1. REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ALQUENOS
1.- Deshidrohalogenación de haluros de alquilo.
2.- Deshidratación de alcoholes.
Estas reacciones tienen lugar a través de un carbocatión como intermediario,
por lo que hay que tener en cuenta la posibilidad de transposiciones de Warner-
Meerwein.
3.- Deshalogenación de dibromuros vecinales
1
C
H
C
X
KOH/EtOH
base voluminosa
C C + H X
H3C C
CH3
Br
CH CH3
H
KOH
Etanol
H3C C
CH3
CH CH3 + H2C C
CH3
CH CH3
H75 %
25 %
Producto mayoritario (Saytzeff)
C
H
C
OH
C C +
H3C C
CH3
OH
CH CH3
H
H3C C
CH3
CH CH3 + H2C C
CH3
CH CH3
H
Producto mayoritario (Saytzeff)
H
calor H2O (Eliminación)
H2SO4
calor
C
Br
C
Br
C C
H3C C
CH3
Br
CH CH3
Br
H3C C
CH3
CH CH3
Zn/CH3COOH
NaI/acetona
+ Zn
CH3COOH
+ ZnBr2
NaI+ H3C C
CH3
CH CH3H3C C
CH3
Br
CH CH3
Br
acetona + BrI + NaBr

2. RESUMEN DE LAS REACCIONES DE LOS ALQUENOS
1.- Adiciones electrofílicas.
♦ Adición de haluros de hidrógeno.
En el caso del HBr dependiendo de las condiciones de reacción se puede dar la
Orientación anti-Markovnikov.
♦ Hidratación catalizada por ácido.
2
C C + H X C C
H X
(orientación Markovnikov)
(X = Cl, Br ó I)
H3C CH2 C CH2
CH3
+ H Cl H3C CH2 C CH3
CH3
Cl
H3C CH2 C CH2
CH3
+ H Br
H3C CH2 C CH3
CH3
Br
sin aire (no peróxidos)
orientación
Markovnikov
con peróxidos
orientación
anti
-
Markovnikov
H3C CH2 C CH2
CH3
H Br
H3C CH2 CH CH3
OH
H3C CH2 CH CH2 H2O+
H2O
(orientación Markovnikov)
C C
H OH
+C C
H
H2SO4

3. ♦ Adición de ácido sulfúrico.
Hay que tener en cuenta que todas estas reacciones de adición tienen lugar a través
de un carbocatión como intermediario de reacción, por lo cual se debe considerar
la posibilidad que se produzca una Transposición de Warner-Meerwein.
♦ Oximercuriación-desmercuriación.
♦ Hidroboración + oxidación.
3
H3C CH2 CH CH2 +
H2SO4
(orientación Markovnikov)
C C
H OSO3H
+C C
H2SO4
H2O
ebullición
C C
H OH
ebullición
H2O
H3C CH2 CH CH3
OSO3H
H3C CH2 CH CH3
OH
OH
H2O2
OH
H2O2
H3C CH2 CH CH2
H OH
H3C CH2 CH CH2
H BH2
C C
H OH
BH3.THF
C C + C C
H BH2
(orientación anti-Markovnikov
estereoquímica sin)
BH3.THF
+H3C CH2 CH CH2
NaBH4
NaBH4H2O
H3C CH2 CH CH3
OH
H3C CH2 CH CH2
HgOAc
C C
H OH
Hg(OA)2
C C + C C
H HgOAc
(orientación Markovnikov)
Hg(OAc)2
+H3C CH2 CH CH2

4. 2.- Reacción de reducción: Hidrogenación catalítica.
3.-Adición de halógenos.
♦ Formación de dihaluros de alquilo.
♦ Formación de halohidrinas.
4
H3C CH2 CH CH2 +
H2 C C
H H
+C C
H2 H3C CH2 CH CH2
H H
(estereoquímica sin)
Pt, Pdó Ni
C C + C
X
C
X
X2
(estereoquímica anti)
H
H
+ Br2
H
Br
Br
H
trans-1,2-dibromociclohexano
(X= Cl, Br a veces I)
CCl4
CCl4
H2O
H2O
(X= Cl, Br a veces I)
CH3
H
OH
Br
Br2
+
CH3
H
(orientación Markovnikov
estereoquímica anti)
X2 C
X
C
OH
+C C

5. 4.- Hidroxilación sin.
También se puede llevar a cabo la hidroxilación empleando OsO4 y H2O2
realizándose la reacción con estereoquímica sin pero tiene el inconveniente de
que este reactivo es más caro además de ser tóxico.
5.- Ruptura oxidativa de alquenos.
♦ Reacción con KMnO4.
5
C C + C C
OH OH
KMnO4
(estereoquímica sin)
CH3
H
+ KMnO4
CH3
H
OH
OH
H2O
H2O
OH
OH
cis-1-metilciclohexao-1,2-diol
C C
R1 R
HR2
+ KMnO4
H
calor
C O
R2
R1
+ CO
R
OH
cetona ácido
H3C C
CH3
C CH2 CH3
H
+ KMnO4 calor
H
H3C C
CH3
O + O C
OH
CH2CH3
propanona ác. propanoico
H3C CH C CH
CH3
CH2
H
calor
KMnO4+ H3C C
OH
O + O C
CH3
C
OH
O + CO2
ác. etanoico ác. 2-oxopropanoico

6. ♦ Ozonolisis
Si la ozonolisis se realiza en un medio oxidante (H2O2) en lugar de en medio
reductor (Zn/H2O ó (H3C)2S) en lugar del aldehído se obtendrá un ácido
carboxílico.
6.- Otras reacciones.
♦ Dimerización y (polimerización).
6
C C
R1 R
HR2
C O
R2
R1
+ CO
R
H
cetona aldehído
H3C C
CH3
C CH2 CH3
H
H3C C
CH3
O + O C
H
CH2CH3
propanona propanal
H3C CH C CH
CH3
CH2 H3C C
H
O + O C
CH3
C
H
O +
etanal 2-oxopropanal
1) O3
2) Zn/H2O [ó (H3C)2S]
2) Zn/H2O [ó (H3C)2S]
1) O3
2) Zn/H2O [ó (H3C)2S]
1) O3
O CH
H
metanal

7. ♦ Alquilación
♦ Adición de carbenos: Formación de ciclopronanos.
♦ Sustitución alílica.
7
C C + H C
H
C C C C
H
C C C
- H (dimerización)
C
H
C C C
C C
C
H
C C C C C
(Polimerización)
H3C C
CH3
CH2 + H3C CH CH3
CH3
H2SO4
H3C CH
CH3
CH2 CH
CH3
CH3
CH3
2,2,4-trimetil pentano (isooctano)
C C + C
X
Y
(X,Y= H, Cl, Br, I)
C C
C
YX
+ CHBr3
NaOH/H2O
C
Br
Br
H2C CH CH3
+ X2
Temp. baja
CCl4
H2C CH
X
X
CH3 (adición)
H2C CH CH2 (sustitución)
X
(X= Cl, Br)

8. REACCIONES DE LOS DIENOS CONJUGADOS
♦ Reacciones de adición.
♦ Rección Diels-Alder.
8
C C C C + H X
C
H
C
X
C C
adición 1,2 (se favorece a bajas temperaturas, -80ºC)
C
H
C C C
X
adición 1,4 producto mayoritario (se favorece a con calor, 40ºC)
H2C CH CH CH2 + H2O
H
calor
H2C CH
H
CH CH2
OH
producto mayoritario

9. Para que la reacción tenga lugar, el dieno tiene que estar en configuración cis. La
reacción se favorece cuando los sustituyentes del dieno son grupos alquilo y en el
filodieno hay grupos que atraigan electrones (carbonilo, oxígeno, etc.).
9
C
C
C
C
+
C
C
CH2
C
C
CH2
C
C
H3C
H3C
C
C
O
O
CH3
CH3
C
CH2
C
H3C
CH2H2C
+
C
C
CH
H C
O
CH3
O
CH3
C
C
C
C
C
C
dieno
filodieno