.

1. Transformaciones de grupos
funcionales
1. ALCOHOLES
1.1 Conversión de alcoholes en cloruros
de alquilo.
o SOCl2 (descontinuado).
o HCl acuoso.
o CCl4 + P(C6H5)3.
o PCl3 en éter (disolvente).
o O=PCl3.
1.2 Conversión de alcoholes en
bromuros de alquilo.
o CBr4 + P(C6H5)3.
o HBr acuoso.
o Br2 + P(C6H5)3.
o PBr3 en éter (disolvente).
o O=PBr3.
1.3 Conversión de alcoholes en yoduros
de alquilo.
o I2 + P(C6H5)3 + imidazol .
o HI acuoso.
1.4 Oxidación de alcoholes primarios a
áldehidos.
+
o PCC (clorocromato de piridinio)
en CH2Cl2 (disolvente).
1.5 Oxidación de alcoholes primarios a
ácidos carboxílicos.
o CrO3 + H2SO4 (ac.) en acetona
(disolvente); a esta combinación
se le llama reactivo de Jones.
R OH R Cl
R OH R Br
R OH R I
R OH
R O
H
Cr
O
O
Cl
O
N
H
PCC
R OH
R OH
O
N
N
H

2. Transformaciones de grupos funcionales 2
1.6 Oxidación de alcoholes secundarios
a cetonas.
o §1.4.
o §1.5.
1.7 Conversión de alcoholes a éteres
(síntesis de Williamson).
o a: Na. b: R’CH2Br. Este alcohol
debe poseer un sustituyente R’
poco voluminoso.
1.8 Obtención de alcoholes a partir de la
hidratación de alquenos (regioquímica
Markovnikov).
o H2O en medio ácido.
1.9 Obtención de alcoholes a partir de
hidroboración-oxidación (regioquímica
anti-Markovnikov).
o (1) BH3 en THF; (2) H2O2, KOH
(ac.); (3) H3O+
.
1.10 Obtención de alcoholes primarios a
partir de aldehídos.
o NaBH4.
o (1) LiAlH4; (2) H2O.
1.11 Obtención de alcoholes primarios a
partir de ácidos carboxílicos o ésteres.
o (1) LiAlH4; (2) H2O.
1.12 Obtención de alcoholes secundarios
a partir de cetonas.
o §1.10 (ambos métodos).
1.13 Obtención de alcoholes primarios
dihomologados con reactivos de
Grignard.
o a: §1.2. b: (1) Mg; (2) oxirano ;
(3) H3O+
.
R OH R O
RR
R OH
a
R O Na
b
R O R'
R
R
OH
R R
OH
R OH
R O
H
R OH
R OH
O
R OH
R OR'
O
+ HO R'
R OHR O
R R
R OHR OH R Br
a b
O

3. Transformaciones de grupos funcionales 3
1.14 Obtención de alcoholes secundarios
vía reactivos de Grignard.
o a: §1.2. b: (1) Mg; (2) ;
(3) H3O+
.
1.15 Obtención de alcoholes terciarios
vía reactivos de Grignard.
o a: §1.2. b: (1) Mg, (2) ,
(3) H3O+
.
RR OH R Br
a b
OH
R'
RR OH R Br
a b
OH
R'
R"
R'H
O
R'R"
O

4. Transformaciones de grupos funcionales 4
2. AMINAS
2.1 Conversión de aminas primarias en
iminas.
o Catálisis ácida o básica. Se genera
agua.
2.2 Conversión de aminas secundarias
en enaminas.
o Catálisis ácida o básica. Se genera
agua.
2.3 Conversión de alcoholes en aminas
primarias vía formación de alquilazidas.
o a: §1.2. b: NaN3 + etanol/agua
(disolvente). c: (1) LiAlH4; (2)
H2O.
2.4 Conversión de alcoholes en aminas
primarias vía formación de nitrilos con
homologación.
o a: (1) §1.2. b: NaCN + etanol/agua
como disolvente. c: (1) LiAlH4; (2)
H2O.
2.5 Conversión de nitrocompuestos en
aminas primarias.
o a: HNO3/H2SO4, Δ. b: Sn, HCl.
R NH2
H
R'O+
H
R'NR
R NH2
R"
R'O+
R"
R'NR
R N
H
R'' R'''
O
R'
+
R'' R'''
N
R R'
R N
H
R''
H
O
R'
+
R''
H
N
R R'
R OH R Br R N N N
R NH2
a b
c
R OH R Br
a
R CR
b
NNH2
c
a b
NO2 NH2

5. Transformaciones de grupos funcionales 5
2.6 Obtención de aminas primarias
mediante la síntesis de Gabriel.
o a: NH2-NH2, etanol.
2.7 Obtención de aminas secundarias
por reducción de iminas (aminación
reductiva).
o a: catálisis ácida o básica con
eliminación de agua. b: H2/Pt.
2.8 Obtención de aminas secundarias y
terciarias por reducción de amidas.
o a: SOCl2 (descontinuado) o CCl4
+ P(C6H5)3. b: H2NR’ (para
obtener aminas secundarias) o
HNR’R” (para obtener aminas
terciarias). c: (1) LiAlH4; (2) H2O.
2.9 Obtención de aminas terciarias por
reducción de enaminas.
o a: catálisis ácida. b (1) LiAlH4;
(2) H2O.
R Br N
O
O
R
N
O
O
K
+
a
HN
HN
O
O
R NH2
+
R
H
O H2N
R'
+
a R
H
N
R'
b
R
NH
R'
R
R'
O H2N
R"
+
a R
R'
N
R"
b
R
NH
R"R'
R OH
O a
R Cl
O b
R N
H
O c
R N
H
R'
R'
R OH
O a
R Cl
O b
R N
O c R N
R'
R'
R''
R''
H
O HN
R''
+
a
H
N
R'
b
R'R R
R''
N
R'
R
R''
R'
O HN
R''
+
a
R'
N
R''
b
R'''R R
R'''
N
R''
R
R'''
R'

6. Transformaciones de grupos funcionales 6
3. CARBONILOS
3.1 Conversión de aldehídos en alquenos
(reacción de Wittig).
o THF o éter etílico (disolvente).
3.2 Conversión aldehídos y cetonas en
acetales y cetales.
o a: catálisis ácida; formación de
hemiacetal (partiendo de un
aldehído) o de un hemicetal
(partiendo de una cetona). b:
catálisis ácida; formación de
acetal (partiendo del hemiacetal) o
de un cetal (partiendo del
hemicetal).
3.3 Reducción exhaustiva de cetonas.
o Amalgama de zinc + HCl
(reducción de Clemmensen).
o NH2-NH2, medio básico, Δ
(reducción de Wolff-Kishner).
3.4 Conversión de ácidos carboxílicos en
cloruros de acilo (o cloruros de ácido).
o SOCl2 (descontinuado).
o CCl4 + P(C6H5)3.
3.5 Conversión de ácidos carboxílicos en
ésteres.
o (1) § 3.4. (2) R’-OH + amina
terciaria (catalizador).
o R’-OH + catálisis ácida (síntesis
de ésteres de Fischer).
R
H
O (C6H5)3P
R'
H
+
R'
H
R
H
R
H
O (C6H5)3P
H
+
O
OR'
H
H
R
OR'
O
R
H
O
HO R'
+
R
H
OH
O
R'HO R'
HO R'+a
b
R
H
O
O
R'
R'
R
R'
O
HO R''
+
R
R'
OH
O
R''HO R''
HO R''+a
b
R
R'
O
O
R''
R''
R R
O
R R
R OH
O
R Cl
O
R OH
O
R O
O
R'

7. Transformaciones de grupos funcionales 7
3.6 Conversión de ácidos carboxílicos en
amidas.
o (1) §3.4. (2) amina primaria
(R-NH2) para el primer caso;
amina secundaria (R-NR’R’’) para
el segundo caso.
3.7 Conversión de ácidos carboxílicos a
carboxilatos (jabones) vía hidrólisis
básica de ésteres (saponificación de
ésteres).
o NaOH acuoso, Δ.
3.8 Condensación aldólica
o Catálisis básica.
3.9 Condensación aldólica cruzada
o (1) compuesto carbonílico sin
hidrógenos α + medio básico. (2)
adición del compuesto carbonílico
con hidrógenos α.
3.10 Condensación de Claisen.
o Catálisis ácida o básica.
3.11 Condensación de Claisen cruzada.
o (1) compuesto carbonílico sin
hidrógenos α + medio básico. (2)
adición del compuesto carbonílico
con hidrógenos α.
3.12 Sintesis malónica.
o a: (1) CH3ONa; (2) R-CH2-Br. b:
(1) § 3.7; (2) H3O+
. c: Δ, - CO2.
R OH
O
R N
O
R'
H
R OH
O
R N
O
R'
R''
R OR'
O
R O
O
Na
+ HOR'
H
O
R
H
O
R
H
O
R
OH
HR
H
O
R
H
O
H
O
R
H
+
OR'
O
R
OR'
O
R
OR'
O
R
O
R
OR'
O
R
OR'
O
OR'
O
R
O
O
O
O
O
a
O
O
O
O R
O
HO
O
HO R
b
O
HO
R
b

8. Transformaciones de grupos funcionales 8
3.13 Síntesis acetoacética.
o a: (1) CH3ONa; (2) R-CH2-Br. b:
(1) § 3.7; (2) H3O+
. c: Δ, - CO2.
3.14 Adición de Michael.
o Adición de Nu-H.
3.15 Obtención de ácidos carboxílicos
mediante hidrólisis de nitrilos.
o a: (1) §1.2. b: NaCN + etanol/agua
como disolvente. c: (1) NaOH
(ac.); (2) H3O+
.
.
O
O
O
a
O
O
O R
O
O
HO R
b
O
R
b
O
RR'
O
RR'
Nu
H
R OH R Br
a
b
R OH R C
c
N
O