Dokumen tersebut membahas tentang reaksi adisi elektrofilik pada ikatan rangkap karbon-karbon, termasuk mekanisme, contoh reaksi, dan aturan Markovnikoff.

1. ADISI ELEKTROFILIK

4. ADISI ELEKTROFILIK KE IKATAN RANGKAP Contoh: OSO 3 H H H OH Cl H + + + X + EX H 2 SO 4 H 2 O H 2 SO 4 pkt HCl pkt 0 o C Reagen elektrofilik C C C C C C C C C C C C C C E C C

5. REAKSI UMUM

7. Mekanisme Umum Tahap 2 Tahap 1 elektrofil nukleofil intermediet ( karbokation ) ADISI ELEKTROFILIK LAIN lambat cepat

9. C C H Cl Cl - + C C H H + C C MEKANISME Tahap 2 Tahap 1 elektrofil nukleofil intermediet ( karbokation ) Panah = pergerakan pasangan elektron : : .. .. : : .. (H 3 O + ) produk lambat Intermediet adalah Spesi kimia yang terbentuk selama reaksi tapi bukan produk

10. H + sp 2 sp 2 sp 2 C sp 3 Perubahan hibridisasi lambat cepat sp 3 C C . . C C H . . + C H . . . . Cl :Cl: .. .. - sp 3

14. Contoh penataan ulang

15. PROFIL REAKSI bagaimana perubahan energi selama reaksi ???

16. PROFIL ENERGI reaksi satu tahap produK material awal Keadaaan transisi TS Energi Aktivasi E a Panas reaksi  H exothermic (releases heat) Koordinat reaksi energI maximum ( mengikuti jalan reaksi) obtained from heat (collisions) opposite is endothermic ONE STEP E N E R G I

17. Titik tertinggi pada profil energi, biasanya pertengahan dari tahap reaksi Spesi kimia yang ada pada keadaan transisi, Ikatan lama dalam proses pemutusan , dan ikatan baru dalam proses pembentukan Kedaaan transisi Pemutusan  Ikatan  Pembentukan ikatan  pemutusan ikatan  Keadaan Transisi Kompleks teraktivasi ENERGI Spesi molekul O  + C C H H H ..  +

18. KOMPLEKS TERAKTIVASI Sesuai dengan keadaan transisi untuk masing-masing tahap Kompleks teraktivasi Memperlihatkan ikatan dalam proses pemutusan atau pembentukan (ikatan setengah terbentuk atau terputus intermediet lambat + C C H H + C C Cl - : : .. .. C C H : : Cl .. .. C C : : H Cl  +  - Keadaan transisi-2 C C H  +  + Keadaan transisi-1

19. starting material product Ea 1 Ea 2  H intermediate TS 2 TS 1 PROFIL ENERGY two step reaction E N E R G Y step 1 step 2 TWO STEP REACTION COORDINATE has a measureable lifetime activated complex has a very transient existence ( no mea- surable lifetime )

20. FIRST STEP IS RATE-DETERMINING SECOND STEP IS RATE-DETERMINING Tahap Penentu Kecepatan Reaksi The slowest step in a reaction sequence. The reaction cannot proceed faster than its slowest step. slow fast fast slow

21. ATURAN MARKOVNIKOFF

22. mayor minor Satu Produk yang mungkin dibentuk dalam jumlah lebih besar dibandingkan produk lain bandingkan REGIOSPESIFIK hanya ada satu produk yang mungkin dibentuk (100%) REGIOSELEKTIF >90% <10%

23. ATURAN MARKOVNIKOFF + HCl Jika adisi HX ke ikatan rangkap Hidrogen dari HX ke karbon yang sudah punya banyak Hidrogen Produk mayor Perkiraan produk utama C H 2 C H 3 C l Anion X ke karbon tersubstitusi paling tinggi (karbon dengan gugus alkil yang lebih banyak)

24. Beberapa contoh : Hanya produk utama yang diperlihatkan; Semua regioselektif Semua reaksi mengikuti Aturan Markovnikoff. CH3 + HCl CH3 Cl CH2 + HCl CH 3 Cl CH-CH 3 Cl CH =CH 2 + HCl

25. cara lain pernyataan aturan ATURAN MARKOVNIKOFF Karbokation metil Karbokation primer Karbokation sekunder Karbokation tersier Kurang disukai Paling disukai (energi terendah) Jika reaksi membentuk intermediet karbokation, maka Karbokation yang lebih tersubstitusi lebih disukai tertiary > seconday > primary. C R R R + R CH R + R CH 2 + CH 3 +

26. Kenapa mekanisme menjadi penting ?

27. ATURAN MARKOVNIKOFF TIDAK BISA SELALU MEMPERKIRAKAN HASIL Kedua karbon ikatan rangkap Memmpunyai jumlah atom hidrogen yang sama!! Apa produknya? Anda harus menguji mekanisme reaksinya. Hasil reaksi adalah produk yang dihasilkan dari Karbokation Berenergi terendah CONTOH

28. STRUKTUR KARBOKATION FAKTOR PENTING, BUKAN JUMLAH ATOM HIDROGEN

29. Minor Product Major Product Lebih baik C H C H C H 3 H + (+) (+) (+) C H C H C H 3 H C l C H C H C H 3 C H C H C H 3 H + secondary, no resonance secondary, with resonance C C C H H H 3 Cl H

30. CAKUPAN REAKSI ADISI HX

31. + + + major minor HCl, HBr DAN HI bereaksi dg cara sama Markovnikoff product HF bereaksi hanya pada kondisi khusus (mekanisme sama Dan regioselektivitas sama) + + + conc conc conc

32. C C H X X - + C C H H + C C Tahap 2 tahap 1 : : .. : : .. .. HBr dan HI mengadisi dengan cepat pd suhu kamar HBr mengadisi dg cara berbeda, jika ada peroksida lambat HCl biasanya mengadisi dengan disertai pemanasan HF sulit mengadisi, tetapi akan mengadisi dengan pelarut khusus, untuk menghasilkan produk (polyhydrogenfluoride -pyridine-tetrahydrofuran at 0 o C)

33. H 2 O dan H 2 SO 4 bisa juga mengadisi, tergantung kondisi + + ADISI LAIN DARI HX (H 2 O Dan H 2 SO 4 ) major minor + + pekat H 2 SO 4

34. Suatu alkil hidrogen sulfat H OSO 3 H O S O O O H - PEMBENTUKAN ALKIL HIDROGEN SULFAT Ion bisulfat ( atau hidrogen sulfat Mengikuti aturan MARKOVNIKOFF Mekanisme sama dg adisi HCl karbokation S H O O O O H C C H C C + C C dingin H 2 SO 4 pekat

35. Asam Sulfat encer Pembentukan Alkohol

36. MEKANISME ADISI AIR C C H O H H + C C H C C H O H H + O H H C C H O H OSO 3 H + + alkohol alkene H 2 SO 4 H 2 O Kons lebih tingggi dari SO 4 2- H 2 SO 4 Encer (HIDRASI) oksokation (ion oksonium) sulfat adalah nukleofil jelek - H 2 SO 4 Mengikuti aturan MARKOVNIKOFF Mekanisme sama dg adisi HCl

37. ADISI MARKOVNIKOFF (Reaksi Hidrasi : H 2 SO 4 + H 2 O ) O H O H C H 2 O H H 2 O H 2 O H 2 O + + + H 2 S O 4 H 2 S O 4 H 2 S O 4 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH CH CH 2

38. + H 2 O H 2 SO 4 H 2 SO 4 H 2 O PERBEDAAN PENULISAN REAKSI Reaktan ditulis dengan tanda +, katalis ditulis diatas panah Reaktan dan katalis keduanya ditulis di atas panah Pelarut ditulis di atas panah + HCl H 2 O Chemists use all of these!

42. Hidroborasi Alkena (lanjutan) Orientasi Adisi : Hidroborasi alkena akan memberikan produk antimarkovniko ff , dengan alkohol pada karbon yang kurang tersubstitusi.

47. Mekanisme Hidrogenasi Alkena

49. Contoh soal

50. Ringkasan

53. RAMALKAN PRODUK UTAMA DARI REAKSI BERIKUT:

55. REAGEN APA YANG DIGUNAKAN PADA REAKSI BERIKUT: