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(12) SOLICITUD INTERNACIONAL PUBLICADA EN VIRTUD DEL TRATADO DE COOPERACIÓN
EN MATERIA DE PATENTES (PCT)
(19) Organización Mundial de la Propiedad
Intelectual
Oficina internacional
(43) Fecha de publicación internacional (10) Número de Publicación Internacional
12 de Julio de 2007 (12.07.2007) PCT WO 2007/077266 Al
(51) Clasificación Internacional de Patentes: (81) Estados designados (a menos que se indique otra cosa,
CIlD 9/02 (2006.01) A23K 1/00 (2006.01) para toda clase de protección nacional admisible): AE,
AG, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BW, BY,
(21) Número de la solicitud internacional: BZ, CA, CH, CN, CO, CR, CU, CZ, DE, DK, DM, DZ,
PCT/ES2005/070190 EC, EE, EG, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID,
IL, IN, IS, JP, KE, KG, KM, KN, KP, KR, KZ, LC, LK, LR,
(22) Fecha de presentación internacional: LS, LT, LU, LV, LY,MA, MD, MG, MK, MN, MW, MX,
30 de Diciembre de 2005 (30.12.2005) MZ, NA, NG, NI, NO, NZ, OM, PG, PH, PL, PT, RO, RU,
SC, SD, SE, SG, SK, SL, SM, SY, TJ, TM, TN, TR, TT,
(25) Idioma de presentación: español TZ, UA, UG, US, UZ, VC, VN, YU, ZA, ZM, ZW
(26) Idioma de publicación: español
(84) Estados designados (a menos que se indique otra cosa,
para toda clase deprotección regional admisible): ARIPO
(BW, GH, GM, KE, LS, MW, MZ, NA, SD, SL, SZ, TZ,
(71) Solicitante (para todos los Estados designados saho US):
UG, ZM, ZW), euroasiática (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD,
NOREL, S.A. [ES/ES]; Jesús Aprendiz 19, Io A Y B,
RU, TJ, TM), europea (AT,BE, BG, CH, CY, CZ, DE, DK,
E-28007 Madrid (ES).
EE, ES, FI, FR, GB, GR, HU, IE, IS, IT, LT,LU, LV,MC,
NL, PL, PT, RO, SE, SI, SK, TR), OAPI (BF, BJ, CF, CG,
(72) Inventor; e
CI, CM, GA, GN, GQ, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG).
(75) Inventor/Solicitante (para US solamente): PABLOS
PÉREZ, Enrique [ES/ES]; Jesús Aprendiz 19, Io A Y B, Publicada:
E-28007 Madrid (ES). — con informe de búsqueda internacional
(74) Mandatario: ILLESCAS TABOADA, Manuel; Para códigos de dos letras y otras abreviaturas, véase la sección
GONZÁLEZ-BUENO & ILLESCAS, Alfonso XI, 7, "Guidance Notes on Codes and Abbreviations " que aparece al
2° Izda., E-28014 Madrid (ES). principio de cada número regular de la Gaceta del PCT.
(54) Title: METHOD FOR PRODUCING CALCIUM SOAPS FOR ANIMAL FEED
(54) Título: PROCEDIMIENTO DE FABRICACIÓN DE JABONES CALCICOS PARA ALIMENTACIÓN ANIMAL
(57) Abstract: The invention relates to a method for producing calcium soaps for animal feed. The invention consists of a novel
process for producing calcium soaps, comprising the saponification of fats and natural oils with CaO, in which the reaction mass is
heated and subjected to reduced pressure. In this way, calcium soaps with a fatty acid content of more than 80 % can be obtained
without requiring any subsequent washing or concentration process. Said high fatty acid content renders the soaps particularly suit-
able for use as a component of animal feed. The applicability of said soaps for feed for monogastric animáis is improved by adding
glycerol and/or another emulsifying agent during the soap production process.
(57) Resumen: Procedimiento de fabricación de jabones calcicos para alimentación animal. La invención consiste en un nuevo
proceso para fabricar jabones calcicos por saponificación de grasas y/o aceites naturales con CaO, con calentamiento y sometiendo
a presión reducida la masa de reacción. Se obtienen jabones calcicos que, sin necesidad de ningún proceso posterior de lavado o
concentración, alcanzan contenidos de ácidos grasos superiores al 80%. Dicho contenido elevado de ácidos grasos les hace especial-
mente indicados para formar parte de piensos en alimentación animal. La adición de glicerol y/u otro agente emulsionante durante
el proceso de obtención del jabón mejora su aplicabilidad en la alimentación de animales monogástricos.
Procedimiento de fabricación de jabones calcicos para alimentación animal
Ámbito de la invención
La invención versa sobre un nuevo procedimiento de fabricación de jabones
calcicos ricos en ácidos grasos, los jabones calcicos así obtenidos y su utilización como
ingredientes de piensos en alimentación animal, particularmente en animales
monogástricos.
Estado de la Técnica
Los procedimientos de obtención de jabones calcicos son conocidos desde hace
años en el Estado de la Técnica. Los jabones generalmente se forman a partir de grasas
naturales de origen animal o vegetal que contienen triglicéridos que comprenden unidos
al esqueleto de glicerol, ácidos grasos, habitualmente de cadena larga, los cuales,
mediante un proceso de saponificación, en presencia de bases, forman sales.
Los ácidos grasos que más habitualmente forman parte de estos triglicéridos son
ácidos grasos de cadena larga como el oleico, esteárico, palmítico, mirístico, láurico,
linoleico y linolénico. Aparecen también ácidos grasos de cadenas más cortas como
butírico, cáprico, caprílico y caproico.
Como bases apropiadas para la reacción de saponificación se eligen las bases
inorgánicas de metales alcalinos con carácter fuerte, tipo el hidróxido sódico o el
hidróxido potásico. En general se obtienen jabones alcalinos, cuyo uso está limitado a
cosmética.
La obtención de jabones calcicos sustituye la adición a las grasas de hidróxidos
de metales alcalinos, por óxido de calcio (CaO), lo que condiciona el resto de
parámetros de la reacción de saponificación.
La patente de EE.UU. US4642317 describe un proceso que permite aumentar la
proporción de grasa en la alimentación destinada a animales rumiantes, sin provocar
efectos tóxicos en los microorganismos del rumen, que consiste en suministrar a dichos
animales ácidos grasos en forma de sales calcicas previamente preparadas. Como
ejemplo para obtener tales sales a partir de grasas de origen natural se menciona la
saponificación previa de dichas grasas con hidróxido sódico o potásico, la separación de
la fase que contiene la sales de metal alcalino y la posterior disolución de dicha fase en
medio acuoso y su mezcla con sales calcicas.
Las patentes de EE.UU. US4826694, US4853233 y US4909138, por su parte,
describen también composiciones para la alimentación de animales rumiantes en las que
el componente mayoritario (60-80% de la composición) son sales calcicas o magnésicas
de ácidos grasos superiores (mayoritariamente de 14 a 18 átomos de carbono), aunque
se menciona también que la presencia de triglicéridos (5%-15%) en el producto final es
importante para que la composición sea útil como alimento para rumiantes. Dichas
patentes describen también un aparato y un proceso para obtener las composiciones
buscadas, proceso que, en este caso, comprende mezclar uno o más óxidos básicos
(preferentemente CaO) en exceso con los ácidos grasos y triglicéridos y con agua y,
opcionalmente, con un material nutritivo adicional como fuente de proteínas,
homogeneizar bien la mezcla de forma que se produzca la reacción exotérmica de
formación de las correspondientes sales de ácidos grasos, extendiendo entonces la
mezcla sobre una superficie plana para que se produzca la evaporación de la mayor
parte del agua. Se menciona que una de las realizaciones preferidas del proceso conlleva
el precalentamiento de los ácidos grasos, por ejemplo a 800C-IOO0C, antes de mezclarlo
con la fuente de óxido básico, que es preferiblemente cal (CaO).
Posteriormente se han ido describiendo modificaciones a este proceso básico.
Por ejemplo, la patente de EE.UU. US5234701 describe la incorporación como medio
acuoso para la reacción de formación de las sales calcicas de una solución acuosa de
carbonato-bicarbonato sódico, que es un residuo efluente de un proceso de producción
de bicarbonato. Esta adición de carbonato-bicarbonato sódico parece aumentar la
eficiencia del proceso, gracias a la formación de un intermedio de reacción que consiste
en la sal sódica del ácido graso, a partir de la cual se facilita la formación de la
correspondiente sal calcica.
Otras patentes inciden en la importancia de las condiciones de reacción para
obtener productos con características adecuadas cuando se parte de fuentes de ácidos
grasos en las que éstos se encuentran, en una alta proporción, en forma de triglicéridos.
Así, por ejemplo, la patente US 5382678 describe la importancia de mezclar la fuente de
ácidos grasos con la fuente de metal alcalinotérreo previamente a la adición de agua
para que el producto final no sea un sólido pulverulento, sino que se presente en forma
de granulos que no tengan tendencia a aglomerarse. También describe la importancia de
mantener la temperatura del medio de reacción en un valor adecuado (400C-1300C,
utilizándose 1100C en los ejemplos) y durante tiempo suficiente para permitir la
hidrólisis de la mayor parte de los glicéridos presentes, liberando ácidos grasos que den
lugar a las sales de metal alcalinotérreo deseadas.
También la patente US 6229031 destaca la importancia de mantener una
adecuada temperatura durante tiempo suficiente para conseguir la saponificación de
materias grasas de partida con más de un 45% de triglicéridos, mencionando de nuevo
la necesidad de suministrar a la mezcla de reacción un calor adicional al generado por la
propia reacción exotérmica. Los intervalos de temperatura adecuada mencionados son
en este caso más elevados (90°C-250°C), prefiriéndose temperaturas más elevadas
cuanto menor es el porcentaje de CaO añadido, el cual debe oscilar entre 10% y 30% de
la composición final.
Las patentes US 6576667 y US6774252, por su parte, mencionan que el
contenido final de triglicéridos no debe superar el 5% de la composición total para
evitar alteraciones indeseadas durante el almacenamiento, proponiendo que lo adecuado
para conseguir suficiente saponificación cuando se parte de materias grasas ricas en
triglicéridos con alto contenido de ácidos grasos omega-3 es la utilización de 2-3
equivalente de CaO en relación con la materia de partida y de 2 a 5 equivalentes de agua
por equivalente de CaO.
Ninguno de los documentos del estado de la técnica analizados consigue un
contenido en ácidos grasos en los jabones calcicos fabricados superior al 60% en peso
de jabón, directamente por saponificación de grasas naturales, sin tener que recurrir a
costosas temperaturas elevadas y laboriosos procesos de concentración de los jabones
así preparados. El conseguir unos jabones calcicos con un alto contenido en ácidos
grasos, resulta beneficioso para la alimentación animal, al menos en 4 características
esenciales:
i. Formación de micelas que ayuden a la digestión y a la asimilación de las
grasas y otros principios activos liposolubles (vitaminas), en la
alimentación del ganado y, por consiguiente, en su crecimiento,
producción de leche y engorde.
ii. La agregación del propio pienso que facilita su manipulación,
compresión, peletización, granulación, almacenado y conservación.
iii. La inclusión en los piensos de productos concentrados en grasa hace que
el coste del pienso sea menor que cuando los productos incorporados
tienen poca concentración de grasa. El coste por unidad de grasa es
menor cuanto mayor es su concentración.
iv. La incorporación de jabones calcicos con alto contenido en ácidos grasos
permite que la proporción de los jabones en la composición final del
pienso pueda ser menor que en el caso de jabones con menor contenido
en ácidos grasos o en el caso de materias grasas que no estén en forma de
jabón, situaciones estas últimas que requieren de la presencia de
cantidades mayores del componente de la composición que actúa como
fuente de ácidos grasos para resultar igual de eficaces en la alimentación
de animales, con lo que se da mayor flexibilidad a la formulación,
dejando espacio en la fórmula para otras materias primas.
El criterio clave para valorar una materia grasa es su contenido energético bruto.
Este valor depende fundamentalmente de su contenido en energía bruta y de su
digestibilidad intestinal, que depende fundamentalmente de su capacidad de
solubilización y de formación de micelas en el intestino. Debido a las peculiaridades del
sistema digestivo de los rumiantes (en los que la grasa suplementaria afecta a los
microorganismos del rumen, que hidrogenan y saturan los ácidos grasos liberados en el
rumen por hidrólisis de los triglicéridos), la absorción de las grasas es diferente en su
caso que en el caso de los monogástricos, por lo que la valoración de la utilidad de una
misma grasa para alimentación animal será diferente según se vaya a aplicar a la
alimentación de rumiantes o de monogástricos.
Además del contenido energético, otro criterio importante para valorar una
materia grasa es su disponibilidad y su precio relativo con respecto a otras fuentes
energéticas. Debido a estas dos últimas razones, existe un interés creciente en la
utilización en alimentación animal de materias grasas obtenidas del procesamiento de
grasas procedentes de fuentes naturales. En este ámbito, se ha ido extendiendo en
alimentación animal, sobre todo de rumiantes, el uso de los llamados jabones; pero,
cuando se usan en alimentación de monogástricos, los resultados son peores que los
obtenidos con el empleo de triglicéridos, mayoritarios en las grasas completas, al
faltarles el glicerol, que se considera vital para la formación de micelas, que son
necesarias para la buena digestibilidad de las grasas por los citados animales
monogástricos. La presencia del glicerol (glicerina) en los jabones permite su utilización
en alimentación de monogástricos, abaratando el coste respecto al uso de triglicéridos y
permitiendo que las grasas se suministren en una forma más adecuada para los animales,
en forma de polvo o granulado, que es preferible al suministro de las grasas en forma de
líquido habitual en el estado de la técnica. Por ello la presente invención, tras la
saponificación de las grasas y/o aceites, no separa o elimina el glicerol resultante.
Opcionalmente, además, el procedimiento de la invención incluye la incorporación
adicional durante el proceso de glicerol y/o emulsionantes autorizados para
alimentación animal, dando lugar a jabones de la invención con un mayor contenido en
estos compuestos y que pueden ser más adecuados para la alimentación de animales
monogástricos.
Descripción de la invención
Los procesos conocidos de obtención de jabones directamente a partir de
saponificación de grasas, difícilmente rinden jabones con un contenido en ácidos grasos
superior al 60%, como se ha comentado con anterioridad. La presente invención
describe un proceso de obtención de jabones de metales alcalino-térreos, en concreto de
jabones calcicos, por saponificación de grasas naturales, con un contenido en ácidos
grasos superior al 70% y, preferentemente entre el 82-86%.
Para obtener una concentración de ácidos grasos superior al 60%, los procesos
de obtención de jabones, generalmente sódicos, conocidos, deben añadir al proceso una
etapa final de concentración. Para ello el jabón obtenido con una concentración de
ácidos grasos aproximadamente igual o inferior al 60%, se lava y se calienta a 80-900C
a presión. El jabón así calentado y sometido a presión se pulveriza en una cámara de
vacío a 2 bares de presión aproximadamente. Al salir de la cámara de vacío y
encontrarse a presión atmosférica y a temperatura ambiente, el jabón ha perdido parte de
su contenido en agua, presentando un aspecto pastoso y la concentración de ácidos
grasos requerida (>70%). Esta etapa final de concentración a vacío es costosa y hace
que el jabón obtenido tenga una textura arenosa.
En el proceso de la presente invención dicha etapa de concentración final no es
necesaria, obteniéndose jabones calcicos con un contenido en ácidos grasos elevado
(82-86%) directamente tras el proceso de saponificación.
El proceso de la invención consiste en mezclar las grasas o aceites naturales con
el óxido de calcio y añadir a dicha mezcla agua, aplicando calor, en un reactor a presión.
Tras reaccionar las grasas y/o los aceites con el óxido de calcio, se deja enfriar la masa
de reacción. El jabón calcico obtenido contiene glicerol procedente de la saponificación
de los triglicéridos. No es necesario ningún paso ulterior de lavado, concentración (a
vacío, por ejemplo), o similar. Tan sólo el conformado del jabón mediante técnicas
convencionales de extrusión en bloques, pelletización, compresión, granulación, etc..
Es pues objeto de la presente invención proteger un nuevo proceso de
fabricación de jabones calcicos con un contenido en ácidos grasos superior al 80%.
También está incluida dentro del alcance de la invención la realización del proceso de la
invención en la que se produce la adición de cantidades adicionales de glicerol y/o de
otro agente emulsionante autorizado para alimentación animal previamente a la reacción
de saponificación, dando lugar a un jabón con un porcentaje de ácidos grasos inferior
respecto al total de la composición pero con mayor contenido del glicerol y/o con la
presencia adicional de otro agente emulsionante.
Es otro objeto de la presente invención proteger los jabones calcicos obtenidos
según el proceso patentado y caracterizados por su alto contenido en ácidos grasos.
Un último objeto de la presente invención es el uso en alimentación animal de
los jabones calcicos con alto contenido en ácidos grasos y, opcionalmente, con
contenido incrementado de glicerol y/o presencia adicional de un emulsionante
autorizado para alimentación animal, particularmente cuando el uso es en la
alimentación de ganado monogástrico.
Descripción detallada de la invención
Las grasas o aceites deben añadirse previamente calentados a una temperatura
ligeramente por encima de sus puntos de fusión, generalmente entre 20 y 50 0C.
Es necesario añadir el mismo número de moles de óxido calcico que el de moles
de ácidos grasos existentes en la fuente natural de grasas o aceites a saponificar
(Relación 1:1).
Se incorpora el óxido calcico a las grasas y/o aceites calentados y entonces, a
dicha mezcla, se añade el agua. La cantidad de agua a añadir será al menos la cantidad
estequiométrica necesaria para que todo el CaO añadido se convierta en CaOH, y
cualquier posible exceso sobre esta cantidad debe ser inversamente proporcional a la
concentración final de ácido graso que se desee obtener en el jabón calcico. Así un
exceso de agua del 6% va a resultar en una concentración de ácidos grasos en los
jabones calcicos obtenidos según el procedimiento patentado de alrededor del 84%, una
vez descontado un 10% de glicerol sin reaccionar producida durante la saponificación y
que, como se ha comentado previamente, se incorpora -no se separa o lava como
tradicionalmente se hace en otros procesos descritos en el estado de la técnica anterior-,
a la composición final del jabón calcico obtenido. La presencia de glicerol (glicerina) en
la composición final del pienso es especialmente útil en monogástricos (cerdos, pollos,
etc..) ya que ayuda a la digestibilidad de las grasas, mediante la formación de micelas,
en estos animales.
Si se desea incorporar glicerol adicional y/u otro agente emulsionante autorizado
para alimentación animal, dichos compuestos pueden añadirse en el momento de añadir
el óxido calcico, previamente a la adición del óxido calcico o con posterioridad a dicha
adición. Se prefiere que la adición del glicerol y/o el agente emulsionante sea
simultánea a la del compuesto fuente de iones calcicos (el óxido calcico). En cualquier
caso, la adición del glicerol y/o del agente emulsionante debe ser anterior a la adición
del agua, para que el glicerol esté ya presente en el momento de la saponificación y
quede homogéneamente distribuido e incorporado. De esta manera, se consigue una
fracción perfecta con la fracción oleica en un tiempo breve.
El glicerol que se utiliza en esta invención es preferentemente glicerol sin
refinar. La proporción de glicerol añadida variará según el porcentaje que se desee que
esté presente en el producto final y dependerá también de si se añade también o no otro
emulsionante, pero, en general, oscilará entre 4% y 12%.
El emulsionante opcional puede ser cualquiera de los presentes en la lista
positiva de la Unión Europea para el empleo en alimentación animal. La proporción a
añadir en el caso de cada uno variará según criterios entre los que destacan su capacidad
de emulsión y su coste.
La mezcla de grasas y/o aceites + óxido calcico + agua + los componentes
opcionales glicerol y/o agente emulsiónate, se calienta por encima de los 100 0C dentro
de un reactor de acero inoxidable, sometiendo dicha mezcla a una presión de 2 bares. El
rango de temperatura preferido es de 100-150 0C y el de presión de 2 a 4 bares.
Puede emplearse como fuente de grasas y/o aceites, cualquier fuente natural,
tanto de origen animal, como vegetal. Dicha fuente de grasa y/o aceite puede ser
añadida tal cual, o tratada previamente, para, por ejemplo, eliminar malos olores
inherentes a las mismas.
El proceso descrito puede llevarse a cabo en lotes, en continuo o en
semicontinuo. El proceso en lotes se inicia con los reactivos y se termina con la
obtención de los jabones calcicos, reiniciándose de nuevo con la adición de nuevos
reactivos (grasas y/o aceites junto con CaO y el agua). El proceso continuo, sin
embargo, no se interrumpe, salvo para mantenimiento y limpieza periódica de las
instalaciones. Continuamente se añaden las grasas y/o aceites, junto con CaO y el agua
de forma secuencial y, de forma ininterrumpida, se obtiene el jabón calcico rico en
ácidos grasos. El proceso semi-continuo es una mezcla de los anteriores. Se trataría de
un proceso continuo pero sólo durante un cierto número de ciclos pre-programados.
La adición de los reactivos, su dosificación, así como el control de los
parámetros de reacción pueden ser operados de forma automática, incluyendo medios
informáticos que comprendan un programa adaptable al tipo de proceso anteriormente
indicado: lotes (batch), continuo o semi-continuo y a las necesidades de producción.
El jabón calcico líquido obtenido tras la saponificación en las condiciones de
reacción anteriormente reseñadas, se deja enfriar y se moldea, conforma o extruye en
cualquier forma utilizable habitualmente en piensos para alimentación animal: barras,
bloques, fibras, bolas, comprimidos, tabletas, pellets, etc....
El jabón calcico así obtenido se usa como ingrediente de piensos en
alimentación animal, especialmente de animales monogástricos, al tener éstos mayores
dificultades en la asimilación de grasas mediante su sistema digestivo.
La utilización de jabones calcicos a partir de grasas y no de ácidos grasos, hace
que un elemento esencial en la digestión de la grasa en animales monogástricos como es
el glicerol, esté ya presente en el producto y no haya que incorporarlo en el proceso de
producción de jabones a partir de ácidos grasos.
La digestibilidad de las grasas en animales monogástricos es menor cuando estas
grasas son adicionadas a los piensos en forma de ácidos grasos libres que cuando lo son
en forma de triglicéridos. La adición de emulsionantes a los piensos ó a las grasas y/o
aceites mejora significativamente la digestibilidad de la grasa. El glicerol está descrito
como agente emulsionante en diversos trabajos y así lo considera la Unión Europea en
su lista de aditivos para alimentación animal.
Por lo tanto, un jabón calcico producido a partir de grasas y/o aceites y no
partiendo de ácidos grasos libres será de gran utilidad en la alimentación del
monogástrico por la presencia del glicerol procedente de la grasa y/o aceite utilizada.
R E I V I N D I C A C I O N E S
1. Proceso para producir jabones calcicos con un contenido en ácidos grasos
superior al 80%, de forma directa tras la reacción de saponificación sin someter
al jabón resultante de la misma a lavado alguno, ni a concentración por ningún
medio, particularmente mediante vacío, caracterizado por:
- calentar previamente grasas naturales, aceites naturales o mezclas de
ambos a una temperatura ligeramente superior a sus puntos de fusión
respectivos;
- mezclar la grasa y/o aceite naturales en proporción 1:1 con óxido de
calcio (CaO);
- añadir a la mezcla anterior de grasas y/o aceite naturales y CaO una
cantidad de agua que es como mínimo la cantidad estequiométrica
necesaria para que el CaO añadido se transforme en CaOH;
- calentar dicha mezcla de reacción a una temperatura comprendida entre
los 100-150 0C, sometiéndola al mismo tiempo a una presión de 2 a 4
bares.
2. Proceso según la reivindicación 1 caracterizado porque tras la última etapa, una
vez que la reacción de saponificación ha tenido lugar, se deja enfriar el jabón
calcico líquido obtenido y se conforma el mismo en forma de fibras, barras,
comprimidos, bloques y en cualquier forma utilizable en piensos para
alimentación animal.
3. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 caracterizado porque el
calentamiento previo de las grasas y/o aceites de origen natural se hace a una
temperatura entre 20 y 50 0C.
4. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por añadir
opcionalmente a las grasas y/o aceites naturales ya calentados glicerol y/u otro
agente emulsionante autorizado para alimentación animal.
5. Proceso según la reivindicación 4, caracterizado porque la adición opcional de
glicerol y/u otro agente emulsionante autorizado para alimentación animal se
realiza simultáneamente a la adición de óxido calcico.
6. Proceso según la reivindicación 4, caracterizado porque la adición opcional de
glicerol y/u otro agente emulsionante autorizado para alimentación animal se
realiza antes de la adición de óxido calcico.
7. Proceso según la reivindicación 4, caracterizado porque la adición opcional de
glicerol y/u otro agente emulsionante autorizado para alimentación animal se
realiza después de la adición de óxido calcico y antes de la adición de agua.
8. Jabón calcico obtenido según el procedimiento patentado caracterizado por tener
una composición de ácidos grasos superior al 80 % en peso respecto al peso de
la composición final para cuyo cálculo no se considera el peso correspondiente
al glicerol y/o a otro agente emulsionante que se hayan añadido durante el
proceso de obtención del jabón.
9. Uso del jabón calcico de la reivindicación 8, obtenido según el procedimiento de
las reivindicaciones 1 a 7, como ingrediente en piensos para alimentación
animal.
10. Uso, según la reivindicación 9, caracterizado porque los piensos son
preferentemente utilizados en alimentación de animales monogástricos.
.
PCT/ ES 2005/070190
A . CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER
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A WO 2005/108535 A (NUTRISCIENCE TECHNOLOGY), 1-10
17-11-2005
cíaims 1,2
A WO 2002/26666 A (NOREL AC. CORP.), 04-04-2002 1-10
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special reason (as specified)
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the priority date claimed
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18 April 2006 (18 04.2006) 31 May 2006 (31-05-2006)
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P. Fernandez Fernandez
S.P.T.O.
Facsímile No. TelephoneNo. + 34 9 1 3495489
Form PCT/ISA/210 (second sheet) (Apπl 2005)
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PCT/ ES 2005/070190
WO2005108535A A 17.11.2005 NINGUNO
WO 0226666 A 04.04.2002 CA 2357899 A 05.02.2002
AU 9319101 A 08.04.2002
US 6392075 B 21.05.2002
US 2002137958 A 26.09.2002
US 6559324 B 06.05.2003
EP 1296922 A 02.04.2003
NO 20031454 A 27.05.2003
ES 2188432 T 01.07.2003
BR 0 114320 A 13.01.2004
JP 2004510034 T 02.04.2004
PL 361208 A 20.09.2004
JP 2005000173 A 06.01.2005
CN 1649816 A 03.08.2005
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CIlD 9/02 (2006.01)
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Form PCT/ISA/210 (continuation of first sheet (3)) (Apπl 2005)
Solicitud internacional n°
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De acuerdo con la Clasificación Internacional de Patentes (CIP) o según la clasificación nacional y CIP.
B. SECTORES COMPRENDIDOS POR LA BÚSQUEDA
Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación)
C11D.A23K
Otra documentación consultada, además de la documentación mínima, en la medida en que tales documentos formen parte de los sectores
comprendidos por la búsqueda
Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda internacional (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de
búsqueda utilizados)
CIBEPAT,EPODOC, WPI FSTA
C DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES
Categoría* Documentos citados, con indicación, si procede, de las partes relevantes Relevante para las
reivindicaciones n°
A W O 2005/108535 A (NUTRISCIENCE TECHNOLOGY), 1-10
17-11-2005
reivindicaciones 1,2
A W O 2002/26666 A (NOREL AC. CORP.), 04-04-2002 1-10
reivindicación 1, resumen
En la continuación del Recuadro C se relacionan otros documentos Los documentos de familias de patentes se indican en el
Anexo
* Categoπas especiales de documentos citados: "T" documento ulteπor publicado con posteπoπdad a la fecha de
"A" documento que define el estado general de la técnica no considerado presentación internacional o de pπoπdad que no pertenece al
como particularmente relevante estado de la técnica pertinente pero que se cita por permitir la
"E" solicitud de patente o patente anterior pero publicada en la fecha de comprensión del pπncipio o teoría que constituye la base de la
presentación internacional o en fecha posteπor invención
"L" documento que puede plantear dudas sobre una reivindicación de documento particularmente relevante; la invención reivindicada no
pπoπdad o que se cita para determinar la fecha de publicación de otra puede considerarse nueva o que implique una actividad inventiva
cita o por una razón especial (como la indicada) por referencia al documento aisladamente considerado
"O" documento que se refiere a una divulgación oral, a una utilización, a documento particularmente relevante; la invención reivindicada no
una exposición o a cualquier otro medio puede considerarse que implique una actividad inventiva cuando el
"P" documento publicado antes de la fecha de presentación internacional documento se asocia a otro u otros documentos de la misma
pero con posteπoπdad a la fecha de pπoπdad reivindicada naturaleza, cuya combinación resulta evidente para un experto en
la materia
"&" documento que forma parte de la misma familia de patentes
Fecha en que se ha concluido efectivamente la búsqueda internacional. Fecha de expedición del informe de búsqueda internacional
18 Abril 2006 (18.04.2006) 3 1 MAYO 2006 (31-05-2006)
Nombre y dirección postal de la Administración encargada de la Funcionario autorizado
búsqueda internacional O.E.P.M. P. Fernández Fernández
Paseo de la Castellana, 75 28071 Madrid, España
N° de fax 34 9 1 3495304 N° de teléfono + 34 9 1 3495489
Formulario PCT/ISA/210 (segunda hoja) (Abril 2005)
Solicitud internacional n°
Información relativa a miembros de familias de patentes
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Documento de patente citado Fecha de Miembro(s) de la Fecha de
en el informe de búsqueda publicación familia de patentes publicación
WO2005108535A A 17.11.2005 NINGUNO
WO 0226666 A 04.04.2002 CA 2357899 A 05.02.2002
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Fabricacion de jabones calcicos (2)

  • 1. (12) SOLICITUD INTERNACIONAL PUBLICADA EN VIRTUD DEL TRATADO DE COOPERACIÓN EN MATERIA DE PATENTES (PCT) (19) Organización Mundial de la Propiedad Intelectual Oficina internacional (43) Fecha de publicación internacional (10) Número de Publicación Internacional 12 de Julio de 2007 (12.07.2007) PCT WO 2007/077266 Al (51) Clasificación Internacional de Patentes: (81) Estados designados (a menos que se indique otra cosa, CIlD 9/02 (2006.01) A23K 1/00 (2006.01) para toda clase de protección nacional admisible): AE, AG, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BW, BY, (21) Número de la solicitud internacional: BZ, CA, CH, CN, CO, CR, CU, CZ, DE, DK, DM, DZ, PCT/ES2005/070190 EC, EE, EG, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG, KM, KN, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, (22) Fecha de presentación internacional: LS, LT, LU, LV, LY,MA, MD, MG, MK, MN, MW, MX, 30 de Diciembre de 2005 (30.12.2005) MZ, NA, NG, NI, NO, NZ, OM, PG, PH, PL, PT, RO, RU, SC, SD, SE, SG, SK, SL, SM, SY, TJ, TM, TN, TR, TT, (25) Idioma de presentación: español TZ, UA, UG, US, UZ, VC, VN, YU, ZA, ZM, ZW (26) Idioma de publicación: español (84) Estados designados (a menos que se indique otra cosa, para toda clase deprotección regional admisible): ARIPO (BW, GH, GM, KE, LS, MW, MZ, NA, SD, SL, SZ, TZ, (71) Solicitante (para todos los Estados designados saho US): UG, ZM, ZW), euroasiática (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, NOREL, S.A. [ES/ES]; Jesús Aprendiz 19, Io A Y B, RU, TJ, TM), europea (AT,BE, BG, CH, CY, CZ, DE, DK, E-28007 Madrid (ES). EE, ES, FI, FR, GB, GR, HU, IE, IS, IT, LT,LU, LV,MC, NL, PL, PT, RO, SE, SI, SK, TR), OAPI (BF, BJ, CF, CG, (72) Inventor; e CI, CM, GA, GN, GQ, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG). (75) Inventor/Solicitante (para US solamente): PABLOS PÉREZ, Enrique [ES/ES]; Jesús Aprendiz 19, Io A Y B, Publicada: E-28007 Madrid (ES). — con informe de búsqueda internacional (74) Mandatario: ILLESCAS TABOADA, Manuel; Para códigos de dos letras y otras abreviaturas, véase la sección GONZÁLEZ-BUENO & ILLESCAS, Alfonso XI, 7, "Guidance Notes on Codes and Abbreviations " que aparece al 2° Izda., E-28014 Madrid (ES). principio de cada número regular de la Gaceta del PCT. (54) Title: METHOD FOR PRODUCING CALCIUM SOAPS FOR ANIMAL FEED (54) Título: PROCEDIMIENTO DE FABRICACIÓN DE JABONES CALCICOS PARA ALIMENTACIÓN ANIMAL (57) Abstract: The invention relates to a method for producing calcium soaps for animal feed. The invention consists of a novel process for producing calcium soaps, comprising the saponification of fats and natural oils with CaO, in which the reaction mass is heated and subjected to reduced pressure. In this way, calcium soaps with a fatty acid content of more than 80 % can be obtained without requiring any subsequent washing or concentration process. Said high fatty acid content renders the soaps particularly suit- able for use as a component of animal feed. The applicability of said soaps for feed for monogastric animáis is improved by adding glycerol and/or another emulsifying agent during the soap production process. (57) Resumen: Procedimiento de fabricación de jabones calcicos para alimentación animal. La invención consiste en un nuevo proceso para fabricar jabones calcicos por saponificación de grasas y/o aceites naturales con CaO, con calentamiento y sometiendo a presión reducida la masa de reacción. Se obtienen jabones calcicos que, sin necesidad de ningún proceso posterior de lavado o concentración, alcanzan contenidos de ácidos grasos superiores al 80%. Dicho contenido elevado de ácidos grasos les hace especial- mente indicados para formar parte de piensos en alimentación animal. La adición de glicerol y/u otro agente emulsionante durante el proceso de obtención del jabón mejora su aplicabilidad en la alimentación de animales monogástricos.
  • 2. Procedimiento de fabricación de jabones calcicos para alimentación animal Ámbito de la invención La invención versa sobre un nuevo procedimiento de fabricación de jabones calcicos ricos en ácidos grasos, los jabones calcicos así obtenidos y su utilización como ingredientes de piensos en alimentación animal, particularmente en animales monogástricos. Estado de la Técnica Los procedimientos de obtención de jabones calcicos son conocidos desde hace años en el Estado de la Técnica. Los jabones generalmente se forman a partir de grasas naturales de origen animal o vegetal que contienen triglicéridos que comprenden unidos al esqueleto de glicerol, ácidos grasos, habitualmente de cadena larga, los cuales, mediante un proceso de saponificación, en presencia de bases, forman sales. Los ácidos grasos que más habitualmente forman parte de estos triglicéridos son ácidos grasos de cadena larga como el oleico, esteárico, palmítico, mirístico, láurico, linoleico y linolénico. Aparecen también ácidos grasos de cadenas más cortas como butírico, cáprico, caprílico y caproico. Como bases apropiadas para la reacción de saponificación se eligen las bases inorgánicas de metales alcalinos con carácter fuerte, tipo el hidróxido sódico o el hidróxido potásico. En general se obtienen jabones alcalinos, cuyo uso está limitado a cosmética. La obtención de jabones calcicos sustituye la adición a las grasas de hidróxidos de metales alcalinos, por óxido de calcio (CaO), lo que condiciona el resto de parámetros de la reacción de saponificación. La patente de EE.UU. US4642317 describe un proceso que permite aumentar la proporción de grasa en la alimentación destinada a animales rumiantes, sin provocar efectos tóxicos en los microorganismos del rumen, que consiste en suministrar a dichos animales ácidos grasos en forma de sales calcicas previamente preparadas. Como ejemplo para obtener tales sales a partir de grasas de origen natural se menciona la
  • 3. saponificación previa de dichas grasas con hidróxido sódico o potásico, la separación de la fase que contiene la sales de metal alcalino y la posterior disolución de dicha fase en medio acuoso y su mezcla con sales calcicas. Las patentes de EE.UU. US4826694, US4853233 y US4909138, por su parte, describen también composiciones para la alimentación de animales rumiantes en las que el componente mayoritario (60-80% de la composición) son sales calcicas o magnésicas de ácidos grasos superiores (mayoritariamente de 14 a 18 átomos de carbono), aunque se menciona también que la presencia de triglicéridos (5%-15%) en el producto final es importante para que la composición sea útil como alimento para rumiantes. Dichas patentes describen también un aparato y un proceso para obtener las composiciones buscadas, proceso que, en este caso, comprende mezclar uno o más óxidos básicos (preferentemente CaO) en exceso con los ácidos grasos y triglicéridos y con agua y, opcionalmente, con un material nutritivo adicional como fuente de proteínas, homogeneizar bien la mezcla de forma que se produzca la reacción exotérmica de formación de las correspondientes sales de ácidos grasos, extendiendo entonces la mezcla sobre una superficie plana para que se produzca la evaporación de la mayor parte del agua. Se menciona que una de las realizaciones preferidas del proceso conlleva el precalentamiento de los ácidos grasos, por ejemplo a 800C-IOO0C, antes de mezclarlo con la fuente de óxido básico, que es preferiblemente cal (CaO). Posteriormente se han ido describiendo modificaciones a este proceso básico. Por ejemplo, la patente de EE.UU. US5234701 describe la incorporación como medio acuoso para la reacción de formación de las sales calcicas de una solución acuosa de carbonato-bicarbonato sódico, que es un residuo efluente de un proceso de producción de bicarbonato. Esta adición de carbonato-bicarbonato sódico parece aumentar la eficiencia del proceso, gracias a la formación de un intermedio de reacción que consiste en la sal sódica del ácido graso, a partir de la cual se facilita la formación de la correspondiente sal calcica. Otras patentes inciden en la importancia de las condiciones de reacción para obtener productos con características adecuadas cuando se parte de fuentes de ácidos grasos en las que éstos se encuentran, en una alta proporción, en forma de triglicéridos. Así, por ejemplo, la patente US 5382678 describe la importancia de mezclar la fuente de ácidos grasos con la fuente de metal alcalinotérreo previamente a la adición de agua para que el producto final no sea un sólido pulverulento, sino que se presente en forma de granulos que no tengan tendencia a aglomerarse. También describe la importancia de
  • 4. mantener la temperatura del medio de reacción en un valor adecuado (400C-1300C, utilizándose 1100C en los ejemplos) y durante tiempo suficiente para permitir la hidrólisis de la mayor parte de los glicéridos presentes, liberando ácidos grasos que den lugar a las sales de metal alcalinotérreo deseadas. También la patente US 6229031 destaca la importancia de mantener una adecuada temperatura durante tiempo suficiente para conseguir la saponificación de materias grasas de partida con más de un 45% de triglicéridos, mencionando de nuevo la necesidad de suministrar a la mezcla de reacción un calor adicional al generado por la propia reacción exotérmica. Los intervalos de temperatura adecuada mencionados son en este caso más elevados (90°C-250°C), prefiriéndose temperaturas más elevadas cuanto menor es el porcentaje de CaO añadido, el cual debe oscilar entre 10% y 30% de la composición final. Las patentes US 6576667 y US6774252, por su parte, mencionan que el contenido final de triglicéridos no debe superar el 5% de la composición total para evitar alteraciones indeseadas durante el almacenamiento, proponiendo que lo adecuado para conseguir suficiente saponificación cuando se parte de materias grasas ricas en triglicéridos con alto contenido de ácidos grasos omega-3 es la utilización de 2-3 equivalente de CaO en relación con la materia de partida y de 2 a 5 equivalentes de agua por equivalente de CaO. Ninguno de los documentos del estado de la técnica analizados consigue un contenido en ácidos grasos en los jabones calcicos fabricados superior al 60% en peso de jabón, directamente por saponificación de grasas naturales, sin tener que recurrir a costosas temperaturas elevadas y laboriosos procesos de concentración de los jabones así preparados. El conseguir unos jabones calcicos con un alto contenido en ácidos grasos, resulta beneficioso para la alimentación animal, al menos en 4 características esenciales: i. Formación de micelas que ayuden a la digestión y a la asimilación de las grasas y otros principios activos liposolubles (vitaminas), en la alimentación del ganado y, por consiguiente, en su crecimiento, producción de leche y engorde. ii. La agregación del propio pienso que facilita su manipulación, compresión, peletización, granulación, almacenado y conservación.
  • 5. iii. La inclusión en los piensos de productos concentrados en grasa hace que el coste del pienso sea menor que cuando los productos incorporados tienen poca concentración de grasa. El coste por unidad de grasa es menor cuanto mayor es su concentración. iv. La incorporación de jabones calcicos con alto contenido en ácidos grasos permite que la proporción de los jabones en la composición final del pienso pueda ser menor que en el caso de jabones con menor contenido en ácidos grasos o en el caso de materias grasas que no estén en forma de jabón, situaciones estas últimas que requieren de la presencia de cantidades mayores del componente de la composición que actúa como fuente de ácidos grasos para resultar igual de eficaces en la alimentación de animales, con lo que se da mayor flexibilidad a la formulación, dejando espacio en la fórmula para otras materias primas. El criterio clave para valorar una materia grasa es su contenido energético bruto. Este valor depende fundamentalmente de su contenido en energía bruta y de su digestibilidad intestinal, que depende fundamentalmente de su capacidad de solubilización y de formación de micelas en el intestino. Debido a las peculiaridades del sistema digestivo de los rumiantes (en los que la grasa suplementaria afecta a los microorganismos del rumen, que hidrogenan y saturan los ácidos grasos liberados en el rumen por hidrólisis de los triglicéridos), la absorción de las grasas es diferente en su caso que en el caso de los monogástricos, por lo que la valoración de la utilidad de una misma grasa para alimentación animal será diferente según se vaya a aplicar a la alimentación de rumiantes o de monogástricos. Además del contenido energético, otro criterio importante para valorar una materia grasa es su disponibilidad y su precio relativo con respecto a otras fuentes energéticas. Debido a estas dos últimas razones, existe un interés creciente en la utilización en alimentación animal de materias grasas obtenidas del procesamiento de grasas procedentes de fuentes naturales. En este ámbito, se ha ido extendiendo en alimentación animal, sobre todo de rumiantes, el uso de los llamados jabones; pero, cuando se usan en alimentación de monogástricos, los resultados son peores que los obtenidos con el empleo de triglicéridos, mayoritarios en las grasas completas, al faltarles el glicerol, que se considera vital para la formación de micelas, que son necesarias para la buena digestibilidad de las grasas por los citados animales monogástricos. La presencia del glicerol (glicerina) en los jabones permite su utilización en alimentación de monogástricos, abaratando el coste respecto al uso de triglicéridos y
  • 6. permitiendo que las grasas se suministren en una forma más adecuada para los animales, en forma de polvo o granulado, que es preferible al suministro de las grasas en forma de líquido habitual en el estado de la técnica. Por ello la presente invención, tras la saponificación de las grasas y/o aceites, no separa o elimina el glicerol resultante. Opcionalmente, además, el procedimiento de la invención incluye la incorporación adicional durante el proceso de glicerol y/o emulsionantes autorizados para alimentación animal, dando lugar a jabones de la invención con un mayor contenido en estos compuestos y que pueden ser más adecuados para la alimentación de animales monogástricos. Descripción de la invención Los procesos conocidos de obtención de jabones directamente a partir de saponificación de grasas, difícilmente rinden jabones con un contenido en ácidos grasos superior al 60%, como se ha comentado con anterioridad. La presente invención describe un proceso de obtención de jabones de metales alcalino-térreos, en concreto de jabones calcicos, por saponificación de grasas naturales, con un contenido en ácidos grasos superior al 70% y, preferentemente entre el 82-86%. Para obtener una concentración de ácidos grasos superior al 60%, los procesos de obtención de jabones, generalmente sódicos, conocidos, deben añadir al proceso una etapa final de concentración. Para ello el jabón obtenido con una concentración de ácidos grasos aproximadamente igual o inferior al 60%, se lava y se calienta a 80-900C a presión. El jabón así calentado y sometido a presión se pulveriza en una cámara de vacío a 2 bares de presión aproximadamente. Al salir de la cámara de vacío y encontrarse a presión atmosférica y a temperatura ambiente, el jabón ha perdido parte de su contenido en agua, presentando un aspecto pastoso y la concentración de ácidos grasos requerida (>70%). Esta etapa final de concentración a vacío es costosa y hace que el jabón obtenido tenga una textura arenosa. En el proceso de la presente invención dicha etapa de concentración final no es necesaria, obteniéndose jabones calcicos con un contenido en ácidos grasos elevado (82-86%) directamente tras el proceso de saponificación. El proceso de la invención consiste en mezclar las grasas o aceites naturales con el óxido de calcio y añadir a dicha mezcla agua, aplicando calor, en un reactor a presión.
  • 7. Tras reaccionar las grasas y/o los aceites con el óxido de calcio, se deja enfriar la masa de reacción. El jabón calcico obtenido contiene glicerol procedente de la saponificación de los triglicéridos. No es necesario ningún paso ulterior de lavado, concentración (a vacío, por ejemplo), o similar. Tan sólo el conformado del jabón mediante técnicas convencionales de extrusión en bloques, pelletización, compresión, granulación, etc.. Es pues objeto de la presente invención proteger un nuevo proceso de fabricación de jabones calcicos con un contenido en ácidos grasos superior al 80%. También está incluida dentro del alcance de la invención la realización del proceso de la invención en la que se produce la adición de cantidades adicionales de glicerol y/o de otro agente emulsionante autorizado para alimentación animal previamente a la reacción de saponificación, dando lugar a un jabón con un porcentaje de ácidos grasos inferior respecto al total de la composición pero con mayor contenido del glicerol y/o con la presencia adicional de otro agente emulsionante. Es otro objeto de la presente invención proteger los jabones calcicos obtenidos según el proceso patentado y caracterizados por su alto contenido en ácidos grasos. Un último objeto de la presente invención es el uso en alimentación animal de los jabones calcicos con alto contenido en ácidos grasos y, opcionalmente, con contenido incrementado de glicerol y/o presencia adicional de un emulsionante autorizado para alimentación animal, particularmente cuando el uso es en la alimentación de ganado monogástrico. Descripción detallada de la invención Las grasas o aceites deben añadirse previamente calentados a una temperatura ligeramente por encima de sus puntos de fusión, generalmente entre 20 y 50 0C. Es necesario añadir el mismo número de moles de óxido calcico que el de moles de ácidos grasos existentes en la fuente natural de grasas o aceites a saponificar (Relación 1:1). Se incorpora el óxido calcico a las grasas y/o aceites calentados y entonces, a dicha mezcla, se añade el agua. La cantidad de agua a añadir será al menos la cantidad
  • 8. estequiométrica necesaria para que todo el CaO añadido se convierta en CaOH, y cualquier posible exceso sobre esta cantidad debe ser inversamente proporcional a la concentración final de ácido graso que se desee obtener en el jabón calcico. Así un exceso de agua del 6% va a resultar en una concentración de ácidos grasos en los jabones calcicos obtenidos según el procedimiento patentado de alrededor del 84%, una vez descontado un 10% de glicerol sin reaccionar producida durante la saponificación y que, como se ha comentado previamente, se incorpora -no se separa o lava como tradicionalmente se hace en otros procesos descritos en el estado de la técnica anterior-, a la composición final del jabón calcico obtenido. La presencia de glicerol (glicerina) en la composición final del pienso es especialmente útil en monogástricos (cerdos, pollos, etc..) ya que ayuda a la digestibilidad de las grasas, mediante la formación de micelas, en estos animales. Si se desea incorporar glicerol adicional y/u otro agente emulsionante autorizado para alimentación animal, dichos compuestos pueden añadirse en el momento de añadir el óxido calcico, previamente a la adición del óxido calcico o con posterioridad a dicha adición. Se prefiere que la adición del glicerol y/o el agente emulsionante sea simultánea a la del compuesto fuente de iones calcicos (el óxido calcico). En cualquier caso, la adición del glicerol y/o del agente emulsionante debe ser anterior a la adición del agua, para que el glicerol esté ya presente en el momento de la saponificación y quede homogéneamente distribuido e incorporado. De esta manera, se consigue una fracción perfecta con la fracción oleica en un tiempo breve. El glicerol que se utiliza en esta invención es preferentemente glicerol sin refinar. La proporción de glicerol añadida variará según el porcentaje que se desee que esté presente en el producto final y dependerá también de si se añade también o no otro emulsionante, pero, en general, oscilará entre 4% y 12%. El emulsionante opcional puede ser cualquiera de los presentes en la lista positiva de la Unión Europea para el empleo en alimentación animal. La proporción a añadir en el caso de cada uno variará según criterios entre los que destacan su capacidad de emulsión y su coste. La mezcla de grasas y/o aceites + óxido calcico + agua + los componentes opcionales glicerol y/o agente emulsiónate, se calienta por encima de los 100 0C dentro de un reactor de acero inoxidable, sometiendo dicha mezcla a una presión de 2 bares. El rango de temperatura preferido es de 100-150 0C y el de presión de 2 a 4 bares.
  • 9. Puede emplearse como fuente de grasas y/o aceites, cualquier fuente natural, tanto de origen animal, como vegetal. Dicha fuente de grasa y/o aceite puede ser añadida tal cual, o tratada previamente, para, por ejemplo, eliminar malos olores inherentes a las mismas. El proceso descrito puede llevarse a cabo en lotes, en continuo o en semicontinuo. El proceso en lotes se inicia con los reactivos y se termina con la obtención de los jabones calcicos, reiniciándose de nuevo con la adición de nuevos reactivos (grasas y/o aceites junto con CaO y el agua). El proceso continuo, sin embargo, no se interrumpe, salvo para mantenimiento y limpieza periódica de las instalaciones. Continuamente se añaden las grasas y/o aceites, junto con CaO y el agua de forma secuencial y, de forma ininterrumpida, se obtiene el jabón calcico rico en ácidos grasos. El proceso semi-continuo es una mezcla de los anteriores. Se trataría de un proceso continuo pero sólo durante un cierto número de ciclos pre-programados. La adición de los reactivos, su dosificación, así como el control de los parámetros de reacción pueden ser operados de forma automática, incluyendo medios informáticos que comprendan un programa adaptable al tipo de proceso anteriormente indicado: lotes (batch), continuo o semi-continuo y a las necesidades de producción. El jabón calcico líquido obtenido tras la saponificación en las condiciones de reacción anteriormente reseñadas, se deja enfriar y se moldea, conforma o extruye en cualquier forma utilizable habitualmente en piensos para alimentación animal: barras, bloques, fibras, bolas, comprimidos, tabletas, pellets, etc.... El jabón calcico así obtenido se usa como ingrediente de piensos en alimentación animal, especialmente de animales monogástricos, al tener éstos mayores dificultades en la asimilación de grasas mediante su sistema digestivo. La utilización de jabones calcicos a partir de grasas y no de ácidos grasos, hace que un elemento esencial en la digestión de la grasa en animales monogástricos como es el glicerol, esté ya presente en el producto y no haya que incorporarlo en el proceso de producción de jabones a partir de ácidos grasos. La digestibilidad de las grasas en animales monogástricos es menor cuando estas grasas son adicionadas a los piensos en forma de ácidos grasos libres que cuando lo son
  • 10. en forma de triglicéridos. La adición de emulsionantes a los piensos ó a las grasas y/o aceites mejora significativamente la digestibilidad de la grasa. El glicerol está descrito como agente emulsionante en diversos trabajos y así lo considera la Unión Europea en su lista de aditivos para alimentación animal. Por lo tanto, un jabón calcico producido a partir de grasas y/o aceites y no partiendo de ácidos grasos libres será de gran utilidad en la alimentación del monogástrico por la presencia del glicerol procedente de la grasa y/o aceite utilizada.
  • 11. R E I V I N D I C A C I O N E S 1. Proceso para producir jabones calcicos con un contenido en ácidos grasos superior al 80%, de forma directa tras la reacción de saponificación sin someter al jabón resultante de la misma a lavado alguno, ni a concentración por ningún medio, particularmente mediante vacío, caracterizado por: - calentar previamente grasas naturales, aceites naturales o mezclas de ambos a una temperatura ligeramente superior a sus puntos de fusión respectivos; - mezclar la grasa y/o aceite naturales en proporción 1:1 con óxido de calcio (CaO); - añadir a la mezcla anterior de grasas y/o aceite naturales y CaO una cantidad de agua que es como mínimo la cantidad estequiométrica necesaria para que el CaO añadido se transforme en CaOH; - calentar dicha mezcla de reacción a una temperatura comprendida entre los 100-150 0C, sometiéndola al mismo tiempo a una presión de 2 a 4 bares. 2. Proceso según la reivindicación 1 caracterizado porque tras la última etapa, una vez que la reacción de saponificación ha tenido lugar, se deja enfriar el jabón calcico líquido obtenido y se conforma el mismo en forma de fibras, barras, comprimidos, bloques y en cualquier forma utilizable en piensos para alimentación animal. 3. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 caracterizado porque el calentamiento previo de las grasas y/o aceites de origen natural se hace a una temperatura entre 20 y 50 0C. 4. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por añadir opcionalmente a las grasas y/o aceites naturales ya calentados glicerol y/u otro agente emulsionante autorizado para alimentación animal. 5. Proceso según la reivindicación 4, caracterizado porque la adición opcional de glicerol y/u otro agente emulsionante autorizado para alimentación animal se realiza simultáneamente a la adición de óxido calcico.
  • 12. 6. Proceso según la reivindicación 4, caracterizado porque la adición opcional de glicerol y/u otro agente emulsionante autorizado para alimentación animal se realiza antes de la adición de óxido calcico. 7. Proceso según la reivindicación 4, caracterizado porque la adición opcional de glicerol y/u otro agente emulsionante autorizado para alimentación animal se realiza después de la adición de óxido calcico y antes de la adición de agua. 8. Jabón calcico obtenido según el procedimiento patentado caracterizado por tener una composición de ácidos grasos superior al 80 % en peso respecto al peso de la composición final para cuyo cálculo no se considera el peso correspondiente al glicerol y/o a otro agente emulsionante que se hayan añadido durante el proceso de obtención del jabón. 9. Uso del jabón calcico de la reivindicación 8, obtenido según el procedimiento de las reivindicaciones 1 a 7, como ingrediente en piensos para alimentación animal. 10. Uso, según la reivindicación 9, caracterizado porque los piensos son preferentemente utilizados en alimentación de animales monogástricos.
  • 13. . PCT/ ES 2005/070190 A . CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER According to International Patent Classification (IPC) or to both national classification and IPC B. FIELDS SEARCHED Mínimum documentation searched (classification system followed by classification symbols) C11D.A23K Documentation searched other than mínimum documentation to the extent that such documents are mcluded m the fields searched Electronic data base consulted durmg the International search (ñame of data base and, where practicable, search terms used) CIBEPAT,EPODOC,WPLFSTA C. DOCUMENTS CONSIDERED TO BE RELEVANT Category* Citation of document, with rndication, where appropπate, of the relevant passages Relevant to claim No. A WO 2005/108535 A (NUTRISCIENCE TECHNOLOGY), 1-10 17-11-2005 cíaims 1,2 A WO 2002/26666 A (NOREL AC. CORP.), 04-04-2002 1-10 claims 1, abstract Further documents are Usted m the contmuation of Box C . See patent family annex. * Special categories of cited documents "T" later document pubhshed añer the International filing date or priority "A" document defining the general state of the art which ís not considered date and not ín confhct with the application but cited to understand to be of particular relevance the principie or theory underlying the invention "E" earher application or patent but pubhshed on or añer the International "X" document of particular relevance, the claimed invention cannot be filing date considered novel or cannot be considered to involve an mventive "L" document which may throw doubts on priority claim(s) or which ís step when the document ís taken alone cited to estabhsh the publication date of another citation or other special reason (as specified) "Y" document of particular relevance, the claimed invention cannot be considered to involve an inventive step when the document ís "O" document referring to an oral disclosure, use, exhibition or other combined with one or more other such documents, such combination means being obvious to a person skilled ín the art "P" document pubhshed prior to the International filmg date but later than "&" document member of the same patent family the priority date claimed Date of the actual completion of the International search Date of mailmg of the mternational search report 18 April 2006 (18 04.2006) 31 May 2006 (31-05-2006) Ñame and mailmg address of the ISA/ Autho πzed officer _ , , , , P. Fernandez Fernandez S.P.T.O. Facsímile No. TelephoneNo. + 34 9 1 3495489 Form PCT/ISA/210 (second sheet) (Apπl 2005)
  • 14. . PCT/ ES 2005/070190 WO2005108535A A 17.11.2005 NINGUNO WO 0226666 A 04.04.2002 CA 2357899 A 05.02.2002 AU 9319101 A 08.04.2002 US 6392075 B 21.05.2002 US 2002137958 A 26.09.2002 US 6559324 B 06.05.2003 EP 1296922 A 02.04.2003 NO 20031454 A 27.05.2003 ES 2188432 T 01.07.2003 BR 0 114320 A 13.01.2004 JP 2004510034 T 02.04.2004 PL 361208 A 20.09.2004 JP 2005000173 A 06.01.2005 CN 1649816 A 03.08.2005 Form PCT/ISA/210 (continuation of first sheet (3)) (Apπl 2005)
  • 15. . PCT/ ES 2005/070190 CIlD 9/02 (2006.01) A23K 1/00 (2006.01) Form PCT/ISA/210 (continuation of first sheet (3)) (Apπl 2005)
  • 16. Solicitud internacional n° PCT/ ES 2005/070190 A. CLASIFICACIÓN DEL OBJETO DE LA SOLICITUD Ver hoja adicional De acuerdo con la Clasificación Internacional de Patentes (CIP) o según la clasificación nacional y CIP. B. SECTORES COMPRENDIDOS POR LA BÚSQUEDA Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación) C11D.A23K Otra documentación consultada, además de la documentación mínima, en la medida en que tales documentos formen parte de los sectores comprendidos por la búsqueda Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda internacional (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de búsqueda utilizados) CIBEPAT,EPODOC, WPI FSTA C DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES Categoría* Documentos citados, con indicación, si procede, de las partes relevantes Relevante para las reivindicaciones n° A W O 2005/108535 A (NUTRISCIENCE TECHNOLOGY), 1-10 17-11-2005 reivindicaciones 1,2 A W O 2002/26666 A (NOREL AC. CORP.), 04-04-2002 1-10 reivindicación 1, resumen En la continuación del Recuadro C se relacionan otros documentos Los documentos de familias de patentes se indican en el Anexo * Categoπas especiales de documentos citados: "T" documento ulteπor publicado con posteπoπdad a la fecha de "A" documento que define el estado general de la técnica no considerado presentación internacional o de pπoπdad que no pertenece al como particularmente relevante estado de la técnica pertinente pero que se cita por permitir la "E" solicitud de patente o patente anterior pero publicada en la fecha de comprensión del pπncipio o teoría que constituye la base de la presentación internacional o en fecha posteπor invención "L" documento que puede plantear dudas sobre una reivindicación de documento particularmente relevante; la invención reivindicada no pπoπdad o que se cita para determinar la fecha de publicación de otra puede considerarse nueva o que implique una actividad inventiva cita o por una razón especial (como la indicada) por referencia al documento aisladamente considerado "O" documento que se refiere a una divulgación oral, a una utilización, a documento particularmente relevante; la invención reivindicada no una exposición o a cualquier otro medio puede considerarse que implique una actividad inventiva cuando el "P" documento publicado antes de la fecha de presentación internacional documento se asocia a otro u otros documentos de la misma pero con posteπoπdad a la fecha de pπoπdad reivindicada naturaleza, cuya combinación resulta evidente para un experto en la materia "&" documento que forma parte de la misma familia de patentes Fecha en que se ha concluido efectivamente la búsqueda internacional. Fecha de expedición del informe de búsqueda internacional 18 Abril 2006 (18.04.2006) 3 1 MAYO 2006 (31-05-2006) Nombre y dirección postal de la Administración encargada de la Funcionario autorizado búsqueda internacional O.E.P.M. P. Fernández Fernández Paseo de la Castellana, 75 28071 Madrid, España N° de fax 34 9 1 3495304 N° de teléfono + 34 9 1 3495489 Formulario PCT/ISA/210 (segunda hoja) (Abril 2005)
  • 17. Solicitud internacional n° Información relativa a miembros de familias de patentes PCT/ ES 2005/070190 Documento de patente citado Fecha de Miembro(s) de la Fecha de en el informe de búsqueda publicación familia de patentes publicación WO2005108535A A 17.11.2005 NINGUNO WO 0226666 A 04.04.2002 CA 2357899 A 05.02.2002 AU 9319101 A 08.04.2002 US 6392075 B 21.05.2002 US 2002137958 A 26.09.2002 US 6559324 B 06.05.2003 EP 1296922 A 02.04.2003 NO 20031454 A 27.05.2003 ES 2188432 T 01.07.2003 BR 0 114320 A 13.01.2004 JP 2004510034 T 02.04.2004 PL 361208 A 20.09.2004 JP 2005000173 A 06.01.2005 CN 1649816 A 03.08.2005 Formulario PCT7ISA/210 (anexo_familia de patentes) (Abril 2005)
  • 18. Solicitud internacional n° PCT/ ES 2005/070190 CLASIFICACIÓN DEL OBJETO DE LA SOLICITUD CIlD 9/02 (2006.01) A23K 1/00 (2006.01) Formulario PCT7ISA/210 (hoja adicional) (Abril 2005)