6. O.L. Hoyos S. 6
Desdoblamiento de las energías de
los orbitales d – campo Oh
Orbitales 3d
Ion metálico
Orbitales 3d
rodeados por
ligandos
División energética
de los orbitales 3d
Entorno octaédrico
de ligandos
7. O.L. Hoyos S. 7
Δo
o
10 Dq
dxy dyz dxz
d
z2x2-y2
d
Mn+
(g) ML6
Orbitales d (Oh) !
9. O.L. Hoyos S. 9
Complejos de alto o bajo
spin
Para aparear un electrón se requiere energía
de apareamiento (P) para vencer la repulsión
que existe entre los dos electrones que ocupan
el mismo orbital
• P < Δ Campo fuerte o bajo spin
• P > Δ Campo débil o alto spin
Orbitales d (Oh) !
10. O.L. Hoyos S. 10
d4
Spin Alto
Spin bajo
Campo débil
o bajo
Campo fuerte
o alto
Orbitales d (Oh) !
11. O.L. Hoyos S. 11
d5
Spin Alto
Campo débil
o bajo
Spin bajo
Campo fuerte
o alto
Orbitales d (Oh) !
12. O.L. Hoyos S. 12
Spin Alto Spin bajo
Campo débil
o bajo
Campo fuerte
o alto
d5
Orbitales d (Oh) !
13. O.L. Hoyos S. 13
d5
Orbitales d (Oh) !
Spin alto
Spin bajo
33. O.L. Hoyos S. 33
Fortaleza del campo
La división energética del Δo puede
determinarse con datos espectroscópicos
34. O.L. Hoyos S. 34
Complejos Oh - Ti(III)
Ti(III) = d1
Espectro electrónico:
1 banda de absorción
Orbitales t2g --> orbitales eg
Δo : Energía de la absorción
o
35. O.L. Hoyos S. 35
Serie espectroquímica
I- < Br- < Cl- < SCN- < NO3
- < F- < OH-< C2O4
2- < H2O
< NCS- < gly < py < NH3< en < NO- < PPh3< CN- < CO
Δoh
Ligandos de campo débil
Δ pequeño
Ligandos de campo intenso
Δ grande
37. O.L. Hoyos S. 37
La fortaleza de campo varia
según el tipo ligando
38. O.L. Hoyos S. 38
De que depende la geometría?
La geometría y el No.Coordinación dependen de:
• Tamaño del ion metálico
• Ligandos
• Pequeños metales y/o ligandos voluminosos-Bajo NC
• Metales grandes y/o ligandos pequeños–Alto NC
39. O.L. Hoyos S. 39
• Carga del ion central
• Tamaño del ion central
• Ligando(s)
De que depende el
desdoblamiento de campo?
41. O.L. Hoyos S. 41
Spin alto
Spin bajo
Spin alto
Spin bajo
42. O.L. Hoyos S. 42
Propiedades del ligando
- Densidad de carga. A mayor densidad de carga,
mayor separación del campo.
- Disponibilidad de pares libres. Un solo par
electrónico distorsiona más que dos (un solo par se
orienta mejor para formar el enlace).
- Capacidad de formar uniones π
A mayor capacidad para formar uniones π, mayor
separación.
43. O.L. Hoyos S. 43
Teoría del campo ligando
TCL
Sugiere que las interacciones entre el ion central y los
ligandos se efectúan por enlaces parcialmente
covalentes
Además de las consideraciones realizadas en la TCC,
incluye los enlaces metal-ligando sigma (σ) y pi (π)
Explica la serie espectroquímica considerando a los
ligandos con sus orbitales y no como cargas
puntuales
44. O.L. Hoyos S. 44
Efecto del grupo de ligandos sobre la magnitud del campo
Tipos de Ligando - Dq
I- < Br- < Cl- < F- < O2- < OH- < H2O < NH3 < NO2
- < CN- < PR3 < CO
Ligandos σ-dadores
Ligandos π-aceptores
Ligandos π-dadores
48. O.L. Hoyos S. 48
I- < Br- < Cl- < F- < O2- < OH- < H2O < NH3 < NO2
- < CN- < PR3 < CO
Ligandos σ-dadores: Incrementan la energía de los orbitales eg
Ligandos π-dadores: Incrementan la energía de los orbitales t2g
I- < Br- < Cl- < F- < O2- < OH- < H2O < NH3 < NO2
- < CN- < PR3 < CO
Ligandos π-aceptores: Disminuyen la energía de los orbitales t2g
I- < Br- < Cl- < F- < O2- < OH- < H2O < NH3 < NO2
- < CN- < PR3 < CO
49. O.L. Hoyos S. 49
Efecto de las interacciones
π-donor/aceptor
Enlace σ Enlace σ y
π donor
Enlace σ y
π aceptor
L campo
intermedio
L campo
débil
L campo
fuerte
