Ароматни съединения лекции

1. 26.3.2015 г.
1
Лекция 9
Ароматни съединения
Органична
химия
Пантелей Денев
История
• 1825 г. Майкъл Фарадей изолира "водороден
бикарбюрет".
• 1834 г. Еилхард Мичерлих получава същото вещество
от бензоена киселина и го нарича бензол. Установява
емпиричната му формула C6H6.
• Бензоената киселина е била изолира от бензоиновата
смола (Gum benzoin), която се получава от дърво,
което расте само в Ява и Суматра. Benzoin произлиза
от френския еквивалент - benjoin, което от своя страна
идва от арабското Luban jawi, означаващо "тамян от
Ява".
Днес понятието ароматно съединение
(aromatic compound) се използва за
охарактеризиране на химични свойства,
а веществата с приятна миризма из-
ползвани в парфюмерията, козметиката
са ароматични (aroma compounds).

2. 26.3.2015 г.
2
C6H6
Фридрих Август Кекуле
фон Штрадониц
(Friedrich August Kekulé von
Stradonitz)
(1829 — 1896)
1858 г.

3. 26.3.2015 г.
3
Наименования
Радикали
ArCH3
СН3С6Н4
Толуил-
С6Н5
Фенил-
Ph
CH2
С6Н5СН2
Бензил-
Bn

4. 26.3.2015 г.
4
Позиционни изомери
1,2-Диметилбензен
орто-Ксилен
орто-Изомери
мета-Изомери
1,3-Диметилбензен
мета-Ксилен
пара- Изомери
1,4-Диметилбензен
пара-Ксилен

5. 26.3.2015 г.
5
CH3
CH
H3C CH3
4-Изопропилтолуен
(р-Цимен)
Ароматност
Свойството на цикличните ненаситени
съединения да участват по-лесно в
заместителни реакции, отколкото в
присъединителни

6. 26.3.2015 г.
6

7. 26.3.2015 г.
7
Е
НамереноОчаквано
Очаквано
Действи-
телено
Енергия на стабилизация

8. 26.3.2015 г.
8
0.139 nm
Шест изолирани р
орбитали
Свързващи
МО
Анти-
свързващи
МО
Правило на Хюкел
1. Циклично съединение
2. Плоска структура
3. Система от спрегнати двойни
връзки, съдържаща 4n+2  електрона

9. 26.3.2015 г.
9
Правило на Хюкел
Циклобутадиен Циклооктатераен

10. 26.3.2015 г.
10

11. 26.3.2015 г.
11
Небензоидни ароматни системи.
Анулени

12. 26.3.2015 г.
12
Кондензирани системи
Нафтален Антрацен Фенантрен
Пирен Бенз(о)пирен
Вещество Стабилизационна
енергия
(kJ/mol)
Средна стабилизационна
енергия за един пръстен
(kJ/mol)
Бензен 152 152
Нафтален 255 128
Антрацен 347 116
Фенантрен 381 127
Стабилизационна енергия
на някои ароматни системи
с кондензирани бензенови ядра

13. 26.3.2015 г.
13
Кондензирани
небензоидни системи
Азулен
Хамазулен

14. 26.3.2015 г.
14


15. 26.3.2015 г.
15
Хетероциклични ароматни
системи
Пиридин Пирол
р орбитала
sр2 хибридизи-
рана орбитала

16. 26.3.2015 г.
16
Също ароматно
Не е ароматно

17. 26.3.2015 г.
17

18. 26.3.2015 г.
18
Реакции в страничната верига
Окисление
Свободно радикалово бромиране
Елиминиране
Заместителни реакции
Редукция
Каталитично хидрогениране Редукция по Бирх