próxi- exercida pelo gás, como mostra a figura seguinte. mas em um gás perfeito.
  • 8. Termodinâmica Grandezas fundamentais de um gás: Mistura Gasosa – Lei de Dalton Esta lei estabelece que “a pressão total P = pressão exercida por uma mistura gasosa é a soma das V = volume pressões parciais exercida pelos gases que compõem a mistura”, ou seja: T = temperatura (kelvin) Pm Vm PA VA PV = + B B Gás Ideal Tm TA TB O gás ideal é um gás fictício, de compor- tamento regido pelas leis da mecânica newtoniana: nas colisões, não perde energia; PV =K as forças de coesão são consideradas nulas; e T cada molécula possui volume desprezível. Equação de Clapeyron Esta equação estabelece uma relação en- tre as variáveis de estado (P, V, T) de um gás perfeito. Clapeyron verificou que 1 mol (6,02 . 1023 moléculas) de qualquer gás perfeito, nas CNTP, tinha suas variáveis de estado relacionadas de P.V tal modo que o quociente é sempre T P. V constante, ou seja: = R. 1.5 Trabalho numa transformação T Considere-se um gás ideal contido num A constante R é denominada constante recipiente, como no item anterior. O trabalho universal dos gases perfeitos. Seu valor depen- numa transformação gasosa é aquele realiza- de das unidades de medida adotadas para as do pela força que o gás aplica no êmbolo mó- variáveis de estado. vel do recipiente. Caso tomemos 1 mol de oxigênio, ou 1 Quando um gás expande-se, empurra as su- mol de hidrogênio, ou 1 mol de gás perfícies que o limitam, à medida que estas se carbônico (todos supostos gases perfeitos), movimentam no sentido da expansão. Assim, um P.V gás em expansão sempre realiza um trabalho po- para todos eles, o quociente será o sitivo. Para calcular o trabalho realizado por um T sistema termodinâmico durante uma variação de mesmo e valerá R. volume, considere o fluido contido no cilindro Assim, para um número (n) de mols, pode- equipado com um pistão móvel. se dizer que o quociente resulta em n.R. Numa expansão, o volume aumenta e o gás “realiza trabalho” sobre o meio externo. p.V=n.R.T VF Lei Geral das Transformações Gasosas Vi ∆V A Lei Geral dos Gases estabelece, utili- zando a equação de Clapeyron, uma relação que permite analisar uma transformação qual- F quer, ocorrida com um gás perfeito, relacio- nando seu estado inicial e final. 8 ∆S área do P1 . V1 P . V2 pistão = 2 deslocamento T1 T2 do pistão VF > Vi ⇒ ∆V > O ⇒ τF > O
  • 9. Termodinâmica Numa compressão, o volume diminui e o 1.7 Energia Interna gás “recebe trabalho” do meio externo. A energia interna (U) de um gás está as- Vi sociada à energia cinética de translação e rota- ção das moléculas. Podem também ser consi- Vf deradas a energia de vibração e a energia po- tencial molecular (atração). Porém, no caso dos gases perfeitos, apenas a energia cinética de F ∆V A translação é considerada. Demonstra-se que a energia interna de um gás perfeito é função exclusiva de sua tempe- ratura (na Lei de Joule para os gases perfei- ∆S tos). Para um gás monoatômico, temos que: área do pistão deslocamento ∆U depende de T (kelvin) do pistão VF > Vi ⇒ ∆V < O ⇒ τF < O Portanto, a variação da energia interna (∆U) depende unicamente da temperatura ab- soluta (T). 1.6 Transformação qualquer Através do diagrama (P x V), pode-se de- Anotações terminar o trabalho associado a um gás numa transformação gasosa qualquer. P B A A V A área A, assinalada na figura acima, é nume- ricamente igual ao módulo do trabalho. O sinal do trabalho depende do sentido da transformação. Unidades No S.I., o trabalho é medido em J (Joule), sendo 1J = 1 N/m2 1N 1J = 2 . 1m 3 = 1Nm m Uma outra unidade utilizada é atm.L, em que 1 atm.L = 102 Nm. P = cte 9 τ = P . ∆V
  • 10. Termodinâmica 1.ª Lei da Termodinâmica Expansão 2 2.1 Introdução Para introduzir a 1.ª lei, escolher um siste- ∆V > 0 → ∆T > 0 ma fechado indo de um estado de equilíbrio, para outro estado de equilíbrio, com o trabalho ↓ ↓ como única interação com o meio ambiente. τ >0 ∆U > 0 Num processo termodinâmico, como o ] [ visto acima, sofrido por um gás, há dois tipos de trocas energéticas com o meio exterior: o Q>0 trabalho realizado (τ) e o calor trocado (Q). Como conseqüência do balanço energético, Lembrete: (V1/T1) = (V2/T2) tem-se a variação da energia interna (∆U). Para um sistema constituído de um gás per- feito, tem-se que: (∆U= Q – τ ⇒ Q = ∆U + τ). Ti Tf T f > Ti A =τ Vi Vf Processo Geral Q>0 T>0 Compressão O o ) ad o ∆V < 0 re sist ce em iz sã al an ∆T < 0 be a re xp o ca lh (e lor aba gás Tr elo τ<0 ∆U < 0 ∆U p Tr a pe aba Q<0 m r lo lho te o s is cal gá r s ( ea P O de ex liza ce pa do ns ão ) 2.2 Transformações Gasosas 2.2.1 Processo Isobárico Pi Não há necessidade de definirmos o proces- isoterma so isobárico (pressão constante), pois na defini- Pf ção de trabalho termodinâmico, já vimos como A =τ V neste processo, o gás realiza e recebe trabalho. Vi Vf 10 V = K . t 2.2.2 Processo Adiabático  pcto ⇒ τ = p . ∆V Um processo realizado de modo que o sis- Q = ℑ + ∆U tema não receba nem forneça calor é chamado  adiabático. Em qualquer processo adiabático,
  • 11. Termodinâmica Q = 0, ou seja, não ocorre troca de calor. Pode- Compressão se realizar este processo, envolvendo o sistema com uma camada espessa de um isolante tér- ∆V < zero ⇒ τ < zero ⇒ ∆V > zero mico ou realizando-o rapidamente. A transfe- rência de calor é um processo relativamente len- Transformação Cíclica to, de modo que qualquer processo realizado A transformação cíclica corresponde a de maneira suficientemente rápida é praticamen- uma seqüência de transformações na qual o te adiabático. Aplicando-se a Primeira Lei a um estado termodinâmico final é igual ao estado processo adiabático, tem-se que: termodinâmico inicial, como, por exemplo, na transformação A B C D E A. Para Q = nulo, então, ∆U = trabalho P Assim, a variação de energia interna de A B Área = τciclo um sistema, num processo adiabático, é igual em valor absoluto ao trabalho. Se o C trabalho τ for negativo, como acontece quando o sistema é comprimido, então, – τ será positivo, U2 será maior do que U1 e a E D energia do sistema aumentará. Se τ for po- V sitivo, como na expansão, a energia inter- na do sistema diminuirá. Um aumento de energia interna é, normalmente, acompa- Como conseqüência de uma transforma- nhado de um aumento de temperatura e um ção cíclica, tem-se que: decréscimo da energia interna, por uma O trabalho num ciclo corresponde à queda de temperatura. soma dos trabalhos. A compressão da mistura de vapor de τ = ∑τi gasolina e ar, que se realiza num motor de expansão à gasolina, constitui um exemplo Utilizando-se a propriedade da soma algébri- de um processo aproximadamente adiabá- ca, conclui-se que o módulo do trabalho num ciclo tico, envolvendo um aumento de tempera- é numericamente igual a área do gráfico (P x V). tura. A expansão dos produtos de combus- Ciclo no sentido horário tão durante a admissão do motor é um pro- cesso aproximadamente adiabático, com τ >0 decréscimo de temperatura. Os processos adiabáticos representam, assim, um papel Ciclo no sentido anti-horário importante na Engenharia Mecânica. τ <0 Q = zero ⇒ τ = − ∆U Concluindo, Q = 0 e, então, o trabalho é (–∆ U). Expansão 2.2.3 Processo Isotérmico ∆V > zero ⇒ τ > zero ⇒ ∆U < zero No processo isotérmico, a temperatura per- manece constante, portanto a variação da ener- gia interna é nula, todo o calor recebido é con- P vertido em trabalho. T = cte, portanto (P1/T1) = (P2/T2) isotermas A variação da energia interna num ci- clo é nula. adia Ti ∆U = 0 báti AN τ ca O calor trocado pelo sistema durante 11 Tf um ciclo deve ser igual ao trabalho realiza- V do durante o ciclo. Q =τ Vi Vf
  • 12. Termodinâmica Essa conclusão corresponde ao esquema Anotações de funcionamento de uma máquina térmica teórica, onde, através do fornecimento de ca- lor, produz-se trabalho, sem que ocorra varia- ção da energia interna. ∆U = 0 ⇒ Q = τ 2.2.4 Processo Isométrico Como já foi visto, um processo que se reali- za sob pressão constante é chamado isobári- co. Quando a água entra na caldeira de uma máquina a vapor, seu aquecimento até o ponto de ebulição, sua vaporização e o superaqueci- mento do vapor são processos isobáricos. Tais processos são importantes na Engenharia e na Petroquímica. Outro processo que merece atenção é quando o sistema opera de maneira que o vo- lume permanece constante, ou seja , não reali- za e nem recebe trabalho. Trabalho nulo = volume constante Temos τ = 0, então, Q = ∆U. 2.2.5 Processo de Estrangulamento Como complementação nos processos ter- modinâmicos, o estrangulamento é um pro- cesso em que um fluido, originalmente sob pressão constante elevada, atravessa uma pa- rede porosa ou uma abertura estreita (válvula de agulha ou válvula de estrangulamento) e passa para uma região de pressão constante baixa, sem que haja transmissão de calor. Um fluido é descarregado de uma bomba sob alta pressão, passando, então, por uma vál- vula de estrangulamento (ou de garganta) e indo para um tubo que o leva diretamente para a en- trada da baixa pressão da bomba. Os elementos sucessivos do fluido sofrem o processo de es- trangulamento em uma corrente contínua. Este processo é de grande importância nas aplicações de vapor d'água na engenharia e em refrigeração. A soma U + PV, chamada ental- pia, é tabelada para o vapor d’água e várias subs- tâncias refrigerantes. O processo de estrangu- lamento apresenta papel principal no funciona- mento de um refrigerador, pois é o que dá ori- gem à queda de temperatura necessária à refri- geração. Líquidos que estiverem prestes a eva- porar (líquidos saturados) sempre sofrem que- 12 da de temperatura e vaporização parcial, como resultado do estrangulamento. Os gases, no en- tanto, tanto podem sofrer aumento como dimi- nuição de temperatura, dependendo da tempe- ratura e da pressão iniciais e da pressão final.
  • 13. Termodinâmica A 2.ª Lei da Termodinâmica 3 3.1 Introdução 3.2 2.ª lei e suas deduções propiciam Até este ponto foi enfatizado o uso dos meios para princípios de conservação da massa e da ener- 1. predizer a direção dos processos; gia, juntamente com as relações entre proprie- 2. estabelecer condições de equilíbrio; dades para a análise termodinâmica, tendo sido esses fundamentos aplicados para situações de 3. determinar qual o melhor desempenho crescente complexidade. teórico dos ciclos, motores e outros dis- No entanto, os princípios de conservação positivos; nem sempre são suficientes e, muitas vezes, a 4. avaliar, quantitativamente, os fatores aplicação da 2.ª lei é também necessária para a que impedem o alcance deste desem- análise termodinâmica. penho melhor. Os processos espontâneos possuem uma Uma utilização adicional da 2.ª lei inclui direção definida: suas regras: • Corpo quente – esfriamento – equilíbrio; 5. definir uma escala termométrica, in- • Vaso pressurizado – vazamento – equi- dependente das propriedades de qual- líbrio; quer substância; • Queda de um corpo em repouso. 6. desenvolver meios para avaliar as rela- Todos esses casos podem ser revertidos, ções entre propriedades termodinâmi- mas não de modo espontâneo. cas, que são facilmente obtidas por Nem todos os processos que satisfazem a meios experimentais. 1.ª lei podem ocorrer. Esses seis pontos devem ser pensados Em geral, um balanço de energia não in- como aspectos da 2.ª lei e não como idéias in- dica a direção em que o processo irá ocorrer, dependentes e não relacionadas. nem permite distinguir um processo possível A 2.ª lei tem sido utilizada também em de um impossível. áreas bem distantes da engenharia, como a eco- Para os processos simples a direção é evi- nomia e a filosofia. dente, mas para os casos mais complexos, ou Dada essa complexidade de utilização, aqueles sobre os quais haja incertezas, um prin- existem muitas definições para a 2.ª lei e, nes- cípio que serve de guia é muito útil. te texto, como ponto de partida, serão apre- Toda vez que existir um desequilíbrio en- sentadas duas formulações. tre 2 sistemas, haverá a oportunidade de reali- A 2.ª lei tem sido verificada experimen- zação de trabalho. talmente em todas as experiências realizadas. Se for permitido que os 2 sistemas atin- jam o equilíbrio de forma não controlada, a Enunciados da 2ª lei da Termodinâmica oportunidade de realizar trabalho estará irre- mediavelmente perdida. Clausius: É impossível um sistema ope- • Qual é o limite teórico para a realiza- rar de modo que o único efeito resultante seja ção do máximo trabalho? a transferência de energia na forma de calor, • Quais são os fatores que impedem que de um corpo frio para um corpo quente. esse máximo seja atingido? Exemplo: Refrigerador 13 A 2.ª lei da Termodinâmica propicia os Reservatório Térmico: Classe especial meios para a determinação desse máximo teó- de sistema fechado, que mantém constante sua rico e a avaliação quantitativa dos fatores que temperatura, mesmo que energia esteja sendo impedem que esse máximo seja alcançado. recebida ou fornecida pelo sistema (RT).
  • 14. Termodinâmica Ex.: Atmosfera; Grandes massas de água: oceanos, lagos; Grande bloco de cobre (relativo). Kelvin-Planck: É impossível para qual- quer sistema operar em um ciclo termodi- nâmico e fornecer trabalho líquido para sua vizinhança trocando energia na forma de ca- lor com um único reservatório térmico. Comentários a respeito dos enunciados Clausius: mais evidente e de acordo com as experiências de cada um e, assim, mais facil- mente compreendido e aceito. Kelvin-Planck: Embora mais abstrato, propicia um meio eficiente de expressar im- portantes deduções relacionadas com sistemas operando em ciclos termodinâmicos. Anotações 14
  • 15. Termodinâmica Máquina Térmica 4 “O calor não passa espontaneamente de um 4.1 Introdução corpo para outro de temperatura mais alta”. O funcionamento de uma máquina térmi- ca está associado à presença de uma fonte volante quente (que fornece calor ao sistema), à pre- sença de uma fonte fria (que retira calor do sistema) e à realização de trabalho. êmbolo eixo trabalho (Qτ) válvula de válvula de escapamento Fonte quente Temperatura alta (T1) admissão água fria Calor recebido (Q1) cilindro Trabalho fornecido ao meio exterior. Máquina Essa energia pode térmica ser aproveitada mecanicamente, produzindo caldeira movimentos. (τ) Fonte fria Temperatura baixa (T2) condensador volante fonte quente (Qb) fonte quente (Qa) Do esquema acima, devido ao balanço energético, conclui-se que: Como conseqüência, conclui-se que é im- Q1 = τ + Q2 possível construir uma máquina térmica, que opere em ciclos, cujo único objetivo seja reti- rar calor de uma fonte e convertê-lo integral- Q1 é a energia que entra na máquina para mente em trabalho. ser transformada em energia mecânica útil. Portanto, é impossível transformar calor em trabalho ao longo de um ciclo termodinâmico, τ é a energia aproveitada. sem que haja duas temperaturas diferentes envolvidas (duas fontes térmicas distintas). Assim sendo, o rendimento de uma má- Q 2 é a energia perdida (degradada). quina térmica jamais poderá ser igual a 100% (Q 2 = 0) . O rendimento da máquina térmica é dado 4.2 Ciclo de Carnot por: É um ciclo que proporciona a uma máqui- η = τ / Q1 na térmica o rendimento máximo possível. 15 Consiste de duas transformações adiabáticas alternadas com duas transformações isotér- micas, todas elas reversíveis, sendo o ciclo também reversível.
  • 16. Termodinâmica numa turbina, é condensada pela água fria do p oceano, sendo, então, novamente bombeada para as caldeiras. A substância refrigerante, Q=0 A Q1 num refrigerador caseiro, também sofre trans- formação cíclica. B Motores de combustão interna e locomo- isoterma T1 tivas a vapor não conduzem o sistema em ci- D Q=0 clo, mas é possível analisá-los em termos de isoterma T2 processos cíclicos que se aproximam de suas Q2 C operações reais. V AB: expansão isotérmica com o recebi- mento do calor Q1 da fonte quente. Fonte quente TA BC: expansão adiabática (Q = 0). CD: compressão isotérmica com cessão de calor Q2 à fonte fria. DA: compressão adiabática (Q = 0). O rendimento, no ciclo de Carnot, é fun- ção exclusiva das temperaturas absolutas das Máquina térmica τ = QA − QB fontes quente e fria, não dependendo, por- τ η= tanto, da substância (fluido operante) utili- QA zada. QA η =1− QB η = 1 − (T2 / T1 ) Fonte fria TB Esse é o máximo rendimento que se pode Esquema simplificado de uma máquina térmica, a relação entre as energias envolvidas e o modo de obter de uma máquina. determinação de seu rendimento. Qualquer dispositivo capaz de converter calor em energia mecânica é chamado má- quina térmica. A maior parte do exposto diz Todos esses aparelhos absorvem calor de respeito aos vários aspectos da análise de má- uma fonte em alta temperatura e realizam tra- quinas térmicas. Durante esta análise, con- balho mecânico, rejeitando calor em tempera- cluiu-se a validação da Segunda Lei da Ter- tura mais baixa. Quando um sistema é condu- modinâmica. zido por meio de um processo cíclico, suas ener- gias internas, inicial e final, são iguais e, pela Em máquinas térmicas, uma certa quanti- Primeira Lei, para qualquer número de ciclos dade de matéria sofre vários processos térmi- completos, tem-se o calor transformado em tra- cos e mecânicos, como a adição ou a subtra- balho. ção de calor, expansão, compressão e mudan- ça de fase. Este material é chamado substân- 4.3 O vapor e a termodinâmica cia de trabalho da máquina. Considere, para Analisaremos, agora, as relações entre simplificar, uma máquina na qual a "substân- o vapor e a Termodinâmica. Cientes de sua cia de trabalho" seja conduzida através de um grande disponibilidade e não toxidez, sabe- mos que o vapor d’água é largamente usado processo cíclico, isto é, uma seqüência de pro- como fluido de trabalho em processos ter- cessos, na qual ela eventualmente volta ao es- modinâmicos. O vapor tem calor específico tado original. quase igual à metade do da água, sendo duas Nas máquinas a vapor do tipo de conden- vezes o valor específico do ar. Isto significa 16 sação, empregadas na propulsão marítima, a que o calor específico do vapor é relativa- “substância de trabalho”, a água pura, é usada mente alto tendo, conseqüentemente, mais repetidamente. Ela é evaporada nas caldeiras, capacidade de armazenar energia térmica em sob temperatura e pressão elevadas, realiza tra- temperaturas praticáveis do que a maioria balho, expandindo-se contra um pistão ou dos gases.
  • 17. Termodinâmica As principais atribuições dadas ao vapor saturado. Observar no gráfico seguinte, que d’água em refinarias de petróleo são: a fase “a____b” é o lugar geométrico dos • Produtor de trabalho, para acionamento ponto representando a água na fase líquida. de turbinas, bombas, compressores, O ponto “b” está representando a água na ventiladores, etc; temperatura de saturação correspondente à • Agente de aquecimento de produtos em pressão a que está submetido (100°C e 1 atm). tanques e linhas; Continuando o processo de aquecimento, a água entrará em ebulição e vapor d’água é • Agente de arraste em ejetores, para ob- produzido. Nestas condições, a chamamos tenção de vácuo nos condensadores de de vapor saturado (C). O volume aumenta turbinas, torre de destilação a vácuo, gradativamente e a temperatura permanece bombas, etc; constante. • Agente de arraste nas torres de fracio- namento. 1 ATM T d 4.4 Processo de vaporização Vamos rever alguns conceitos básicos, para Vapor superaquecido melhor compreensão dos estados em que um líqui- Água em ebulicação do, um vapor e uma mistura de líquido e vapor pos- sam existir, abordando alguns aspectos relacionados c b à vaporização da água. 100 oC Suponhamos um cilindro vertical contendo um litro de água. Repousando sobre esta água, há Água um êmbolo que poderá ser deslocado sem atrito, a exercendo sobre o conteúdo uma pressão cons- 0 oC Transformação Isobárica V tante. O processo de vaporização ocorrerá a uma pressão constante (pressão atmosférica), no exem- plo a seguir: No gráfico, é representado pela fase “b____c”, o lugar geométrico dos pontos da água como mistura líquido/vapor. O calor adi- cionado só tem a finalidade de vaporizar mais água (calor latente de vaporização). Quando a água estiver totalmente vaporizada, todo o ci- lindro estará ocupado pelo vapor e, nestas con- A B C dições, é chamado de vapor saturado seco (D). No gráfico, é representado pelo ponto “c”, em que o vapor encontra-se em temperatura de saturação correspondente à pressão a que está submetido. Continuando a fornecer calor, o vapor aumentará de volume e temperatura. Nestas condições, o vapor é chamado de va- por superaquecido, significando que está aquecido acima da temperatura de saturação D E naquela pressão (E). No gráfico, qualquer pon- A – líquido sub-resfriado D – vapor saturado seco to da fase “c____d”, que não seja o ponto “c”, B – líquido saturado E – vapor superaquecido representa vapor superaquecido. C – vapor saturado Como a entalpia de vaporização diminui Considerando que a água esteja a uma com o aumento de pressão, existirá um ponto temperatura de 0°C. Nestas condições, a cha- em que a vaporização não será caracterizada mamos de líquido sub-resfriado (A). Aque- pela existência de um patamar de temperatura, 17 cendo lentamente esta água até o ponto de isto é, a água experimentará mudança de fase ebulição (calor sensível), haverá um aumen- com entalpia de vaporização nula (sem vapori- to de temperatura e volume (B). A água, nes- zação). Este ponto é denominado de ponto crí- tas condições, é chamada de líquido tico (225,65 kgf/cm2 abs. e 374,15°C).
  • 18. Termodinâmica Lembrete: transformações xima da região de saturação, suas propriedades A perda ou ganho total de energia das vão se aproximando às dos gases e, para os ga- moléculas (∆E) será sempre numericamente ses perfeitos, quando t = Cte, temos a entalpia. igual à quantidade total de calor liberado ou Normalmente, dada a sua complexidade, absorvido na reação, a volume constante (Q v): não analisamos o diagrama de Mollier com | Q v | = | ∆E | todas as linhas e variáveis. Para cada situação, o diagrama deve ser refeito apenas com as va- riáveis em questão. Transformação exotérmica Transformação endotérmica Na determinação de um ponto na região de vapor saturado, é necessário conhecer a pressão ou temperatura, que diferenciam as Calor Calor Sistema Sistema características de entropia e entalpia dos líqui- dos e vapores saturados. O mesmo procedi- mento deve ser feito na determinação de um Meio ambiente Meio ambiente ponto na região de vapor. 4.6 Tabelas de vapor 4.5 Diagrama de Mollier Nas tabelas de vapor, encontramos tam- O comportamento e as propriedades termo- bém as propriedades termodinâmicas da água dinâmicas da água, tanto na região de vapor su- e do vapor. Temos tabelas de vapor saturado peraquecido como na região de vapor úmido com valores de temperatura ou com valores com título alto, podem ser apresentados em um de pressão e temos tabelas de vapor supera- diagrama entalpia-entropia (h-s), que denomi- quecido com valores de temperatura e pressão namos de diagrama de Mollier. Na figura a se- simultaneamente. guir, apresentamos, esquematicamente o diagra- Nas tabelas, encontramos os seguintes ma com seus elementos essenciais. valores: H Zona de vapor sobreaquecido Isobara Tabelas de vapor saturado F P – pressão absoluta – kgf/cm2 (lb/in2) Isoterno crítica Curvas de sobrecalefação T – temperatura – °C (°F) E constante Entalpia H Sólido hl (hf) entalpia do líquido kcal/kg (btu/lb) C D Vapor hv (hg) entalpia do vapor kcal/kg (btu/lb) A lo x-1 B Ponto trip hlv (hfg) entalpia de vaporização kcal/kg (btu/lb) Líquido Zona de condensação Vl (vg) volume específico do líquido m3/kg (ft3/lb) Curvas de título constante Vv (vg) volume específico do vapor m3/kg (ft3/lb) Liquido e vapor saturado Vlv (vfg) volume específico de vaporização m3/kg (ft3/lb) Entropia 5 S sl (sf) entropia do líquido kcal/kg°C(btu/lb°F) No gráfico, a entalpia é representada na ordenada e a entropia na abscissa. Podemos sv (sg) entropia do vapor kcal/kg°C(btu/lb°F) observar as linhas isóboras e isotérmicas na slv (sfg) entropia de vaporização kcal/kg°C(btu/lb°F) região do vapor superaquecido, bem como, as linhas de título constante, na região do vapor Tabela de vapor superaquecido saturado. Nesta, as linhas isóboras são, ao mesmo tempo, isotérmicas, sendo representa- p pressão absoluta kgf/cm2 (lb/in2) das por linhas quase retas. Elas coincidem na T temperatura °C (°F) região do vapor saturado. As linhas isóboras e h entalpia kcal/kg (btu/lb) isotérmicas dividem-se na região de vapor su- V volume específico m3 /kg (ft3/lb) peraquecido, passando a ser curvas, com a par- s entropia kcal/kg°C(btu/lb°F) ticularidade que as isóboras encontram-se mais acima em relação às isotérmicas. As isóboras Por convenção, a entalpia e a entropia do líquido na temperatura de 0 °C ou 32°F têm va- 18 elevam-se da esquerda para a direita, e as iso- lor nulo. É este o estado de origem da contagem térmicas também, mas, suavemente, observando que a sua inclinação vai diminuindo até aproxi- dos valores numéricos dessas duas propriedades. mar-se a uma linha horizontal. Esta caracte- De um modo geral, entramos com valor rística da isotérmica é natural, pois à medi- da pressão ou temperatura e achamos as pro- da que o vapor superaquecido se apro- priedades desejadas.
  • 19. Termodinâmica Ciclo Térmico 5 5.1 Introdução 5.2 Ciclo de Rankine Todo ciclo termodinâmico possui uma Como vimos no ciclo térmico, a descri- substância chamada fluido de trabalho, que ção acima é o ciclo de Rankine, um processo cíclico ideal (onde não há perdas), que esta- tem como objetivo transformar calor em belece um rendimento máximo para o qual trabalho. Basicamente, a instalação térmi- tende uma máquina real. O ciclo de Rankine ca a vapor possui quatro elementos funda- é mostrado na figura a seguir, associando-se mentais, onde ocorrem os processos de trans- a um diagrama T-s. formação do fluido de trabalho, conforme PH wT c se segue: • Caldeira: onde a substância de traba- PH lho é a água, recebe calor dos gases Refrigeração (Cooling) de combustão (calor de uma fonte qL quente), pela queima de um combus- IH Condensador Água (Water) (Condenser) tível na fornalha, transformando a água em vapor. a b • Turbina: onde o vapor gerado da cal- deira expande-se, desde a alta pressão da caldeira até a baixa pressão do wP Bomba condensador, realizando um trabalho de (Pump) acionamento de uma máquina, o gera- Os processos que compreendem o ciclo são: dor elétrico. Bomba – processo de bombeamento adia- • Bomba de água de alimentação de bático reversível (isoentrópico). caldeira: eleva a pressão do conden- Caldeira – processo de aquecimento à sado para reinjetar na caldeira para pressão constante (isobárico). novamente ser transformado em va- Turbina – processo de expansão adiabá- por, completando-se o ciclo. A bom- tico reversível (isoentrópico). ba, para pressurizar o condensado, Condensador – processo de resfriamento consome parte do trabalho produzi- à pressão constante (isobárico). do na turbina. Utilizaremos, a seguir, W para represen- Calor tar especificamente trabalho termodinâmi- Queima Vapor (alta pressão) co, diferenciando o mesmo do trabalho τ, uti- Caldeira do lizado para qualquer tipo de variação de combustivel Turbina Gerador energia. Líquido O trabalho líquido (WLIQ) do ciclo será a Vapor diferença entre o trabalho (WT) produzido na 19 (baixa pressão) turbina e o trabalho (WP) consumido pela bom- Condensador ba, Então: Líquido Bomba Calor WLIQ = WT – WP
  • 20. Termodinâmica Da primeira lei, sabemos que: mistura líquido-vapor e há dificulda- des de ordem prática de um equipa- qH – qL = WLIQ mento (bomba ou outro dispositivo qualquer) para receber a mistura líqui- Concluímos, então, que, o trabalho líqui- do realizado no ciclo pode ser medido pela di- do-vapor em 1’ e, fornecer líquido ferença entre a área representativa do calor re- saturado em 2’. É mais fácil condensar cebido na caldeira e a área representativa do completamente o vapor e trabalhar calor rejeitado no condensador. Esta diferen- somente com líquido na bomba, como ça é a área situada no interior da figura que no ciclo de Rankine. representa o ciclo nos diagramas – mede o tra- 2. envolve o superaquecimento do vapor. ° balho líquido realizado no ciclo. No ciclo de Rankine, o vapor é supe- Caldeira 1 raquecido à pressão constante, no pro- Turbina 1 1 cesso 3-3’. No ciclo de Carnot, toda 2’ 1 transferência de calor deve ser feita em 4 3’ temperatura constante e, portanto, o 2 2 1 1’ 4 4’ vapor deve ser superaquecido no pro- Condensador a b c s cesso 3-3’. Note-se, entretanto, que, 3 Bomba durante este processo, a pressão cai, significando que calor deve ser trans- O rendimento térmico é definido pela re- ferido ao vapor enquanto ele sofre um lação seguinte: processo de expansão, no qual é efe- tuado trabalho. Isto também é muito η = WLIQ/ qH difícil de se conseguir na prática. As- sim, o ciclo de Rankine é o ciclo ideal Na análise do ciclo de Rankine, é útil con- que pode ser aproximado na prática. siderar-se rendimento como dependente da Entretanto, para obtermos rendimen- temperatura média na qual o calor é forneci- tos mais próximos aos do ciclo de do e da temperatura média na qual o calor é rejeitado. Carnot, existem algumas variações do Constatamos que qualquer variação que ciclo de Rankine que são os ciclos com aumente a temperatura média na qual o calor reaquecimentos e os ciclos regenera- é fornecido, ou diminua a temperatura média tivos. na qual o calor é rejeitado, aumentará o rendi- O ciclo de Rankine pode ainda ter seu mento do ciclo de Rankine. rendimento melhorado pelo abaixamento da Deve-se mencionar que, na análise dos pressão do condensado, pelo aumento da ciclos ideais, as variações de energias cinética pressão da caldeira e pelo superaquecido do e potencial, de um ponto do ciclo a outro, são vapor. desprezadas. Em geral, isto é uma hipótese razoável para os ciclos reais. 5.2.1 Ciclo com reaquecimento O ciclo de Rankine tem um rendimento me- No item anterior, verificou-se que o ren- nor que o ciclo de Carnot, que apresenta as mes- dimento do ciclo de Rankine pode ser aumen- mas temperaturas de vaporização e de condensa- tado pelo aumento da pressão da caldeira. En- ção, porque a temperatura média entre 2-2’ (pro- tretanto, isto também aumenta o teor de umi- cesso de aquecimento da água de alimentação da dade do vapor na extremidade de baixa pres- caldeira no ciclo de Rankine) é menor do que são da turbina. a temperatura de vaporização. Escolheu-se, Para superar este problema e tirar vanta- 20 entretanto, o ciclo de Rankine e não o de Carnot como o ciclo ideal para a instalação gem do aumento de rendimento com o uso de térmica de vapor. As razões são: pressões mais altas, foi desenvolvido o ciclo com o reaquecimento, mostrado esquematica- 1. envolve o processo de bombeamento. ° O estado 1’ do ciclo de Carnot é uma mente em um diagrama τ-s, a seguir.
  • 21. Termodinâmica Turbina Caldeira 3 ciclo de Rankine, seja menor que no ciclo de Carnot 1’-2’-3-4-1, e conseqüentemente, o ren- 4 dimento do ciclo de Rankine é menor que do ciclo de Carnot correspondente. No ciclo re- generativo, o fluido de trabalho entra na cal- 6 5 deira em algum estado entre 2-2’. Em decor- 2 1 Condensador rência, aumenta a temperatura média na qual Bomba o calor é fornecido ao fluido de trabalho. Consideremos, inicialmente, um ciclo rege- 3’ nerativo ideal, como mostra a figura a seguir. τ O aspecto singular deste ciclo, comparado 3 5 com o ciclo de Rankine, é que após deixar a bom- ba, o liquido circula ao redor da carcaça da turbi- 4 na, em sentido contrário ao do vapor da turbina. 2 1 6’ 6 Caldeira 1 A característica singular deste ciclo é a ex- Turbina 5 pansão do vapor até uma figura intermediária na Condensador turbina, após o que, é reaquecido na caldeira e se expande na turbina até a pressão de saída. É evi- 2 dente, a partir do diagrama τ-s, que há um ganho 3 muito pequeno de eficiência pelo reaquecimento 1 do vapor, porque a temperatura média na qual o Bomba calor é fornecido não muda muito. A principal τ vantagem está na diminuição do teor de umidade, nos estágios de baixa pressão da turbina, a um valor seguro. Observe também, que se houver 3 4 metais que possibilitem um superaquecimento do vapor até 3’, o ciclo de Rankine simples seria mais eficiente do que este ciclo. 2 1 1’ 5 5’ 5.2.2 Ciclo regenerativo a b c d S Uma outra variação importante do ciclo de Rankine é o ciclo regenerativo que envolve o uso Assim, é possível transferir o calor do va- de aquecedores de água de alimentação. Os con- por, enquanto ele escoa através da turbina, ao ceitos básicos deste ciclo podem ser mostrados, líquido que escoa ao redor da turbina. Admi- considerando-se o ciclo de Rankine sem supera- tamos, por um momento, que esta seja uma quecimento como indicado na figura seguinte. troca de calor reversível, isto é, em cada pon- τ to a temperatura do vapor é apenas infinitesi- malmente inferior à temperatura do líquido. 2’ Neste caso, a linha 4-5, no diagrama τ-s, que 3 representa os estados do vapor escoando atra- vés da turbina, é exatamente paralela a linha 2 1-2-3, que representa o processo de bombea- 1 mento, 1-2, e os estados do líquido que escoa 1’ 4 ao redor da turbina. Em conseqüência, as áre- as 1-3-b-a-2 e 5-4-d-c-5 não são somente Analisemos que, durante o processo entre os iguais, mas também congruentes, e represen- estado 2 e 2’, o fluido de trabalho é aquecido tam o calor transferido do líquido e do vapor, enquanto permanece a fase líquida, e a tempe- respectivamente. Note-se, também, que o ca- 21 ratura média do fluido do trabalho, durante este lor é transferido ao fluido de trabalho em tem- processo, é muito inferior à do processo de peratura constante no processo 3-4, e a área 3- vaporização 2’ – 3. Isto faz com que a tempe- 4-d-b-3 representa esta troca de calor. O calor é ratura média, na qual o calor é fornecido ao transferido do fluido de trabalho no processo
  • 22. Termodinâmica 5-1, e a área 1-5-c-a-1- representa esta troca cedor de água de alimentação, até a pressão da de calor. Observe-se que esta área é exatamente caldeira. O ponto significativo é que aumenta a igual à área 1’-5’-d-b-1’, correspondente ao temperatura média na qual o calor é fornecido. calor rejeitado no ciclo de Carnot relaciona- Fica difícil mostrar este ciclo no diagrama do, 1’-3-4-5’-1’. Assim, este ciclo regenerati- τ-s, porque a massa de vapor que escoa atra- vo ideal tem um rendimento exatamente igual vés dos vários componentes não é a mesma. O ao rendimento do ciclo de Carnot com as mes- diagrama τ-s mostra simplesmente o estado do mas temperaturas e rejeição de calor. fluido nos vários pontos. Obviamente, este ciclo regenerativo ideal A área 4-5-c-b-4 da figura anterior, repre- não é prático. Primeiramente, não seria possí- senta o calor trocado por libra massa de fluido vel efetuar a troca de calor necessária, do vapor de trabalho. O processo 7-1 é o processo de re- na turbina à água líquida de alimentação. jeição de calor, mas, como nem todo o vapor Além disso, o teor de umidade do vapor passa através do condensador, a área 1-7-c-a-1 que deixa a turbina aumenta consideravelmen- representa o calor trocado por kgm (1bm) de te em conseqüência da troca de calor, e a des- escoamento através do condensador, que não vantagem disto já foi anteriormente observa- condiz com o calor trocado por kgm (1bm) do da. O ciclo regenerativo prático envolve a ex- fluido de trabalho que entra na turbina. Note- tração de uma parte do vapor após ser expan- se, também, que, entre os estados 6 e 7, somen- dido parcialmente na turbina e o uso de aque- te parte do vapor escoa através da turbina. cedores de água de alimentação, como mostra Até aqui, admitiu-se, na discussão, que o a figura a seguir. vapor de extração e a água de alimentação eram O vapor entra na turbina no estado 5. Após misturados num aquecedor de água de alimen- a expansão para o estado 6, uma parte do va- tação. Um outro tipo de aquecedor de água de por é extraída e entra no aquecedor de água de alimentação muito usado, conhecido como alimentação. O vapor não extraído expande- aquecedor de superfície, é aquele no qual o se na turbina até o estado 7 e, então, é conden- vapor e a água de alimentação não se mistu- sado no condensador. ram, porém, o calor é transferido do vapor Caldeira 5 1 lbm extraído, que se condensa na parte externa dos Wt Turbina tubos, à água de alimentação que escoa atra- (1 – m1) lbm 7 vés dos tubos. Em um aquecedor de superfí- m1 lbm cie, do qual é mostrado um esboço esquemáti- Aquecedor de 5 Condensador 4 água de co na figura abaixo, o vapor e a água de ali- alimentação mentação podem estar a pressões bem dife- 3 2 rentes, já que não há contato entre ambos. Vapor de extração Bomba (1 – m1) lbm Wp2 Bomba 1 W p1 Água de alimentação τ Conden- sado 5 Bomba de Purgador 4 condensado 3 6 Condensado para o aquecedor de baixa 2 pressão ou para o condensador 7 O condensado pode ser bombeado para a 1 a b c S linha de água de alimentação, ou pode ser re- movido através de um purgador (dispositivo Este condensado é bombeado para o aque- que permite somente ao líquido, e não ao va- cedor de água de alimentação, onde ele se mis- por, escoar para uma região de pressão inferior) tura com o vapor extraído da turbina. A pro- para um aquecedor de baixa pressão ou para o porção de vapor extraído é exatamente o sufi- condensador principal. ciente para fazer com que o líquido que deixa Sendo assim, os aquecedores de contato o aquecedor de mistura esteja saturado no es- direto da água de alimentação, têm a vantagem 22 tado 3. Note-se que o líquido ainda não foi do menor custo e melhores características de bombeado até a pressão da caldeira, porém, transferência de calor comparados com os aque- somente até a pressão intermediária correspon- cedores de superfície. Eles têm a desvantagem dente ao estado 6. Necessita-se de outra bom- de necessitar de uma bomba para transportar a ba para bombear o líquido que deixa o aque- água de alimentação entre cada aquecedor.
  • 23. Termodinâmica 5.3 Ciclo real Analisaremos, agora, o ciclo real. Na figura a seguir, é mostrado um arranjo dos principais componentes de uma central térmica real. Note-se que um dos aquecedores de água de alimenta- ção, o único de contato direto, é um aquecedor de água de alimentação desaerador e, portanto, tem dupla função: aquecer e remover os gases da água de alimentação. Observe-se, também, que o condensado dos aquecedores de alta pressão escoa, através de um purgador, para um aquecedor intermediário e que este último drena para o aquecedor desaerador de água de alimentação. O aquecedor de baixa pressão drena para o condensador. 1265 lbf pol2 925f Caldeira 80.000 kw Turbina de alta Turbina de pressão baixa pressão Gerador Condensador pol 1850 lbf pol 1,5 pol Hg lbf ht 330 416 º abc lbm 00 6 1.0 Bomba de Aquecedor e condensado desaerador de Aquecedor Aquecedor de contato direto da Bomba de de alta pressão água de alimentação pressão intermediária alimentação da caldeira Purgador Bomba Purgador Purgador auxiliar Aquecedor de baixa pressão Em muitos casos, uma instalação real de cesso pode ser representado na figura abaixo, potência combina um estágio de reaquecimento em que 4s representa o estado após uma ex- com vários de extração. Os fundamentos já con- pansão isoentrópica e o estado 4 representa o siderados aplicam-se facilmente a tal ciclo. estado real, saída da turbina. Os métodos de con- trole também podem provocar uma perda na tur- 5.4 Afastamento dos ciclos em relação bina, particularmente, se for usado um proces- so de estrangulamento para controlar a turbina. aos ciclos ideais τ Toda central térmica tem como instalação 3 um ciclo real face às divergências existentes com o ciclo ideal, conforme se segue: Perdas na tubulação – A perda de carga 2 devido aos efeitos de atrito e transferência de 2S calor ao meio envolvente são as perdas na tu- 1 4 bulação mais importantes. 4S Perda na caldeira – Uma perda análoga é a S perda de carga na caldeira. Devido a esta perda, a água que entra na caldeira deve ser bombeada Perdas na bomba – As perdas na bomba até uma pressão mais elevada do que aquela de- são análogas àquelas da turbina. Decorrem, sejada para o vapor que deixa a caldeira. Isto re- principalmente, da irreversibilidade associada quer um trabalho adicional de bombeamento. com o escoamento do fluido. A troca com o Perdas na turbina – As perdas na turbi- meio é, usualmente, uma perda secundária. na são principalmente associadas com o escoa- Perdas no condensador – As perdas no mento do fluido de trabalho através da turbi- condensador são relativamente pequenas. Uma na. A transferência de calor para o meio tam- destas é o resfriamento abaixo da temperatura 23 bém representa uma perda, porém, isto usual- de saturação do líquido que deixa o condensador. mente é de importância secundária. Isto representa uma perda porque é necessária Os efeitos destas duas últimas são os mes- uma troca de calor adicional para trazer a água mos citados para as perdas na tubulação. O pro- até a sua temperatura de saturação.