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EXPRESIONES DE CONCENTRACIÓN Y CONTENIDO

 1. UNIDADES FÍSICAS

Porcentaje de peso en          peso de soluto ( g )
                      %P/P =                          x 100
    peso (%P/P)              peso de disolución ( g )

  Porcentaje de                   volumen de soluto (ml )
   volumen en         %V /V =                               x 100
                                volumen de disolución (ml )
 volumen (%V/V)

  Porcentaje de                     peso de soluto ( g )
                     % P /V =                               x 100
     peso en                    volumen de disolución (ml )
 volumen (%P/V)

Parte por millón (p.p.m.)
                                                               mg           µg
 Relación que expresa las partes     p.p.m. =                           =
 de soluto que se hallan contenidas                  Kg                     g
 en un millón de partes de
 disolución o mezcla                              mg µ g
                                       p. p. m. =     =
Si se trata de una disolución acuosa               l    ml
diluida donde d=1
                                                          µg       µg
Partes por billón (p.p.b.)                   p. p. b. =        =
                                                          Kg       l

  Densidad (d)
                                             peso sus tan cia   g
La densidad de una sustancia o          d=                    =
mezcla es el peso de la misma                unidad volumen ml
por unidad de volumen
                             (g / l)
    Otras unidades           (g / m3)




                                                                                 1
2. UNIDADES QUIMICAS

                               Nº moles de soluto                  g / PF           mg / PF
Molaridad (M) M =                                          =                    =
                               Litro de disolución                 litro             ml
  PF = peso fórmula

                               nº equivalentes de soluto               g / PE       mg / PE
Normalidad (N) N =                                             =                =
                               Litro de disolución                      litro         ml
                  PF sus tan cia
  PE =
       n º partículas que se int ercambian

                                                      nA
Fracción molar (XA)
                              =         X
                           A
                                             nA+ nB + nC + …
n = nº de moles del componente

Porcentaje molar ( % XA)                      % X          = X         x 100
                                                     A             A
                         pX = − log X
Notación pX                                          Siendo X la concentración
                                                     Molar del analito

   DILUCIÓN                 Ccon x Vcon = Cdil x Vdil

MEZCLA DE DISOLUCIONES                        C1 V1 + C2 V2 = Cp Vp




                                                                                              2
PROBLEMAS DE ANÁLISIS QUÍMICO. CURSO 2008/09
(CUADERNILLO SEGUNDO PARCIAL)

EJERCICIOS DE CONCENTRACIONES

1.- Se disuelven 100 mg de NaCl (PF=58,5) en 1 l de agua. Calcular, para la disolución
    resultante: a) Molaridad; b) % p/v; c) % p/p; d) ppm de NaCl; e) ppb de Cl (PF=35,5)
                            R. a) 1,71 x 10-3 M; b) 0,01; c) 0,01; d) 100 ppm; e) 6,07 x 104 ppb

2.- Expresar en % p/v y en molaridad, la concentración de una disolución de 350 mg de NaHCO3
     (PF= 84,0) en 500 ml de agua.
                                                                     R.- 0,070 %; 8,33 . 10-3 M

3.- Un comprimido de aspirina que pesa 0,600 g contiene 580 mg de ácido acetil salicílico (AAS)
    y el resto son excipientes. Calcular el contenido en AAS y expresarlo en % p/p.
                                                                                    R.- 96,67 %

4.- Las normas de protección del medio ambiente fijan un límite para el dióxido de azufre (SO2)
    en el aire de 0,365 mg/m3. ¿Se habrá excedido dicho límite si, en un análisis, se han
    encontrado 0,120 ppm?. La densidad del aire es de 1,3 g/l.
                                                          R.- 0,156 mg/m3; no supera el límite

5.- Si 0,250 litros de una disolución acuosa con una densidad de 1,00 g/ml contiene 13,70 µg de
    pesticida, expresar la concentración del pesticida en: a) ppm; b) ppb.
                                                              R.- a) 0,0548 ppm; b) 54.80 ppb

6.- Si el contenido en Cu (PF=63,5) del agua de un desague es de 0,15 ppm. ¿Cuál es el pCu de
     este agua?
                                                                               R.- 5,63 ppm

7.- Expresar, en ppm, la concentración de cloruro (PF=35,5) de una disolución de HCl 1,6 . 10-5
    M.
                                                                                 R.- 0,57 ppm

8.- Los nitratos (NO3-) en aguas de consumo pueden suponer un riesgo para la salud si su
    concentración es superior a 10,0 ppm. ¿Será apta para consumo un agua que contenga una
    concentración de 0,0080 g/l de nitratos?
                                                                     R.- 8,0 ppm; sí es apta

9.- La concentración de glucosa (C6H12O6) (PF=180,0) en sangre humana va desde 80,0 mg/dl
    antes de las comidas, hasta 120,0 mg/dl después de las comidas. Calcular la molaridad de la
    glucosa en sangre antes y después de las comidas.
                                                                R.- 4,40 . 10-3 M; 6,70 . 10-3 M



                                                                                              3
10.- Calcular la concentración de Cr (PF=52) en unidades de ppm para una disolución que es 10-4
    M en dicromato potásico (K2Cr2O7).
                                                                                 R.- 10,4 ppm

11.- Un frasco de HCl comercial (concentrado) tiene en su etiqueta la siguiente información:
    densidad (d=1,1850 g/ml); riqueza (36,5 % p/p en HCl); PF=36,5. a) Calcular la molaridad
    de esta disolución de HCl; b) ¿Cómo se prepararían, a partir de este clorhídrico comercial,
    250 ml de HCl 1,00 M?
                                                                           R.- 11,90 M; 21 ml

12.- ¿Qué volumen de agua se debe añadir a 300 ml de HNO3 0,250 M para obtener HNO3 0,200
    M?
                                                                                 R.- 75 ml

13.- Calcular la normalidad y la molaridad de una disolución de ácido sulfúrico del 26% p/p de
    riqueza y de densidad 1,190 g/ml. ¿Qué cantidad de agua habrá que añadir a 200 ml de dicho
    ácido para obtener una disolución 2,00 N?
                                                                   R.- 3,15 M; 6,30 N; 430 ml

14.- Una disolución de CaCl2 2,00 M tiene una densidad de 1,080 g/ml. Calcular a) el porcentaje
    p/p de cloro en la disolución; b) la fracción molar del CaCl2.
    Datos: PF (H2O)=18,0; pF (Cl) =35,5; PF (CaCl2)=111,0
                                                                   R.- a) 13,13 %; b) 0,0403

15.- Disponemos de un matraz que contiene 200 ml de una disolución de Fe3+ (PF=55,9) de 50
    ppm. Si de esta disolución, se toma 1 ml y se lleva hasta 25 ml en un matraz aforado, ¿Cuál
    es la concentración molar de Fe3+ de esa nueva disolución?
                                                                               R.- 3,58 . 10-5 M

16.- ¿Cómo prepararía las siguientes disoluciones?: a) 1,5 litros de NaOH (PF=40) 1,00 M; b)
    250 ml de NaOH 0,01 M a partir de la disolución anterior; c) 200 ml de NaCl (PF=58,5) 0,05
    M a partir de una disolución al 5 % p/v.
                                                               R. a) 60 g; b) 2,5 ml; c) 11,70 ml

17.- ¿Cómo prepararía las siguientes disoluciones?: a) 1,5 l de bicarbonato sódico (PF=84)
    1,00M; b) 50 ml de NaHCO3 0,10 M;
                                                                        a) 126 g; b) 420 mg

18.- ¿Qué peso de agua debe emplearse en disolver 25,00 g de NaCl, para obtener una disolución
    al 8% p/p?
                                                                                  R.- 287,50 g

19.- A partir de una disolución comercial de ácido nítrico (70,5 % p/p; d=1,42 g/ml; PF=63).
    Calcular: a) Su concentración molar; b) El volumen de dicha disolución que debemos tomar
    para preparar 1 l de ácido nítrico 0,01 M; c) Las ppm de HNO3 contenidas en la disolución
    del apartado anterior; d) Las ppm de N (PF=14) que contiene dicha disolución.
                                            R. a) 15,91 M; b) 0,63 ml; c) 630 ppm; d) 140 ppm


                                                                                               4
EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE


1.- Calcular la concentración de protones en una disolución cuyo pH es igual a 6,80.
                                                                                 R.- 1,58 . 10-7 M

2.- Calcular la concentración de hidroxilos en una disolución de pH = 9,60.
                                                                                  R.- 3,98 . 10-5 M

3.- A 37o C, el pH de una muestra de sangre es de 7,40. Calcúlese: a) la concentración de H+ de
    esta muestra de sangre, y b) la concentración de OH- de la misma.
    Dato: KW a 37ºC = 2,51 .10-14
                                                            R.- a) 3,98 . 10-8 M ; b) 6,31 . 10-7 M

4.- Calcular el pH de una disolución de HNO3 0, 010 M.
                                                                                     R.- pH = 2,00

5.- Calcular el pH del jugo gástrico que contiene 0,020 moles por litro de HCl.
                                                                                     R.- pH = 1,70

6.- Calcular el pH de un ácido fuerte monoprótico a una concentración 10-7 M.
                                                                                     R.- pH = 6,79

7.- ¿Cuál sería el pH de una disolución de hidróxido de sodio 0,400 N?
                                                                                    R.- pH = 13,60

8.- Calcule el pH de una disolución que se prepara disolviendo 0,4 g de la base fuerte Ca(OH)2
    (PF=74) en agua hasta completar 1,5 l.
                                                                                 R.- pH = 11,9

9.- Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución de ácido benzoico 0,100 M,
    sabiendo que la constante de ionización de dicho ácido tiene un valor de 6,60 .10-5.
                                                                          R.- pH = 2,60; 2,54 .10-2

10.- El principio activo de los comprimidos de aspirina es el ácido acetilsalicílico (AAS) (PF =
    180,0) que es un ácido monoprótico débil con una Ka = 3,30 .10-4. Supóngase que dos
    comprimidos, cada uno con un contenido de 315 mg de ácido acetilsalicílico, se disolvieron
    en 100 ml de agua. Calcúlese el pH de esta disolución.
                                                                                     R.- pH = 2,49

11.- La codeína, principio activo utilizado para el tratamiento de la tos, es una base débil con pKb
    de 5,79. Calcular el pH de una disolución 0,020 M de codeína.
                                                                                     R.- pH = 10,25




                                                                                                  5
12.- El plasma sanguíneo puede contener una cantidad elevada de ión amonio (considere como
    NH4X) del orden de 0,040 M. Suponiendo que no hay más ácidos o bases presentes,
    calcúlese el pH de esta disolución.
    Dato: pKb del amoniaco (NH3) = 4,74
                                                                             R.- pH = 5,33

13.- Si disponemos de una disolución 0,200 M de una base débil B con un pH de 12,55, ¿Cuál
    será la Kb de dicha base?
                                                                             R.- 7,68 . 10-3

14.- Calcular la concentración analítica (Cb) de una disolución de la base débil D cuyo pH es
    11,47, sabiendo que su Kb tiene un valor de 5,25 .10-4.
                                                                               R.- 1,95 .10-2 M

15.- Calcular la concentración de una disolución de acetato de sodio (NaCH3COO) cuyo pH es
    igual a 8,97.
    Dato: Ka (HCH3COO) = 1,80 .10-5
                                                                               R.- 0,157 M

16.- La quinina, medicamento utilizado en el tratamiento de la malaria, es una base débil cuyo
    pKb vale 5,48. Debido a que es poco soluble en agua, suele suministrarse como cloruro de
    quinina, que es una sal bastante soluble. Determine el pH de una disolución 0,200 M de
    cloruro de quinina.
                                                                                R.- pH = 4,61

17.- Calcular la concentración de protones de una disolución 1,00 .10-2 M de Na2HPO4.
    Datos: H3PO4 (Ka1 = 7,50 .10-3 ; Ka2 = 6,20 .10-8 ; Ka3 = 4,80 .10-13 )
                                                                                R.- 1,74 .10-10 M

18.- Se dispone de 50 ml de una disolución mezcla de los ácidos monopróticos HA 0,100 M y
    HB 0,100 M, cuyos valores de pKa son respectivamente 3,00 y 7,00. Calcular: a) el pH de
    esta disolución; b) el pH de la disolución resultante cuando se añaden 25 ml de NaOH 0,10
    M.
                                                                  R.- a) pH = 2,02; b) pH = 3,00

19.- Calcule el pH y la concentración de aniones A= de una disolución de H2A 0,050 M.
    Datos: Ka1= 1,0 .10-7; Ka2 = 1,2 .10-13.
                                                              R.- pH = 4,15; [A=] = 1,2 · 10-13 M

20.- Se desea preparar una disolución reguladora de pH 3,60. Se dispone de los siguientes ácidos
    y sus sales sódicas: ácido acético (Ka = 1,80 .10-5), ácido fórmico (Ka = 1,70 .10-4) y ácido
    cloroacético (Ka = 1,35 .10-3). ¿Qué ácido y qué sal deben utilizarse para obtener una
    disolución reguladora óptima? Justificar la respuesta.
                                                               R.- Ác. Fórmico/Formiato sódico




                                                                                               6
21.- ¿Cuántos gramos de acetato sódico (PF = 86) se deben agregar a 100 ml de ácido acético
    0,500 M para preparar una disolución reguladora de pH = 4,5?
    Dato: Ka = 1,80 .10-5.
                                                                                 R.- 2,47 g

22.- ¿Cuál es el pH de una disolución 0,020 M en benzoato sódico y 0,010 M en ácido benzoico?
    Dato: Ka ( HC6H5COO) = 6,30 .10-5
                                                                                 R.- pH = 4,50

23.- Se prepara una disolución reguladora disolviendo en agua 2,00 moles de acetato de sodio y
    2,00 moles de ácido acético, y enrasando a un litro. Calcular el pH: a) en la disolución
    resultante; b) de la que resultaría si añadimos a la anterior 0,40 moles de hidróxido de sodio;
    c) de la que resultaría si en vez de hidróxido de sodio añadiésemos 0,60 moles de ácido
    clorhídrico (se supone que no hay variación de volumen).
    Dato: Ka = 1,80 .10-5
                                                     R.- a) pH = 4,74 ; b) pH = 4,92; c) pH= 4,47

24.- ¿Que variación de pH se produce cuando añadimos 1 ml de NaOH 1,000 M a 100 ml de una
    disolución que contiene 0,18 moles por litro de NH3 y 0,10 moles por litro de NH4Cl?
    Dato: Kb (NH3) = 1,80 .10-5
                                                                                      R.- + 0,06

25.- Calcular la relación de concentraciones “acético/acetato” que debe existir en una disolución
    reguladora de pH = 5,00. Deducir el cambio de pH que se producirá si a un litro de la
    disolución anterior, que es 0,10 M en acético, se añaden 50 ml de HCl 1,00 M.
    Dato: Ka (HCH3COO) = 1,80 .10-5
                                                                                   R.- 0,55; -0,32




                                                                                                 7
VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE

1.- ¿Cuál de los siguientes indicadores debe usarse en la valoración de 50,0 ml de NH3 0,10 M
     con HCl 0,10 M?
     Datos: NH3 (Kb = 1,78 x 10-5)
            Naranja de metilo (3,1-4,4)
            Rojo de metilo     (4,2-6,3)
            Verde de bromocresol (3,8-5,4)
            Rojo de fenol (6,4-8,0)
            Fenolftaleina (8,0-9,6)
            Timolftaleina (9,3-10,5)
                                                    R.- Rojo de metilo o verde de bromocresol

2.- Una disolución de hidróxido de sodio se estandariza frente a ftalato ácido de potasio (KHFt
    PF = 204,14) como patrón primario. Para ello se pesan 0,460 g de este patrón primario, se
    disuelve en agua, y se añaden unas gotas de fenolftaleína como indicador. ¿Cuál será la
    concentración molar de dicha disolución de hidróxido sódico, si en la valoración se
    consumen 20,6 ml?
                                                                                   R.- 0,1094 M

3.- El porcentaje de NaHCO3 (PF = 84,0) en un comprimido utilizado como antiácido estomacal,
    se calculó valorando con HCl 0,10M. Para valorar 0,302 g de dicho comprimido se necesitan
    16,5 ml de ácido clorhídrico. ¿Cuál es dicho porcentaje?
                                                                                 R.-45,90 %

4.- Se analiza un comprimido de vitamina C (ácido L-ascórbico) (C6H8O6) (PF = 176,0) mediante
     volumetría ácido-base valorándolo con NaOH 0,100 M. Un comprimido que pesa 0,450 g
     necesita 24,4 ml de la base para su neutralización. ¿Cuál es el % de vitamina C en el
     comprimido?
     Dato: El ácido ascórbico se comporta como un ácido monoprótico
                                                                                 R.- 95,43 %

5.- Valoramos 25,0 ml de NH3 0,10 M con HCl 0,10 M:
    a) Calcular el pH cuando se han añadido 12,5 ml de la disolución de ácido
    b) Calcular el pH en el Punto de Equivalencia
    c) Razonar cual sería un buen indicador (de los citados en el problema nº 1) para esta
       valoración
    Dato: Kb NH3 = 1,75 .10-5
                                                          R.- a) 9,25; b) 5,27; c) Rojo de metilo

6.- Una muestra de 50 ml de un vino blanco de mesa necesita 21,4 ml de NaOH 0,0377 M para
    alcanzar el punto final de la fenolftaleína. Expresar la acidez del vino en gramos de ácido
    tartárico (H2C4H4O6) (PF = 150,0) por cada 100 ml de vino. (Supóngase que se valoran los
    dos protones del ácido).
                                                                              R.- 0,121 g/100 ml




                                                                                               8
7.- La acidez de un vinagre comercial viene expresada como % p/p en ácido acético. A una
    muestra de vinagre que pesa 10,52 g se le añaden 19 ml de disolución de NaOH (1 ml de la
    cual equivale a 0,0605 g de ácido benzoico (HC6H5COO)). El exceso de NaOH se valora con
    1,5 ml de HCl (1 ml del cual equivale a 0,0250 g de Na2CO3). Calcular la acidez del vinagre.
    Datos: PF (HCH3COO) = 60,0; PF (HC6H5COO) = 122,0; PF (Na2CO3) = 106,0
                                                                                    R.- 4,97 %

8.- Una mezcla que solo contiene Li2CO3 (PF = 73,89) y BaCO3 (PF = 197,34), y que pesa 1,00
    g, necesita para su neutralización 15,0 ml de HCl 1,00 M. Determinar los porcentajes de cada
    carbonato en la muestra.
                                                          R.- BaCO3 71,30 %; Li2CO3 28,70 %

9.- 1,00 g de una disolución que contiene HNO3 (PF = 63,0) y H2SO4 (PF = 98) se neutralizan
    con una disolución de NaOH 0,10 M y fenolftaleína, como indicador, gastándose 40,0 ml.
    Otra porción de disolución igual en peso se trata adecuadamente para reducir el HNO3 a NH3,
    se destila este último y se recoge sobre 50 ml de HCl 0,10 M, cuyo exceso consume 45,0 ml
    de NaOH 0,10 M. ¿Cuál es el porcentaje de cada ácido en la muestra?
                                                           R.- HNO3 3,15 %; H2SO4 17,15 %

10.- Una muestra de 25 ml de una disolución de limpieza para el hogar se diluye a 250 ml en un
    matraz volumétrico. Una alícuota de 50 ml de esta disolución requiere 40,4 ml de ácido HCl
    0,2506 M para llegar al punto final con verde de bromocresol (3,8-5,4). Calcular el
    porcentaje (p/v) de NH3 (PF = 17,0) en la muestra. (Suponer que la única base del limpiador
    es el NH3).
                                                                                    R.- 3,44 %

11.- El contenido de formaldehído de un preparado de plaguicida se determina pesando 0,3124 g
    de la muestra líquida y pasándolos a un matraz que contiene 50 ml de NaOH 0,0996 M y
    peróxido de hidrógeno al 3 %. Al calentar todo el formaldehído se transforma en formiato
    sódico. Después de enfriar, el exceso de NaOH se valora con 23,3 ml de H2SO4 0,0525 M.
    Calcular el porcentaje en peso de formaldehído (HCHO PF = 30,0) en la muestra.
                                                                                    R.- 24,3 %

12.- Una muestra de un fertilizante que pesa 1,009 g se calienta con hidróxido de potasio. El
    amoniaco liberado se burbujea a través de 50,0 ml de una disolución de HCl, y el exceso de
    ácido requiere 7,0 ml de NaOH 0,100 M para su valoración. Calcular: a) ¿Qué volumen de
    HCl (PF=36,5) del 37% p/p y 1,19 g/ml de densidad se tiene que tomar para preparar 500 ml
    de una disolución de ácido clorhídrico aproximadamente 0,500 M? b) ¿Cuál es la
    concentración exacta del ácido clorhídrico si se consumieron 12,5 ml en su estandarización
    con 0,3397 g de carbonato sódico (PF=106) hasta punto final del naranja de metilo? c) ¿Cuál
    es el porcentaje de N (PF=14) en la muestra?
                                                        R.- a) 20,73 ml, b) 0,5127 M, c) 34,6%




                                                                                              9
EQUILIBRIOS DE FORMACÍON DE COMPLEJOS


1.- El complejo ML, formado por un ión metálico M y un ligando L, tiene una constante de
    formación de 4,00. 108. ¿Cuál es la concentración del ión metálico libre, en una disolución
    1,00. 10-2 M del complejo?
                                                                               R.- 5,00. 10-6 M

2.- El complejo BaY= formado por Ba2+ y AEDT (Y4-) tiene una constante de formación de 6,31.
    107. ¿Cuáles son las concentraciones de las diferentes especies químicas, cuando se mezclan:
    a) Ba2+ 1,00. 10-2 M y Y4- 1,00. 10-2 M; b) Ba2+ 1,00. 10-2 M y Y4- 1,00. 10-1 M; c) ¿ Ba2+
    1,00. 10-3 M y Y4- 1,00. 10-2 M?
                                        R.- Ba2+: (a) 1,26.10-5M; (b) 1,76.10-9M; (c) 1,76.10-9M
                                             Y4-: (a) 1,26.10-5M; (b) 9,00.10-2M; (c) 9,00.10-3M
                                           BaY=: (a) 9,98.10-3M; (b) 1,00.10-2M; (c) 1,00.10-3M

3.- Calculando las constantes condicionales de formación, demuestre si el Cadmio(II) puede
    valorarse con AEDT a pH=5,5 y en presencia de Magnesio (II).
    Datos: αAEDT(H) = 5 ·105, KCdY = 1016,6, KMgY = 108,69
                                                                    R.- Si se puede valorar

4.- Se prepara una disolución disolviendo 0,023 moles de AgNO3 en 1 litro de NH3 2,00 M. La
    concentración de Ag+ libre es de 3,7. 10-5 mg/l. Calcular la constante de formación global
    del complejo Ag(NH3)2+. Dato: Ag (PF=107,87)
                                                                                     R.- 1,70.107
5.- Calcular el valor del coeficiente αY (H) para el AEDT: a) en una disolución de pH= 3,00 y b)
    en una disolución que es 0,10 M en NH3 y 0,10 M en NH4Cl.
    Datos: AEDT (pKa1= 2,00; pKa2= 2,67; pKa3= 6,16 y pKa4= 10,26); NH3 (Kb=1,80.10-5)

                                                                       R.- a) 3,99.1010; b) 11,01

6.- La constante de formación condicional del complejo CaY= a pH=10 es 1,8. 1010. Calcular el
    pCa en 100 ml de una disolución de Ca2+ 0,100 M a pH=10 después de añadir: a) 0 ml de
    AEDT 0,100 M; b) 50 ml de AEDT 0,100 M; c) 100 ml de AEDT 0,100 M y d) 150 ml de
    AEDT 0,100 M.
                                                         R.- a) 1,00; b) 1,47; c) 5,78 y d) 9,95

7.- Calcular la constante de formación condicional para el complejo Cu-AEDT= a pH=10 en un
    tampón amoniacal, en el que la concentración de NH3 es 0,100 M.
    Datos: complejos Cu-NH3 (K1=104,1; K2= 103,5; K3=102,9; K4= 102,1 y K5=10-0,5); Cu-AEDT=
    (K= 6,17. 1018); α Y(H)= 2,86 (a pH=10)
                                                                                   R.- 4,87.109




                                                                                              10
8.- Calcular la concentración de Ni(II) en una disolución preparada mezclando 50 ml de Ni2+
    0,030 M con 50 ml de AEDT 0,050 M. Se ajusta la disolución a pH=3,00. ¿Cuánto AEDT
    libre queda?
    Datos: Ni-AEDT= (K= 4,20. 1018); AEDT (pKa1= 2,00; pKa2= 2,67; pKa3= 6,16 y pKa4=
    10,26)
                                                                 R.- 1,43.10-8 M; 2,51.10-13 M

9.- Tenemos una disolución de Fe3+ 0,010 M a la que se añade AEDT 0,100 M. ¿Si el pH de la
    disolución es 2,50, estará muy complejado el Fe3+? ¿Qué le ocurrirá al ión Ca2+ 0,010 M con
    AEDT 0,100 M al mismo pH?
    Datos: Constante condicional, a pH=2,50, de Fe-AEDT- (K ‘=1011,6); Constante condicional,
    a pH=2,50, de Ca-AEDT= (K ‘=10-1,6)
                                                      R.- 2,79.10-13 M Fe3+; 9,97.10-3 M Ca2+

10- Calcular la constante condicional del complejo ZnY2- en un tampón que contiene 1,703 g/l de
    NH3 y 5.353 g/l de NH4Cl.
    Datos: log K (ZnY2-) = 16,50; KbNH3 = 1,8 · 10-5
           AEDT: pKa1= 2; pKa2 = 2,62; pKa3 = 6,16; pKa4 = 10,26
           Zn (NH3): K1 =186; K2 =219; K3 =251; K4 =112
           PF(NH3)=17,03
           PF(NH4Cl)=53,53
                                                                                 R.- 2,17 · 1010




                                                                                             11
VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

1.- Una cáscara de huevo se trató con NaOH para eliminar la membrana, se secó y pesó 5,131 g.
    La cáscara se disolvió en 25,0 ml de HCl 6 F y se diluyó a 250 ml en un matraz volumétrico.
    Una alícuota de 10,0 ml se llevó a pH=10 con una disolución reguladora y se valoró con
    AEDT 0,04916 M. Si se necesitaron 40,78 ml para alcanzar el punto final de la calmagita,
    calcular el porcentaje de CaCO3 (PF=100,0) en la cáscara de huevo.
                                                                                   R.- 97,67 %

2.- La concentración de calcio (PF=40,1) en el suero sanguíneo se suele expresar en mg por cada
    100 ml de suero, encontrándose los límites de la normalidad entre 9,0 y 11,0 mg/100ml. Una
    muestra de 1,00 ml de suero requiere 2,85 ml de AEDT 1,56x10-3M para su valoración,
    usando murexida como indicador, a pH =12. Calcular la concentración de calcio e indicar si
    está dentro de los límites de normalidad.
                                                                        R.- 17,83 mg/100ml, No

3.- El bismuto (III) se puede determinar indirectamente mediante la valoración del cinc (II),
    producido en la siguiente reacción, con disolución de AEDT patrón
       3 Zn(Hg) + 2 Bi3+        3 Zn2+ + 2 Bi(Hg)
    Un comprimido para el tratamiento de la ulcera péptica, de peso 1,10 g, se disolvió y se trató
    según la reacción descrita y se diluyó hasta 250 ml en matraz aforado. Calcular el porcentaje de
    BiONO3 (PF=287,0) en el comprimido, si una alícuota de 50,0 ml (de la disolución diluida)
    precisó 41,73 ml de AEDT 4,383x10-3 M para su valoración.
                                                                                        R.- 15,90%

4.- El ión cianuro (CN-) de PF=26,0, puede determinarse indirectamente por valoración con AEDT.
     En una determinación de cianuro, 12,7 ml de la disolución se tratan con 25,0 ml de disolución
     patrón de níquel formándose el complejo Ni(CN)42- según la siguiente reacción:
                                   4CN- + Ni2+           Ni(CN)42-
     La valoración del exceso de Ni2+ precisó 10,1 ml de disolución de AEDT 0,0130 M. En otro
     experimento se requieren 39,3 ml de AEDT 0,0130 M para valorar 30,0 ml de la disolución
     patrón de níquel. Calcule la molaridad del cianuro en los 12,7 ml de la muestra problema.
                                                                                      R.- 0,0927 M

5.- 0,6115 g de un unguento de Zn-ZnSO4 (PF=244,74) se disuelven y se diluyen a 250 ml. Se toma
     una alícuota de 50 ml, se ajusta su pH y se valora con AEDT consumiéndose 15,44 ml del
     mismo. Calcule el porcentaje de principio activo en el unguento sabiendo que 20,0 ml de la
     disolución de AEDT equivalen a 26,49 mg de aluminio (PF=26,98).
                                                                                    R.- 75,8 %

6.- El Tl en una muestra de 9,76 g de veneno para roedores se oxidó al estado trivalente y se trató
     con un exceso no medido de disolución de Mg-AEDT, produciéndose la siguiente reacción:
                        Tl3+ + MgY=               TlY- + Mg2+ + MgY=
     La valoración del Mg2+ liberado necesitó 13,34 ml de AEDT 0,0356 M. Calcular el porcentaje
     de Tl2SO4 (PF=504,8) en la muestra.
                                                                                       R.- 1,23 %


                                                                                                 12
7.- 50,0 ml de una disolución que contiene Ni2+ y Pb2+ consumió 42,86 ml de disolución de AEDT
     0,02026 M en la valoración de ambos iones. Una segunda muestra de 50,0 ml se valoró en
     medio amoniacal con KCN 0,05189 M consumiéndose 25,8 ml de esta disolución. Calcular las
     molaridades de los iones Pb2+ y Ni2+ en la muestra.
                    4 CN- + Ni(NH3)42+                  Ni(CN)42- +    4 NH3
                                                        R.- Ni2+ 6,67 x 10-3 M; Pb2+ 1,07x 10-2 M

8.- Una muestra de 6,875 g de un producto para plantas interiores, que contiene Fe(III), se diluyó
    a 100 ml en un matraz aforado. Calcular el porcentaje (p/p) de Fe (PF=55,87) en la muestra si
    una alícuota de 45,0 ml necesitó 15,0 ml de disolución de AEDT. El AEDT se estandarizó
    frente a 25,0 ml de disolución de Al (III) 0,0581 M consumiéndose 40,3 ml.
                                                                                       R.- 0,98%

9.- El sulfato contenido en una muestra 500 ml de agua potable, se precipitó como sulfato de bario
     mediante tratamiento con una disolución que contenía el complejo de bario con AEDT ( BaY=).
     El AEDT del filtrado y lavado reunidos consumió 31,8 ml de disolución de Mg2+ 0,0 2644 M.
     Expresar los resultados en ppm de sulfato (PF SO4==96).

                      SO4= + BaY=               SO4Ba   + Y4-
                                                                                    R.- 161 ppm

10.- El ión fosfato, (PO43-) de PF=94,97, puede determinarse añadiendo una disolución estándar
    de Bi(III) para que precipite como fosfato de bismuto y valorando a continuación el exceso
    de Bi con AEDT:
                                  Bi3+ + PO43-         BiPO4

                                   Y4- + Bi3+            BiY-
    Se quiere determinar el contenido de fosfato de un preparado antiácido, para ello se toma una
    muestra de 650 mg a la que se añaden 25 ml de nitrato de bismuto 0,200M, posteriormente se
    valora consumiéndose 19,7 ml de AEDT en la valoración. En la estandarización de 12 ml de
    dicha disolución de AEDT se consumieron 25 ml de disolución de Al (III) 0,048 M. Calcular
    el porcentaje de fosfatos en el preparado antiácido.
                                                                                      R.- 44,27%




                                                                                               13

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Concentraciones y equilibrios

  • 1. EXPRESIONES DE CONCENTRACIÓN Y CONTENIDO 1. UNIDADES FÍSICAS Porcentaje de peso en peso de soluto ( g ) %P/P = x 100 peso (%P/P) peso de disolución ( g ) Porcentaje de volumen de soluto (ml ) volumen en %V /V = x 100 volumen de disolución (ml ) volumen (%V/V) Porcentaje de peso de soluto ( g ) % P /V = x 100 peso en volumen de disolución (ml ) volumen (%P/V) Parte por millón (p.p.m.) mg µg Relación que expresa las partes p.p.m. = = de soluto que se hallan contenidas Kg g en un millón de partes de disolución o mezcla mg µ g p. p. m. = = Si se trata de una disolución acuosa l ml diluida donde d=1 µg µg Partes por billón (p.p.b.) p. p. b. = = Kg l Densidad (d) peso sus tan cia g La densidad de una sustancia o d= = mezcla es el peso de la misma unidad volumen ml por unidad de volumen (g / l) Otras unidades (g / m3) 1
  • 2. 2. UNIDADES QUIMICAS Nº moles de soluto g / PF mg / PF Molaridad (M) M = = = Litro de disolución litro ml PF = peso fórmula nº equivalentes de soluto g / PE mg / PE Normalidad (N) N = = = Litro de disolución litro ml PF sus tan cia PE = n º partículas que se int ercambian nA Fracción molar (XA) = X A nA+ nB + nC + … n = nº de moles del componente Porcentaje molar ( % XA) % X = X x 100 A A pX = − log X Notación pX Siendo X la concentración Molar del analito DILUCIÓN Ccon x Vcon = Cdil x Vdil MEZCLA DE DISOLUCIONES C1 V1 + C2 V2 = Cp Vp 2
  • 3. PROBLEMAS DE ANÁLISIS QUÍMICO. CURSO 2008/09 (CUADERNILLO SEGUNDO PARCIAL) EJERCICIOS DE CONCENTRACIONES 1.- Se disuelven 100 mg de NaCl (PF=58,5) en 1 l de agua. Calcular, para la disolución resultante: a) Molaridad; b) % p/v; c) % p/p; d) ppm de NaCl; e) ppb de Cl (PF=35,5) R. a) 1,71 x 10-3 M; b) 0,01; c) 0,01; d) 100 ppm; e) 6,07 x 104 ppb 2.- Expresar en % p/v y en molaridad, la concentración de una disolución de 350 mg de NaHCO3 (PF= 84,0) en 500 ml de agua. R.- 0,070 %; 8,33 . 10-3 M 3.- Un comprimido de aspirina que pesa 0,600 g contiene 580 mg de ácido acetil salicílico (AAS) y el resto son excipientes. Calcular el contenido en AAS y expresarlo en % p/p. R.- 96,67 % 4.- Las normas de protección del medio ambiente fijan un límite para el dióxido de azufre (SO2) en el aire de 0,365 mg/m3. ¿Se habrá excedido dicho límite si, en un análisis, se han encontrado 0,120 ppm?. La densidad del aire es de 1,3 g/l. R.- 0,156 mg/m3; no supera el límite 5.- Si 0,250 litros de una disolución acuosa con una densidad de 1,00 g/ml contiene 13,70 µg de pesticida, expresar la concentración del pesticida en: a) ppm; b) ppb. R.- a) 0,0548 ppm; b) 54.80 ppb 6.- Si el contenido en Cu (PF=63,5) del agua de un desague es de 0,15 ppm. ¿Cuál es el pCu de este agua? R.- 5,63 ppm 7.- Expresar, en ppm, la concentración de cloruro (PF=35,5) de una disolución de HCl 1,6 . 10-5 M. R.- 0,57 ppm 8.- Los nitratos (NO3-) en aguas de consumo pueden suponer un riesgo para la salud si su concentración es superior a 10,0 ppm. ¿Será apta para consumo un agua que contenga una concentración de 0,0080 g/l de nitratos? R.- 8,0 ppm; sí es apta 9.- La concentración de glucosa (C6H12O6) (PF=180,0) en sangre humana va desde 80,0 mg/dl antes de las comidas, hasta 120,0 mg/dl después de las comidas. Calcular la molaridad de la glucosa en sangre antes y después de las comidas. R.- 4,40 . 10-3 M; 6,70 . 10-3 M 3
  • 4. 10.- Calcular la concentración de Cr (PF=52) en unidades de ppm para una disolución que es 10-4 M en dicromato potásico (K2Cr2O7). R.- 10,4 ppm 11.- Un frasco de HCl comercial (concentrado) tiene en su etiqueta la siguiente información: densidad (d=1,1850 g/ml); riqueza (36,5 % p/p en HCl); PF=36,5. a) Calcular la molaridad de esta disolución de HCl; b) ¿Cómo se prepararían, a partir de este clorhídrico comercial, 250 ml de HCl 1,00 M? R.- 11,90 M; 21 ml 12.- ¿Qué volumen de agua se debe añadir a 300 ml de HNO3 0,250 M para obtener HNO3 0,200 M? R.- 75 ml 13.- Calcular la normalidad y la molaridad de una disolución de ácido sulfúrico del 26% p/p de riqueza y de densidad 1,190 g/ml. ¿Qué cantidad de agua habrá que añadir a 200 ml de dicho ácido para obtener una disolución 2,00 N? R.- 3,15 M; 6,30 N; 430 ml 14.- Una disolución de CaCl2 2,00 M tiene una densidad de 1,080 g/ml. Calcular a) el porcentaje p/p de cloro en la disolución; b) la fracción molar del CaCl2. Datos: PF (H2O)=18,0; pF (Cl) =35,5; PF (CaCl2)=111,0 R.- a) 13,13 %; b) 0,0403 15.- Disponemos de un matraz que contiene 200 ml de una disolución de Fe3+ (PF=55,9) de 50 ppm. Si de esta disolución, se toma 1 ml y se lleva hasta 25 ml en un matraz aforado, ¿Cuál es la concentración molar de Fe3+ de esa nueva disolución? R.- 3,58 . 10-5 M 16.- ¿Cómo prepararía las siguientes disoluciones?: a) 1,5 litros de NaOH (PF=40) 1,00 M; b) 250 ml de NaOH 0,01 M a partir de la disolución anterior; c) 200 ml de NaCl (PF=58,5) 0,05 M a partir de una disolución al 5 % p/v. R. a) 60 g; b) 2,5 ml; c) 11,70 ml 17.- ¿Cómo prepararía las siguientes disoluciones?: a) 1,5 l de bicarbonato sódico (PF=84) 1,00M; b) 50 ml de NaHCO3 0,10 M; a) 126 g; b) 420 mg 18.- ¿Qué peso de agua debe emplearse en disolver 25,00 g de NaCl, para obtener una disolución al 8% p/p? R.- 287,50 g 19.- A partir de una disolución comercial de ácido nítrico (70,5 % p/p; d=1,42 g/ml; PF=63). Calcular: a) Su concentración molar; b) El volumen de dicha disolución que debemos tomar para preparar 1 l de ácido nítrico 0,01 M; c) Las ppm de HNO3 contenidas en la disolución del apartado anterior; d) Las ppm de N (PF=14) que contiene dicha disolución. R. a) 15,91 M; b) 0,63 ml; c) 630 ppm; d) 140 ppm 4
  • 5. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE 1.- Calcular la concentración de protones en una disolución cuyo pH es igual a 6,80. R.- 1,58 . 10-7 M 2.- Calcular la concentración de hidroxilos en una disolución de pH = 9,60. R.- 3,98 . 10-5 M 3.- A 37o C, el pH de una muestra de sangre es de 7,40. Calcúlese: a) la concentración de H+ de esta muestra de sangre, y b) la concentración de OH- de la misma. Dato: KW a 37ºC = 2,51 .10-14 R.- a) 3,98 . 10-8 M ; b) 6,31 . 10-7 M 4.- Calcular el pH de una disolución de HNO3 0, 010 M. R.- pH = 2,00 5.- Calcular el pH del jugo gástrico que contiene 0,020 moles por litro de HCl. R.- pH = 1,70 6.- Calcular el pH de un ácido fuerte monoprótico a una concentración 10-7 M. R.- pH = 6,79 7.- ¿Cuál sería el pH de una disolución de hidróxido de sodio 0,400 N? R.- pH = 13,60 8.- Calcule el pH de una disolución que se prepara disolviendo 0,4 g de la base fuerte Ca(OH)2 (PF=74) en agua hasta completar 1,5 l. R.- pH = 11,9 9.- Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución de ácido benzoico 0,100 M, sabiendo que la constante de ionización de dicho ácido tiene un valor de 6,60 .10-5. R.- pH = 2,60; 2,54 .10-2 10.- El principio activo de los comprimidos de aspirina es el ácido acetilsalicílico (AAS) (PF = 180,0) que es un ácido monoprótico débil con una Ka = 3,30 .10-4. Supóngase que dos comprimidos, cada uno con un contenido de 315 mg de ácido acetilsalicílico, se disolvieron en 100 ml de agua. Calcúlese el pH de esta disolución. R.- pH = 2,49 11.- La codeína, principio activo utilizado para el tratamiento de la tos, es una base débil con pKb de 5,79. Calcular el pH de una disolución 0,020 M de codeína. R.- pH = 10,25 5
  • 6. 12.- El plasma sanguíneo puede contener una cantidad elevada de ión amonio (considere como NH4X) del orden de 0,040 M. Suponiendo que no hay más ácidos o bases presentes, calcúlese el pH de esta disolución. Dato: pKb del amoniaco (NH3) = 4,74 R.- pH = 5,33 13.- Si disponemos de una disolución 0,200 M de una base débil B con un pH de 12,55, ¿Cuál será la Kb de dicha base? R.- 7,68 . 10-3 14.- Calcular la concentración analítica (Cb) de una disolución de la base débil D cuyo pH es 11,47, sabiendo que su Kb tiene un valor de 5,25 .10-4. R.- 1,95 .10-2 M 15.- Calcular la concentración de una disolución de acetato de sodio (NaCH3COO) cuyo pH es igual a 8,97. Dato: Ka (HCH3COO) = 1,80 .10-5 R.- 0,157 M 16.- La quinina, medicamento utilizado en el tratamiento de la malaria, es una base débil cuyo pKb vale 5,48. Debido a que es poco soluble en agua, suele suministrarse como cloruro de quinina, que es una sal bastante soluble. Determine el pH de una disolución 0,200 M de cloruro de quinina. R.- pH = 4,61 17.- Calcular la concentración de protones de una disolución 1,00 .10-2 M de Na2HPO4. Datos: H3PO4 (Ka1 = 7,50 .10-3 ; Ka2 = 6,20 .10-8 ; Ka3 = 4,80 .10-13 ) R.- 1,74 .10-10 M 18.- Se dispone de 50 ml de una disolución mezcla de los ácidos monopróticos HA 0,100 M y HB 0,100 M, cuyos valores de pKa son respectivamente 3,00 y 7,00. Calcular: a) el pH de esta disolución; b) el pH de la disolución resultante cuando se añaden 25 ml de NaOH 0,10 M. R.- a) pH = 2,02; b) pH = 3,00 19.- Calcule el pH y la concentración de aniones A= de una disolución de H2A 0,050 M. Datos: Ka1= 1,0 .10-7; Ka2 = 1,2 .10-13. R.- pH = 4,15; [A=] = 1,2 · 10-13 M 20.- Se desea preparar una disolución reguladora de pH 3,60. Se dispone de los siguientes ácidos y sus sales sódicas: ácido acético (Ka = 1,80 .10-5), ácido fórmico (Ka = 1,70 .10-4) y ácido cloroacético (Ka = 1,35 .10-3). ¿Qué ácido y qué sal deben utilizarse para obtener una disolución reguladora óptima? Justificar la respuesta. R.- Ác. Fórmico/Formiato sódico 6
  • 7. 21.- ¿Cuántos gramos de acetato sódico (PF = 86) se deben agregar a 100 ml de ácido acético 0,500 M para preparar una disolución reguladora de pH = 4,5? Dato: Ka = 1,80 .10-5. R.- 2,47 g 22.- ¿Cuál es el pH de una disolución 0,020 M en benzoato sódico y 0,010 M en ácido benzoico? Dato: Ka ( HC6H5COO) = 6,30 .10-5 R.- pH = 4,50 23.- Se prepara una disolución reguladora disolviendo en agua 2,00 moles de acetato de sodio y 2,00 moles de ácido acético, y enrasando a un litro. Calcular el pH: a) en la disolución resultante; b) de la que resultaría si añadimos a la anterior 0,40 moles de hidróxido de sodio; c) de la que resultaría si en vez de hidróxido de sodio añadiésemos 0,60 moles de ácido clorhídrico (se supone que no hay variación de volumen). Dato: Ka = 1,80 .10-5 R.- a) pH = 4,74 ; b) pH = 4,92; c) pH= 4,47 24.- ¿Que variación de pH se produce cuando añadimos 1 ml de NaOH 1,000 M a 100 ml de una disolución que contiene 0,18 moles por litro de NH3 y 0,10 moles por litro de NH4Cl? Dato: Kb (NH3) = 1,80 .10-5 R.- + 0,06 25.- Calcular la relación de concentraciones “acético/acetato” que debe existir en una disolución reguladora de pH = 5,00. Deducir el cambio de pH que se producirá si a un litro de la disolución anterior, que es 0,10 M en acético, se añaden 50 ml de HCl 1,00 M. Dato: Ka (HCH3COO) = 1,80 .10-5 R.- 0,55; -0,32 7
  • 8. VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE 1.- ¿Cuál de los siguientes indicadores debe usarse en la valoración de 50,0 ml de NH3 0,10 M con HCl 0,10 M? Datos: NH3 (Kb = 1,78 x 10-5) Naranja de metilo (3,1-4,4) Rojo de metilo (4,2-6,3) Verde de bromocresol (3,8-5,4) Rojo de fenol (6,4-8,0) Fenolftaleina (8,0-9,6) Timolftaleina (9,3-10,5) R.- Rojo de metilo o verde de bromocresol 2.- Una disolución de hidróxido de sodio se estandariza frente a ftalato ácido de potasio (KHFt PF = 204,14) como patrón primario. Para ello se pesan 0,460 g de este patrón primario, se disuelve en agua, y se añaden unas gotas de fenolftaleína como indicador. ¿Cuál será la concentración molar de dicha disolución de hidróxido sódico, si en la valoración se consumen 20,6 ml? R.- 0,1094 M 3.- El porcentaje de NaHCO3 (PF = 84,0) en un comprimido utilizado como antiácido estomacal, se calculó valorando con HCl 0,10M. Para valorar 0,302 g de dicho comprimido se necesitan 16,5 ml de ácido clorhídrico. ¿Cuál es dicho porcentaje? R.-45,90 % 4.- Se analiza un comprimido de vitamina C (ácido L-ascórbico) (C6H8O6) (PF = 176,0) mediante volumetría ácido-base valorándolo con NaOH 0,100 M. Un comprimido que pesa 0,450 g necesita 24,4 ml de la base para su neutralización. ¿Cuál es el % de vitamina C en el comprimido? Dato: El ácido ascórbico se comporta como un ácido monoprótico R.- 95,43 % 5.- Valoramos 25,0 ml de NH3 0,10 M con HCl 0,10 M: a) Calcular el pH cuando se han añadido 12,5 ml de la disolución de ácido b) Calcular el pH en el Punto de Equivalencia c) Razonar cual sería un buen indicador (de los citados en el problema nº 1) para esta valoración Dato: Kb NH3 = 1,75 .10-5 R.- a) 9,25; b) 5,27; c) Rojo de metilo 6.- Una muestra de 50 ml de un vino blanco de mesa necesita 21,4 ml de NaOH 0,0377 M para alcanzar el punto final de la fenolftaleína. Expresar la acidez del vino en gramos de ácido tartárico (H2C4H4O6) (PF = 150,0) por cada 100 ml de vino. (Supóngase que se valoran los dos protones del ácido). R.- 0,121 g/100 ml 8
  • 9. 7.- La acidez de un vinagre comercial viene expresada como % p/p en ácido acético. A una muestra de vinagre que pesa 10,52 g se le añaden 19 ml de disolución de NaOH (1 ml de la cual equivale a 0,0605 g de ácido benzoico (HC6H5COO)). El exceso de NaOH se valora con 1,5 ml de HCl (1 ml del cual equivale a 0,0250 g de Na2CO3). Calcular la acidez del vinagre. Datos: PF (HCH3COO) = 60,0; PF (HC6H5COO) = 122,0; PF (Na2CO3) = 106,0 R.- 4,97 % 8.- Una mezcla que solo contiene Li2CO3 (PF = 73,89) y BaCO3 (PF = 197,34), y que pesa 1,00 g, necesita para su neutralización 15,0 ml de HCl 1,00 M. Determinar los porcentajes de cada carbonato en la muestra. R.- BaCO3 71,30 %; Li2CO3 28,70 % 9.- 1,00 g de una disolución que contiene HNO3 (PF = 63,0) y H2SO4 (PF = 98) se neutralizan con una disolución de NaOH 0,10 M y fenolftaleína, como indicador, gastándose 40,0 ml. Otra porción de disolución igual en peso se trata adecuadamente para reducir el HNO3 a NH3, se destila este último y se recoge sobre 50 ml de HCl 0,10 M, cuyo exceso consume 45,0 ml de NaOH 0,10 M. ¿Cuál es el porcentaje de cada ácido en la muestra? R.- HNO3 3,15 %; H2SO4 17,15 % 10.- Una muestra de 25 ml de una disolución de limpieza para el hogar se diluye a 250 ml en un matraz volumétrico. Una alícuota de 50 ml de esta disolución requiere 40,4 ml de ácido HCl 0,2506 M para llegar al punto final con verde de bromocresol (3,8-5,4). Calcular el porcentaje (p/v) de NH3 (PF = 17,0) en la muestra. (Suponer que la única base del limpiador es el NH3). R.- 3,44 % 11.- El contenido de formaldehído de un preparado de plaguicida se determina pesando 0,3124 g de la muestra líquida y pasándolos a un matraz que contiene 50 ml de NaOH 0,0996 M y peróxido de hidrógeno al 3 %. Al calentar todo el formaldehído se transforma en formiato sódico. Después de enfriar, el exceso de NaOH se valora con 23,3 ml de H2SO4 0,0525 M. Calcular el porcentaje en peso de formaldehído (HCHO PF = 30,0) en la muestra. R.- 24,3 % 12.- Una muestra de un fertilizante que pesa 1,009 g se calienta con hidróxido de potasio. El amoniaco liberado se burbujea a través de 50,0 ml de una disolución de HCl, y el exceso de ácido requiere 7,0 ml de NaOH 0,100 M para su valoración. Calcular: a) ¿Qué volumen de HCl (PF=36,5) del 37% p/p y 1,19 g/ml de densidad se tiene que tomar para preparar 500 ml de una disolución de ácido clorhídrico aproximadamente 0,500 M? b) ¿Cuál es la concentración exacta del ácido clorhídrico si se consumieron 12,5 ml en su estandarización con 0,3397 g de carbonato sódico (PF=106) hasta punto final del naranja de metilo? c) ¿Cuál es el porcentaje de N (PF=14) en la muestra? R.- a) 20,73 ml, b) 0,5127 M, c) 34,6% 9
  • 10. EQUILIBRIOS DE FORMACÍON DE COMPLEJOS 1.- El complejo ML, formado por un ión metálico M y un ligando L, tiene una constante de formación de 4,00. 108. ¿Cuál es la concentración del ión metálico libre, en una disolución 1,00. 10-2 M del complejo? R.- 5,00. 10-6 M 2.- El complejo BaY= formado por Ba2+ y AEDT (Y4-) tiene una constante de formación de 6,31. 107. ¿Cuáles son las concentraciones de las diferentes especies químicas, cuando se mezclan: a) Ba2+ 1,00. 10-2 M y Y4- 1,00. 10-2 M; b) Ba2+ 1,00. 10-2 M y Y4- 1,00. 10-1 M; c) ¿ Ba2+ 1,00. 10-3 M y Y4- 1,00. 10-2 M? R.- Ba2+: (a) 1,26.10-5M; (b) 1,76.10-9M; (c) 1,76.10-9M Y4-: (a) 1,26.10-5M; (b) 9,00.10-2M; (c) 9,00.10-3M BaY=: (a) 9,98.10-3M; (b) 1,00.10-2M; (c) 1,00.10-3M 3.- Calculando las constantes condicionales de formación, demuestre si el Cadmio(II) puede valorarse con AEDT a pH=5,5 y en presencia de Magnesio (II). Datos: αAEDT(H) = 5 ·105, KCdY = 1016,6, KMgY = 108,69 R.- Si se puede valorar 4.- Se prepara una disolución disolviendo 0,023 moles de AgNO3 en 1 litro de NH3 2,00 M. La concentración de Ag+ libre es de 3,7. 10-5 mg/l. Calcular la constante de formación global del complejo Ag(NH3)2+. Dato: Ag (PF=107,87) R.- 1,70.107 5.- Calcular el valor del coeficiente αY (H) para el AEDT: a) en una disolución de pH= 3,00 y b) en una disolución que es 0,10 M en NH3 y 0,10 M en NH4Cl. Datos: AEDT (pKa1= 2,00; pKa2= 2,67; pKa3= 6,16 y pKa4= 10,26); NH3 (Kb=1,80.10-5) R.- a) 3,99.1010; b) 11,01 6.- La constante de formación condicional del complejo CaY= a pH=10 es 1,8. 1010. Calcular el pCa en 100 ml de una disolución de Ca2+ 0,100 M a pH=10 después de añadir: a) 0 ml de AEDT 0,100 M; b) 50 ml de AEDT 0,100 M; c) 100 ml de AEDT 0,100 M y d) 150 ml de AEDT 0,100 M. R.- a) 1,00; b) 1,47; c) 5,78 y d) 9,95 7.- Calcular la constante de formación condicional para el complejo Cu-AEDT= a pH=10 en un tampón amoniacal, en el que la concentración de NH3 es 0,100 M. Datos: complejos Cu-NH3 (K1=104,1; K2= 103,5; K3=102,9; K4= 102,1 y K5=10-0,5); Cu-AEDT= (K= 6,17. 1018); α Y(H)= 2,86 (a pH=10) R.- 4,87.109 10
  • 11. 8.- Calcular la concentración de Ni(II) en una disolución preparada mezclando 50 ml de Ni2+ 0,030 M con 50 ml de AEDT 0,050 M. Se ajusta la disolución a pH=3,00. ¿Cuánto AEDT libre queda? Datos: Ni-AEDT= (K= 4,20. 1018); AEDT (pKa1= 2,00; pKa2= 2,67; pKa3= 6,16 y pKa4= 10,26) R.- 1,43.10-8 M; 2,51.10-13 M 9.- Tenemos una disolución de Fe3+ 0,010 M a la que se añade AEDT 0,100 M. ¿Si el pH de la disolución es 2,50, estará muy complejado el Fe3+? ¿Qué le ocurrirá al ión Ca2+ 0,010 M con AEDT 0,100 M al mismo pH? Datos: Constante condicional, a pH=2,50, de Fe-AEDT- (K ‘=1011,6); Constante condicional, a pH=2,50, de Ca-AEDT= (K ‘=10-1,6) R.- 2,79.10-13 M Fe3+; 9,97.10-3 M Ca2+ 10- Calcular la constante condicional del complejo ZnY2- en un tampón que contiene 1,703 g/l de NH3 y 5.353 g/l de NH4Cl. Datos: log K (ZnY2-) = 16,50; KbNH3 = 1,8 · 10-5 AEDT: pKa1= 2; pKa2 = 2,62; pKa3 = 6,16; pKa4 = 10,26 Zn (NH3): K1 =186; K2 =219; K3 =251; K4 =112 PF(NH3)=17,03 PF(NH4Cl)=53,53 R.- 2,17 · 1010 11
  • 12. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS 1.- Una cáscara de huevo se trató con NaOH para eliminar la membrana, se secó y pesó 5,131 g. La cáscara se disolvió en 25,0 ml de HCl 6 F y se diluyó a 250 ml en un matraz volumétrico. Una alícuota de 10,0 ml se llevó a pH=10 con una disolución reguladora y se valoró con AEDT 0,04916 M. Si se necesitaron 40,78 ml para alcanzar el punto final de la calmagita, calcular el porcentaje de CaCO3 (PF=100,0) en la cáscara de huevo. R.- 97,67 % 2.- La concentración de calcio (PF=40,1) en el suero sanguíneo se suele expresar en mg por cada 100 ml de suero, encontrándose los límites de la normalidad entre 9,0 y 11,0 mg/100ml. Una muestra de 1,00 ml de suero requiere 2,85 ml de AEDT 1,56x10-3M para su valoración, usando murexida como indicador, a pH =12. Calcular la concentración de calcio e indicar si está dentro de los límites de normalidad. R.- 17,83 mg/100ml, No 3.- El bismuto (III) se puede determinar indirectamente mediante la valoración del cinc (II), producido en la siguiente reacción, con disolución de AEDT patrón 3 Zn(Hg) + 2 Bi3+ 3 Zn2+ + 2 Bi(Hg) Un comprimido para el tratamiento de la ulcera péptica, de peso 1,10 g, se disolvió y se trató según la reacción descrita y se diluyó hasta 250 ml en matraz aforado. Calcular el porcentaje de BiONO3 (PF=287,0) en el comprimido, si una alícuota de 50,0 ml (de la disolución diluida) precisó 41,73 ml de AEDT 4,383x10-3 M para su valoración. R.- 15,90% 4.- El ión cianuro (CN-) de PF=26,0, puede determinarse indirectamente por valoración con AEDT. En una determinación de cianuro, 12,7 ml de la disolución se tratan con 25,0 ml de disolución patrón de níquel formándose el complejo Ni(CN)42- según la siguiente reacción: 4CN- + Ni2+ Ni(CN)42- La valoración del exceso de Ni2+ precisó 10,1 ml de disolución de AEDT 0,0130 M. En otro experimento se requieren 39,3 ml de AEDT 0,0130 M para valorar 30,0 ml de la disolución patrón de níquel. Calcule la molaridad del cianuro en los 12,7 ml de la muestra problema. R.- 0,0927 M 5.- 0,6115 g de un unguento de Zn-ZnSO4 (PF=244,74) se disuelven y se diluyen a 250 ml. Se toma una alícuota de 50 ml, se ajusta su pH y se valora con AEDT consumiéndose 15,44 ml del mismo. Calcule el porcentaje de principio activo en el unguento sabiendo que 20,0 ml de la disolución de AEDT equivalen a 26,49 mg de aluminio (PF=26,98). R.- 75,8 % 6.- El Tl en una muestra de 9,76 g de veneno para roedores se oxidó al estado trivalente y se trató con un exceso no medido de disolución de Mg-AEDT, produciéndose la siguiente reacción: Tl3+ + MgY= TlY- + Mg2+ + MgY= La valoración del Mg2+ liberado necesitó 13,34 ml de AEDT 0,0356 M. Calcular el porcentaje de Tl2SO4 (PF=504,8) en la muestra. R.- 1,23 % 12
  • 13. 7.- 50,0 ml de una disolución que contiene Ni2+ y Pb2+ consumió 42,86 ml de disolución de AEDT 0,02026 M en la valoración de ambos iones. Una segunda muestra de 50,0 ml se valoró en medio amoniacal con KCN 0,05189 M consumiéndose 25,8 ml de esta disolución. Calcular las molaridades de los iones Pb2+ y Ni2+ en la muestra. 4 CN- + Ni(NH3)42+ Ni(CN)42- + 4 NH3 R.- Ni2+ 6,67 x 10-3 M; Pb2+ 1,07x 10-2 M 8.- Una muestra de 6,875 g de un producto para plantas interiores, que contiene Fe(III), se diluyó a 100 ml en un matraz aforado. Calcular el porcentaje (p/p) de Fe (PF=55,87) en la muestra si una alícuota de 45,0 ml necesitó 15,0 ml de disolución de AEDT. El AEDT se estandarizó frente a 25,0 ml de disolución de Al (III) 0,0581 M consumiéndose 40,3 ml. R.- 0,98% 9.- El sulfato contenido en una muestra 500 ml de agua potable, se precipitó como sulfato de bario mediante tratamiento con una disolución que contenía el complejo de bario con AEDT ( BaY=). El AEDT del filtrado y lavado reunidos consumió 31,8 ml de disolución de Mg2+ 0,0 2644 M. Expresar los resultados en ppm de sulfato (PF SO4==96). SO4= + BaY= SO4Ba + Y4- R.- 161 ppm 10.- El ión fosfato, (PO43-) de PF=94,97, puede determinarse añadiendo una disolución estándar de Bi(III) para que precipite como fosfato de bismuto y valorando a continuación el exceso de Bi con AEDT: Bi3+ + PO43- BiPO4 Y4- + Bi3+ BiY- Se quiere determinar el contenido de fosfato de un preparado antiácido, para ello se toma una muestra de 650 mg a la que se añaden 25 ml de nitrato de bismuto 0,200M, posteriormente se valora consumiéndose 19,7 ml de AEDT en la valoración. En la estandarización de 12 ml de dicha disolución de AEDT se consumieron 25 ml de disolución de Al (III) 0,048 M. Calcular el porcentaje de fosfatos en el preparado antiácido. R.- 44,27% 13