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Energía Libre
La dirección y la extensión a las
que procede una reacción química
     depende del
grado al que cambian dos factores
     durante
esa reacción.
Son:
f)   Entalpía: es una medición
    del cambio en el contenido de
     calor
    de los reactivos y los productos
b) Entropía es una medición
    del cambio de la reacción al azar
     entre los reactivos y los
     productos.
Cambio de energía libre:

Produce en dos formas, delta G y delta G°.
Delta G, es la mas general porque
predice el cambio de la energía libre
y, por este motivo, la dirección de
una reacción a cualquier concentración
especifica de productos y reactivos.
La energía libre
  estándar, delta G°, es
  el
cambio de energía que
  ocurre cuando
reactivos y productos se
  encuentran en una
concentración de 1 mol/
  L.
El signo de G predice la
dirección de una reacción

El cambio de la energía libre, delta G ( G),
se puede emplear para predecir la dirección
de una reacción a temperatura y presión
constantes. Considérese la reacción:



                A          B
1. Delta G negativo

Si delta G es un numero
   negativo habrá
perdida neta de energía y
   la reacción
no ira espontánea. A se
   convierte en B.
Esta es una reacción
   exergonica.
2. Delta G positiva

Si delta G es un numero
   positivo habrá
ganancia neta de energía y
   la reacción
no ira espontáneamente
   desde B hacia A.
Esta es una reacción
   endergonica.
3. Delta G tiene valor
cero
   Si delta G = 0 , los
    reactivos estarán en
   equilibrio.
Delta G de las reacciones hacia
adelante y hacia atrás

La energía libre de la reacción hacia
adelante (AB) es igual en magnitud, pero de
  signo opuesto a la reacción hacia (BA).

Delta G depende de la concentración de
reactivos y productos

  Delta G de la reacción A  B depende de la
   concentración del reactivo y el producto.
Delta G° es el cambio estándar de energía
libre, R es la constante de los gases
(1.987 cal/mol-grado), T es la temperatura
absoluta (°K). [A] y [B] son la
concentraciones reales de reactivos y
producto. In representa al logaritmo natural.
La reacción en la que la
concentración del reactivo,
glucosa 6-fosfato, es mayor
en comparación con la
concentración del producto,
factura 6-fosfato es grande
y negativa, lo que hace que
delta Gº sea negativa a
pesar de que delta Gº es
positiva.
Cambio de energía libre
estándar, delta Gº
   Delta Gº se denomina
    cambio de energía libre
    estándar porque es igual
    al cambio de energía
    libre, delta G, bajo
    condiciones estándar;
    esto es cuando los
    reactivos y los productos
    se conservan a la
    concentración de 1 mol/L.
Delta Gº tiene valor de predicción
solo bajo condiciones estándar

   Bajo condiciones estándar delta Gº puede
    emplearse para predecir la dirección en que
    procederá una reacción porque, en esta
    situación delta Gº es = delta G, delta Gº no
    puede predecir la dirección que seguirá la
    reacción bajo condiciones fisiológicas porque
    esta compuesta solo por constantes (R, T y
    K ) no se altera con los cambios de la
     eq


    concentraciones del producto o sustrato.
Relaciones entre delta Gº
y K   eq


   En una reacción A  B, se llega a un punto
    de equilibrio en el que ocurre ningun cambio
    quimico, esto es cuando A se convierte B co
    igual rapidez como la que ocurrre cuando B
    se convierte en A. En este estado la razon
    [B] con respecto [A] es constante
    independientemente de las concetraciones
    reales de los dos compuestos
3. Los valores delta G° de dos
reacciones consecutivas son
aditivos
Los cambios de energía libre estándar( G°)
son adquiridos en cualquier secuencia de
reacciones consecutivas, como lo son los
cambios de energía libre ( G).
Por ejemplo:
Glucosa+ATP glucosa6-fosfato+ATP G° =4000cal/mol
Glucosa6-fosfatofructosa6-fosfato G°=+400cal/mol
Glucosa + ATPfructosa6-fosfato+ADP G°=-3600cal/mol
4. Los delta G de una vía son
aditivos:
Es muy importante en la vías bioquímicas
por las que los sustratos deben pasar en una
dirección particular (por ejemplo, ABCD..).
La suma de los deltas G de las reacciones
individuales sean negativos, la vía pude proceder
potencialmente como esta escrita incluso si
algunas reacciones componentes individuales de
esta tengan un delata G positivo.
ATP COMO TRANSPORTADOR
DE ENERGIA

Un engrane que tiene
una pesa montada gira
en la dirección que
logra el estado mas
bajo de energía; en este
caso la pesa busca si
posición mas bajo.
El movimiento inverso
no se ve favorecido
desde el punto de vista
energético y no se
  produce
de manera favorecido
desde el punto de vista
energético y no se
  produce
de manera espontánea.
Puede emplearse el
  movimiento
  favorecido desde el
  punto de vista
  energético de un
  engrane para hacer
  girar a un segundo
  engrane en una
  dirección en la que no
  se movería de
  manera espontánea.
A. Las reacciones se acoplan mediante
intermediarios en común


Dos reacciones químicas tiene un
intermediario en común cuando se producen
de manera sucesiva de modo que el
producto de la primera es un sustrato para
la segunda.
B. Energía transportada por el
ATP
El ATP se constituye por
   una molécula de
adenosina (adenina +
   ribosa) a la que se
unen tres grupos fosfatos.
   Se quita uno de
los fosfatos, el resultado
   será monofosfato
de adenosina (AMP).
CADENA DE TRANSPORTE DE
ELECTRONES
Las moléculas ricas en
  energía, como
  glucosa, se
metabolizan por medio
  de una serie de
reacciones de oxidación
  que producen en
  ultima
instancia CO2 y agua.
Los intermediarios metabólicos de esta
  reacciones donde electrones a coenzimas
  especificas, como dinucleótido de
  nicotinamida y adenina (NAD+) y
  dinucleótido de adenina y flavina (FAD) para
  formar la coenzimas reducidas ricas en
  energía NADH y FADH2.
A. Mitocondria

La cadena de transporte de electrones se
encuentra en la membrana mitocondrial
interior, y es la vía final común por laque
fluyen los electrones derivados desde los
diferentes combustibles del cuerpo hacia el
oxigeno.
1. Estructura de la mitocondria

La membrana exterior contiene
  poros especiales que la
  vuelven libremente
  permeable ala mayor parte
  de los iones y las moléculas
  pequeñas, la membrana
  interior de la mitocondria es
  una estructura especializada
  impermeable a la mayor
  parte de los iones pequeños,
  como H+, Na+, y K+,
  moléculas pequeñas como
  ATP, ADP, piruvato y otros
  metabolitos importantes para
  la función de la mitocondria.
2. Complejas de sintasa de ATP

Estos complejos de proteínas se denominan
  partículas membranosa interiores, y se
    adhieren a la superficie interior de la
      membrana mitocondrial interior.
3. Matriz de la mitocondria

 La parte interior de la mitocondria esta
   constituida en 50% por proteínas. Estas
   moléculas son las enzimas encargadas de la
   oxidación del piruvato, aso como de
   aminoácidos, ácidos grasos y las que
   participan en el ciclo del acido tricarboxilico
   (TCA).Esta matriz contiene NAD+ y FAD y
   ADP y F¡, que emplean para producir ATP.
Organización de la cadena
La membrana mitocondrial interior se puede desintegrar en cinco
  complejos enzimáticos separados, designados con los números
  romano I a V. Cada complejo acepta o dona electrones a
  transportadores de estos relativamente móviles, como coenzima
  Q y citocromo c. Cada transportador de esta cadena puede recibir
  electrones de un donador de estos y donarlos de manera
  subsecuente al siguiente transportador en la cadena.
C. Reacciones de la cadena
de transporte de electrones

Con excepción de la coenzima Q, todos los miembros
  de esta cadena son proteínas. Pueden funcionar
  como enzimas, como sucede en el caso de las
  deshidrogenasas, pueden contener hierro como
  parte de una centro de hierro y azufre, coordinarse
  por un anillo de porfirina, como sucede en el caso
  de los citocromos, o contener cobre, como el
  complejo de citocromo a + a3.
1. Formación de NADH
El NAD+ se reduce hasta NADH por acción
de las deshidrogenasas que quitan dos
átomos de hidrogeno a sus sustrato. Se
transfieren ambos electrones pero solo un
patrón al NAD+, como lo que se forman
NADH y un protón libre H9+.
2.Deshidrogenasa del NADH

Este complejo tiene una molécula firmemente
 unida de mononucleótido de flavina (FMN),
 coenzima relacionada desde el punto de
 vista estructura con el FAD que acepta los
 dos átomos de hidrogeno con lo que se
 convierte en FMNH2.
Coenzima Q


   Es un derivado de la quinona con una cola
    isoprenoidea larga. Se llama también
    ubiquinona porque se ubica en los sistemas
    biológicos.
Citocr omo
 s
son citocromos los miembros
restantes de la cadena de trasporte
de electrones.cada uno tiene un
grupo hem.
Citocr omo a +
a3
 este complejo del citocromo
  es el único transportador
  de electrones en el que el
  hierro del hem tiene un
  ligando libre que puede
  reaccionar directamente
  con oxigeno molecular.
Inhibidor es específicos de
sitio
se han identificado los inhibidores
  específicos se sitio de trasporte de
  electrones.
Descar ga de ener gía libre
dur ante el transpor te de
electrones:
Se descarga energía libre
 conforme se transfieren
 electrones a lo largo de la
 cadena de trasporte de estos
 por un donador (agente
 reductor) a un aceptador
 (agente oxidante).
Par es
r edox

la oxidación (perdida
   de electrones) de
   un compuesto se
   acompaña siempre
   de reducción
   (ganancia de
   electrones) de una
   segunda sustancia.
Potencial de reducción estándar
Eo

Los potenciales de
  reducción estándar
  de diversos pares
  redox se pueden
  colocar en lista
  ordenada desde el
  Eo mas negativo
  hasta el mas
  positivo.
FOSFORILACION
 OXIDATIVA
La transferencia de electrones por debajo de
  la cadena de trasportadores de estos se
  favorece desde el punto de vista energético
  porque el NADH es un donador potente de
  electrones y el oxigeno molecular es un
  receptor ávido de estos.
Hipótesis
quimioosmótica

Explica la manera en que la
energía libre que se genera por
la actividad de la cadena de
trasporte de electrones se
emplea para producir ATP a
partir de la reacción ADP+F.
Bomba de
pr otones
El transporte de electrones esta
 acoplado con la fosforilación
 del ADP por el trasporte de
 protones (H+) a través de la
 membrana mitocondrial interior
 desde la matriz hacia el
 espacio intermembranoso.
Sintasa del ATP: sintetiza como su nombre
lo indica ATP, valiéndose de la energía del
grandiente de protones que se genera por la
cadena de transporte de electrones.

Oligomicina: este fármaco se fija al tallo de la
sintasa de ATP, con lo que cierra el canal de
H+ y proviene del reingreso de protones en la
matriz motocondrial.
Proteínas desacopladoras
(UCP)


En la membrana
 mitocondrial
 interior de los
 mamíferos, con
 inclusión desde
 luego del ser
 humano.
Tr anspor te de ATP y
ADP
La membrana mitocondrial inferior
 necesita trasportadores
 especializados de ADP y F desde
 el citosol.( en el que se emplea
 ATP y se convierte en ADP en
 muchas reacciones que necesitan
 energía)
Traspor te de equivalentes
reductores
                   La membrana
                     mitocondrial interior
                     carece de proteína
                     trasportadora de
                     NADH y el NADH
                     que se produce en
                     el citosol no puede
                     penetrar
                     directamente en la
                     mitocondria.
Defectos hereditarios
de la fosforilación
oxidativa cerca de
Unos 13 de los
 100 polipéptidos que se
 requieren para la
 fosforilación oxidativa
 son calificados por el
 DNA mitocondrial.las
 mutaciones del mtDNA
 son los causantes de
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 de miopatias
 mitocondriales.

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Bioenergetica y fosforilacion oxidativa

  • 1.
  • 2. La bio energé y la ut tica de ilizació scribe biológ n de e la tran icos. nergía sferen en l os cia sistem Se util as iza un campo as cua de l a t nt as i d conce ermod eas bá pt o de inámic sicas d la ene a, en p el rgía lib articul re. ar el
  • 3. que ve r con los tica tiene al y final, La bi oenergé icos inici con el energét a reacci ón, y no estados e un ara que compon entes d mpo ne cesario p ética o o el tie bioenerg m ecanism bio quím ico. La e n ta n to a el cam roceso, o c u rr pos ible un p on que ice si es apidez c pred inética mide la r que la c urre la r eacción. oc
  • 4. Energía Libre La dirección y la extensión a las que procede una reacción química depende del grado al que cambian dos factores durante esa reacción. Son: f) Entalpía: es una medición del cambio en el contenido de calor de los reactivos y los productos b) Entropía es una medición del cambio de la reacción al azar entre los reactivos y los productos.
  • 5. Cambio de energía libre: Produce en dos formas, delta G y delta G°. Delta G, es la mas general porque predice el cambio de la energía libre y, por este motivo, la dirección de una reacción a cualquier concentración especifica de productos y reactivos.
  • 6. La energía libre estándar, delta G°, es el cambio de energía que ocurre cuando reactivos y productos se encuentran en una concentración de 1 mol/ L.
  • 7. El signo de G predice la dirección de una reacción El cambio de la energía libre, delta G ( G), se puede emplear para predecir la dirección de una reacción a temperatura y presión constantes. Considérese la reacción: A B
  • 8. 1. Delta G negativo Si delta G es un numero negativo habrá perdida neta de energía y la reacción no ira espontánea. A se convierte en B. Esta es una reacción exergonica.
  • 9. 2. Delta G positiva Si delta G es un numero positivo habrá ganancia neta de energía y la reacción no ira espontáneamente desde B hacia A. Esta es una reacción endergonica.
  • 10. 3. Delta G tiene valor cero Si delta G = 0 , los reactivos estarán en equilibrio.
  • 11. Delta G de las reacciones hacia adelante y hacia atrás La energía libre de la reacción hacia adelante (AB) es igual en magnitud, pero de signo opuesto a la reacción hacia (BA). Delta G depende de la concentración de reactivos y productos Delta G de la reacción A  B depende de la concentración del reactivo y el producto.
  • 12. Delta G° es el cambio estándar de energía libre, R es la constante de los gases (1.987 cal/mol-grado), T es la temperatura absoluta (°K). [A] y [B] son la concentraciones reales de reactivos y producto. In representa al logaritmo natural.
  • 13. La reacción en la que la concentración del reactivo, glucosa 6-fosfato, es mayor en comparación con la concentración del producto, factura 6-fosfato es grande y negativa, lo que hace que delta Gº sea negativa a pesar de que delta Gº es positiva.
  • 14. Cambio de energía libre estándar, delta Gº  Delta Gº se denomina cambio de energía libre estándar porque es igual al cambio de energía libre, delta G, bajo condiciones estándar; esto es cuando los reactivos y los productos se conservan a la concentración de 1 mol/L.
  • 15. Delta Gº tiene valor de predicción solo bajo condiciones estándar  Bajo condiciones estándar delta Gº puede emplearse para predecir la dirección en que procederá una reacción porque, en esta situación delta Gº es = delta G, delta Gº no puede predecir la dirección que seguirá la reacción bajo condiciones fisiológicas porque esta compuesta solo por constantes (R, T y K ) no se altera con los cambios de la eq concentraciones del producto o sustrato.
  • 16. Relaciones entre delta Gº y K eq  En una reacción A  B, se llega a un punto de equilibrio en el que ocurre ningun cambio quimico, esto es cuando A se convierte B co igual rapidez como la que ocurrre cuando B se convierte en A. En este estado la razon [B] con respecto [A] es constante independientemente de las concetraciones reales de los dos compuestos
  • 17. 3. Los valores delta G° de dos reacciones consecutivas son aditivos Los cambios de energía libre estándar( G°) son adquiridos en cualquier secuencia de reacciones consecutivas, como lo son los cambios de energía libre ( G). Por ejemplo: Glucosa+ATP glucosa6-fosfato+ATP G° =4000cal/mol Glucosa6-fosfatofructosa6-fosfato G°=+400cal/mol Glucosa + ATPfructosa6-fosfato+ADP G°=-3600cal/mol
  • 18. 4. Los delta G de una vía son aditivos: Es muy importante en la vías bioquímicas por las que los sustratos deben pasar en una dirección particular (por ejemplo, ABCD..). La suma de los deltas G de las reacciones individuales sean negativos, la vía pude proceder potencialmente como esta escrita incluso si algunas reacciones componentes individuales de esta tengan un delata G positivo.
  • 19. ATP COMO TRANSPORTADOR DE ENERGIA Un engrane que tiene una pesa montada gira en la dirección que logra el estado mas bajo de energía; en este caso la pesa busca si posición mas bajo.
  • 20. El movimiento inverso no se ve favorecido desde el punto de vista energético y no se produce de manera favorecido desde el punto de vista energético y no se produce de manera espontánea.
  • 21. Puede emplearse el movimiento favorecido desde el punto de vista energético de un engrane para hacer girar a un segundo engrane en una dirección en la que no se movería de manera espontánea.
  • 22. A. Las reacciones se acoplan mediante intermediarios en común Dos reacciones químicas tiene un intermediario en común cuando se producen de manera sucesiva de modo que el producto de la primera es un sustrato para la segunda.
  • 23. B. Energía transportada por el ATP El ATP se constituye por una molécula de adenosina (adenina + ribosa) a la que se unen tres grupos fosfatos. Se quita uno de los fosfatos, el resultado será monofosfato de adenosina (AMP).
  • 24. CADENA DE TRANSPORTE DE ELECTRONES Las moléculas ricas en energía, como glucosa, se metabolizan por medio de una serie de reacciones de oxidación que producen en ultima instancia CO2 y agua.
  • 25. Los intermediarios metabólicos de esta reacciones donde electrones a coenzimas especificas, como dinucleótido de nicotinamida y adenina (NAD+) y dinucleótido de adenina y flavina (FAD) para formar la coenzimas reducidas ricas en energía NADH y FADH2.
  • 26. A. Mitocondria La cadena de transporte de electrones se encuentra en la membrana mitocondrial interior, y es la vía final común por laque fluyen los electrones derivados desde los diferentes combustibles del cuerpo hacia el oxigeno.
  • 27. 1. Estructura de la mitocondria La membrana exterior contiene poros especiales que la vuelven libremente permeable ala mayor parte de los iones y las moléculas pequeñas, la membrana interior de la mitocondria es una estructura especializada impermeable a la mayor parte de los iones pequeños, como H+, Na+, y K+, moléculas pequeñas como ATP, ADP, piruvato y otros metabolitos importantes para la función de la mitocondria.
  • 28. 2. Complejas de sintasa de ATP Estos complejos de proteínas se denominan partículas membranosa interiores, y se adhieren a la superficie interior de la membrana mitocondrial interior.
  • 29. 3. Matriz de la mitocondria La parte interior de la mitocondria esta constituida en 50% por proteínas. Estas moléculas son las enzimas encargadas de la oxidación del piruvato, aso como de aminoácidos, ácidos grasos y las que participan en el ciclo del acido tricarboxilico (TCA).Esta matriz contiene NAD+ y FAD y ADP y F¡, que emplean para producir ATP.
  • 30. Organización de la cadena La membrana mitocondrial interior se puede desintegrar en cinco complejos enzimáticos separados, designados con los números romano I a V. Cada complejo acepta o dona electrones a transportadores de estos relativamente móviles, como coenzima Q y citocromo c. Cada transportador de esta cadena puede recibir electrones de un donador de estos y donarlos de manera subsecuente al siguiente transportador en la cadena.
  • 31. C. Reacciones de la cadena de transporte de electrones Con excepción de la coenzima Q, todos los miembros de esta cadena son proteínas. Pueden funcionar como enzimas, como sucede en el caso de las deshidrogenasas, pueden contener hierro como parte de una centro de hierro y azufre, coordinarse por un anillo de porfirina, como sucede en el caso de los citocromos, o contener cobre, como el complejo de citocromo a + a3.
  • 32. 1. Formación de NADH El NAD+ se reduce hasta NADH por acción de las deshidrogenasas que quitan dos átomos de hidrogeno a sus sustrato. Se transfieren ambos electrones pero solo un patrón al NAD+, como lo que se forman NADH y un protón libre H9+.
  • 33. 2.Deshidrogenasa del NADH Este complejo tiene una molécula firmemente unida de mononucleótido de flavina (FMN), coenzima relacionada desde el punto de vista estructura con el FAD que acepta los dos átomos de hidrogeno con lo que se convierte en FMNH2.
  • 34. Coenzima Q  Es un derivado de la quinona con una cola isoprenoidea larga. Se llama también ubiquinona porque se ubica en los sistemas biológicos.
  • 35. Citocr omo s son citocromos los miembros restantes de la cadena de trasporte de electrones.cada uno tiene un grupo hem.
  • 36. Citocr omo a + a3 este complejo del citocromo es el único transportador de electrones en el que el hierro del hem tiene un ligando libre que puede reaccionar directamente con oxigeno molecular.
  • 37. Inhibidor es específicos de sitio se han identificado los inhibidores específicos se sitio de trasporte de electrones.
  • 38. Descar ga de ener gía libre dur ante el transpor te de electrones: Se descarga energía libre conforme se transfieren electrones a lo largo de la cadena de trasporte de estos por un donador (agente reductor) a un aceptador (agente oxidante).
  • 39. Par es r edox la oxidación (perdida de electrones) de un compuesto se acompaña siempre de reducción (ganancia de electrones) de una segunda sustancia.
  • 40. Potencial de reducción estándar Eo Los potenciales de reducción estándar de diversos pares redox se pueden colocar en lista ordenada desde el Eo mas negativo hasta el mas positivo.
  • 41. FOSFORILACION OXIDATIVA La transferencia de electrones por debajo de la cadena de trasportadores de estos se favorece desde el punto de vista energético porque el NADH es un donador potente de electrones y el oxigeno molecular es un receptor ávido de estos.
  • 42. Hipótesis quimioosmótica Explica la manera en que la energía libre que se genera por la actividad de la cadena de trasporte de electrones se emplea para producir ATP a partir de la reacción ADP+F.
  • 43. Bomba de pr otones El transporte de electrones esta acoplado con la fosforilación del ADP por el trasporte de protones (H+) a través de la membrana mitocondrial interior desde la matriz hacia el espacio intermembranoso.
  • 44. Sintasa del ATP: sintetiza como su nombre lo indica ATP, valiéndose de la energía del grandiente de protones que se genera por la cadena de transporte de electrones. Oligomicina: este fármaco se fija al tallo de la sintasa de ATP, con lo que cierra el canal de H+ y proviene del reingreso de protones en la matriz motocondrial.
  • 45. Proteínas desacopladoras (UCP) En la membrana mitocondrial interior de los mamíferos, con inclusión desde luego del ser humano.
  • 46. Tr anspor te de ATP y ADP La membrana mitocondrial inferior necesita trasportadores especializados de ADP y F desde el citosol.( en el que se emplea ATP y se convierte en ADP en muchas reacciones que necesitan energía)
  • 47. Traspor te de equivalentes reductores La membrana mitocondrial interior carece de proteína trasportadora de NADH y el NADH que se produce en el citosol no puede penetrar directamente en la mitocondria.
  • 48. Defectos hereditarios de la fosforilación oxidativa cerca de Unos 13 de los 100 polipéptidos que se requieren para la fosforilación oxidativa son calificados por el DNA mitocondrial.las mutaciones del mtDNA son los causantes de diversas enfermedades entre ellas ciertos casos de miopatias mitocondriales.