organic chemistry 3

1. ‫کربونیل‬ ‫دی‬ ‫ترکیبات‬

2. 2
‫کربونیل‬ ‫دی‬ ‫ترکیبات‬ ‫نامگذاری‬
OO
PhPh
OO
OHHO
OO
HH
‫دی‬ ‫آلفا‬ ‫ترکیبات‬
‫کربونیل‬
‫ا ن‬ٌ‫ن‬ ‫دی‬ ‫اتا ن‬ ‫فنیل‬ ‫دی‬ ‫اسید‬ ‫اکسالیک‬
‫گلیوکسال‬
‫یا‬ ‫کربونیل‬ ‫دی‬ ‫بتا‬ ‫ترکیبات‬3 1،-‫دی‬
‫کربونیلها‬
‫استات‬ ‫استو‬ ‫متیل‬ ‫اسید‬ ‫مالونیک‬
‫استو ن‬ ‫استیل‬
OO
OMe
OO
OHHO
OO
1
2
3
αβ

3. ‫اسیدی‬ ‫خصلت‬ ‫مقایسه‬
3
‫تعداد‬ ‫همچنین‬ ‫و‬ ‫تر‬ ‫کشنده‬ ‫الکترو ن‬ ‫استخل ف‬ ‫چه‬ ‫هر‬
‫اسیدی‬ ‫خصلت‬ ‫بیشترباشد‬ ‫کشنده‬ ‫الکترو ن‬ ‫استخلفات‬
‫بیشتر‬ ‫هم‬
‫یادآوری‬:pKa , pH‫اسیدی‬ ‫خصلت‬ ‫کوچکتر‬
‫بیشتر‬

4. 4
‫تراکم‬ ‫انواع‬
‫کلیز ن‬
‫ساده‬
‫مشابه‬ ‫استر‬ ‫دو‬ ‫بین‬
‫مخلوط‬
‫متفاوت‬ ‫استر‬ ‫دو‬ ‫بین‬
‫مولکولی‬ ‫درو ن‬
‫))دیکمن‬
=‫استری‬ ‫مشابه‬ ‫کلیز ن‬ ‫تراکم‬
‫آلدولی‬ ‫تراکم‬

5. ‫کلیز ن‬ ‫تراکم‬claisen
condensation
‫وال ن‬ ‫اکی‬ ‫یک‬ ‫مجاورت‬ ‫در‬ ‫آلفا‬ ‫هیدروژ ن‬ ‫حاوی‬ ‫استر‬ ‫یک‬ ‫واکنش‬
‫باز‬
5

6. ‫کلیزن‬ ‫تراکم‬ ‫مکانیسم‬
‫آلدولی‬ ‫تراکم‬ ‫مشابه‬
‫استر‬ ‫دوم‬ ‫مولکول‬ ‫کربونیل‬ ‫به‬ ‫استر‬ ‫انول ت‬ ‫نوکلئوفیلی‬ ‫حمله‬
6

7. ‫مخلوط‬ ‫کلیزن‬ ‫تراکم‬
‫برای‬ ‫آلفا‬ ‫هیدروژن‬ ‫یک‬ ‫فقط‬ ‫باید‬ ‫متقاطع‬ ‫آلدولی‬ ‫تراکم‬ ‫مانند‬ ‫هم‬ ‫اینجا‬
‫گیریم‬ ‫می‬ ‫محصول‬ ‫چند‬ ‫وگرنه‬ ‫باشیم‬ ‫داشته‬ ‫واکنش‬ ‫در‬ ‫شرکت‬
‫همین‬ ‫به‬ ‫ندارد‬ ‫آلفا‬ ‫هیدروژن‬ ‫بنزوا ت‬ ‫اتیل‬ ‫شود‬ ‫می‬ ‫مشاهده‬ ‫که‬ ‫همانطور‬
‫شود‬ ‫می‬ ‫استا ت‬ ‫اتیل‬ ‫از‬ ‫نوکلئوفیلی‬ ‫حمله‬ ‫متحمل‬ ‫علت‬
7

8. ‫کتون‬ ‫و‬ ‫استر‬ ‫تراکم‬
‫شوند‬ ‫می‬ ‫تهیه‬ ‫استر‬ ‫و‬ ‫کتون‬ ‫بین‬ ‫تراکم‬ ‫از‬ ‫کتون‬ ‫دی‬ ‫بتا‬ ‫ترکیبا ت‬
‫آلفای‬ ‫هیدروژن‬ ‫از‬ ‫تر‬ ‫اسیدی‬ ‫کتون‬ ‫آلفای‬ ‫هیدروژن‬ ‫آنجاییکه‬ ‫از‬
‫رود‬ ‫می‬ ‫کتون‬ ‫سراغ‬ ‫اول‬ ‫باز‬ ‫معمول‬ ‫است‬ ‫استر‬
‫که‬ ‫شود‬ ‫استفاده‬ ‫استری‬ ‫از‬ ‫که‬ ‫است‬ ‫این‬ ‫حالت‬ ‫بهترین‬ ‫کل‬ ‫در‬ ‫اما‬
‫فرما ت‬ ‫اتیل‬ ‫مانند‬ ‫باشد‬ ‫نداشته‬ ‫آلفا‬ ‫هیدروژن‬
8

9. ( )‫دیکمن‬ ‫مولکولی‬ ‫درون‬ ‫کلیزن‬ ‫تراکم‬
Dieckmann condensation
‫هستند‬ ‫زنجیر‬ ‫یک‬ ‫روی‬ ‫استری‬ ‫گروه‬ ‫دو‬ ‫واکنش‬ ‫این‬ ‫در‬
‫ترکیب‬ ‫این‬ ‫که‬ ‫است‬ ‫این‬ ‫حالت‬ ‫بهترین‬6،1‫تا‬ ‫باشد‬ ‫کربونیل‬ ‫دی‬ -
‫تراکم‬ ‫از‬ ‫حاصل‬ ‫حلقه‬5‫اینصور ت‬ ‫غیر‬ ‫در‬ ‫باشد‬ ‫ضلعی‬7،1‫دی‬ -
‫حلقه‬ ‫تا‬ ‫کربونیل‬6‫شود‬ ‫ضلعی‬
9

10. ‫دیکمن‬ ‫زایی‬ ‫حلقه‬ ‫مکانیسم‬
10

11. ‫مایکل‬ ‫واکنش‬
 When a particularly stable enolate ion
 Example: Enolate from a β-keto ester or other 1,3-
dicarbonyl compound adding to an unhindered α,β-
unsaturated ketone
11

12. ‫مایکل‬ ‫واکنش‬ ‫مکانیسم‬
‫ترکیب‬ ‫انول ت‬ ‫یون‬ ‫نوکلئوفیلی‬ ‫حمله‬3،1‫بتا‬ ‫کربن‬ ‫به‬ ‫کربونیل‬ ‫دی‬ -
‫اشباع‬ ‫غیر‬ ‫آلفا-بتا‬ ‫ترکیب‬
12

13. ‫آگل‬ ‫ناون‬ ‫واکنش‬
Knoevenagel Condensation Reaction
13
:‫ته‬‫نک‬‫آلفا-بتا‬ ‫ترکیب‬ ‫یک‬ ‫سنتز‬ ‫برای‬ ‫روشی‬ ‫آگل‬ ‫ناون‬ ‫واکنش‬
‫بازی‬ ‫نقش‬ ‫که‬ ‫آمین‬ ‫یک‬ ‫با‬ ‫واکنش‬ ‫آن‬ ‫در‬ ‫که‬ ‫است‬ ‫اشباع‬ ‫غیر‬
.‫شود‬ ‫می‬ ‫کاتالیز‬ ‫دارد‬
‫که‬ ‫دیگری‬ ‫ترکییب‬ ‫هیر‬ ‫از‬ ‫توان‬ ‫میی‬ ‫اسیتر‬ ‫مالوناییک‬ ‫جای‬ ‫بیه‬
‫نیز‬ (‫اسید‬ ‫مالونیک‬ ‫)مانند‬ ‫باشد‬ ‫فعال‬ ‫اسیدی‬ ‫هیدروژن‬ ‫دارای‬
‫کرد‬ ‫استفاده‬

14. ‫ناون‬ ‫تراکم‬ ‫واکنش‬ ‫مکانیسم‬
‫آگل‬
14

15. ‫زدایی‬ ‫کربوکسیل‬
‫اول‬ ‫له‬‫مرح‬‫گروه‬ ‫به‬ ‫استری‬ ‫گروه‬ ‫دو‬ ‫هر‬ ‫تبدیل‬ ‫و‬ ‫هیدرولیز‬
‫مربوطه‬ ‫کربوکسیلیک‬ ‫اسید‬
‫دوم‬ ‫له‬‫مرح‬‫حرار ت‬ ‫اثر‬ ‫در‬ ‫اسید‬ ‫مالونیک‬ ‫ناپایداری‬ ‫علت‬ ‫به‬
‫گاز‬ ‫بصور ت‬ ‫اسید‬ ‫کربوکسیلیک‬ ‫گروه‬ ‫یک‬CO2‫جدا‬ ‫مولکول‬ ‫از‬
‫شود‬ ‫می‬
15

16. ‫اسید‬ ‫بنزیلیک‬ ‫نوآرایی‬
16
:‫یادداشت‬‫فصل‬ ‫به‬ ‫آلی‬ ‫شیمی‬ ‫در‬ ‫ها‬ ‫نوآرایی‬ ‫بیشتر‬ ‫مطالعه‬ ‫برای‬18‫کتاب‬
‫کنید‬ ‫مراجعه‬ ‫مارچ‬ ‫پیشرفته‬ ‫آلی‬ ‫شیمی‬Advanced
organic chemistry, March

17. ‫اسید‬ ‫بنزیلیک‬ ‫نوآرایی‬ ‫مکانیسم‬
17