Eurosurfas 2011: Jornadas Medioambiente - Antonio rosado

CONTROLES ANALITICOS EN
SUELOS CONTAMINADOS,
EXPERIENCIA EN LA
APLICACIÓN DEL REAL
DECRETO 9/2005
VII Jornadas Técnicas de Medio-Ambiente. Barcelona 16-Noviembre de 2011
ANTONIO ROSADO

CARACTERIZACION DEL SUELO
IDENTIFICACIÓN DEL
EMPLAZAMIENTO
RECONOCIMIENTO DEL
EMPLAZAMIENTO
INVESTIGACIÓN DEL
EMPLAZAMIENTO
DECLARACIÓN
DEL SUELO
SUELO
CONTAMINADO
SUELO
NO
CONTAMINADO
VALORACIÓN DE
RIESGOS
Toma de
muestras
Determinaciones
analíticas

LEGISLACION
• El RD 9/2005 define las sustancias orgorgáánicasnicas que son
contaminantes y sus niveles genéricos de referencia.
– 60 compuestos orgánicos
• 16 HAP´s
• 23 COV´s
• 7 fenoles y clorofenoles
• 14 pesticidas
• PCB´s
• Hidrocarburos Totales de petróleo
• Los niveles genéricos de referencia de metales en suelos son
desarrollados por las distintas C.C.A.A.
• No existen valores de referencia en aguas subterraneas asociadas
a suelos contaminados

Legislacion C.C.A.A

TIPOS DE ENSAYO
• Los tipos de ensayo mas solicitados en suelos
contaminados son:
– Hidrocarburos totales del petróleo.
– B.T.E.X.
– Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos
– Metales
– PCB´s
– Ensayo completo de Anexo V RD 9/2005
– Otros : (Explosivos, Difenilos, Ftalatos, etc)

METODOLOGIA ANALITICA
PARÁMETROS METODOLOGÍA ANALÍTICA
COVs, FENOLES, DIFENILETERES
BROMADOS, NONILFENOLES
CROMATOGRAFIA DE GASES / MASAS
COMPUESTOS ORGANOCLORADOS, PCBs CROMATOGRAFIA DE GASES/ECD o MS
HPAs CROMATOGRAFIA LÍQUIDA / CG-MS
METALES
PLASMA ACOPLAMIENTO INDUCTIVO,
ABSORCIÓN ATÓMICA
HIDROCARBUROS
ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJOS,
CROMATOGRAFÍA

DISTRIBUCION ANALISIS
• La gran mayoría de
ensayos asociados a
suelos contaminados,
se efectúa fuera de
España.
0
10
20
30
40
50
60
Suelos Aguas Aire
Holanda
Alemania
España
Otros UE
Cifras estimadas en el periodo 2006 - 2010
¿CALIDAD?
¿SERVICIO?
¿PRECIO?

PUNTOS DUDOSOS
• En ocasiones existen interpretaciones o
evaluaciones según limites propuestos de otras
legislaciones, o bien recomendaciones que nos
conducen a puntos anómalos o dudosos que
seria necesario aclarar.
– Metales pesados
– Hidrocarburos Totales del Petróleo
– PCB´s
Veamos ejemplos de cada punto

METALES
• Resulta necesario el unificar la digestión o
tratamiento de la muestra, previo al análisis
instrumental.
• Resultados distintos en función del acido
mineral empleado, y por la influencia de la
técnica de digestión (abierto / cerrado):
– Digestión Total con HF
– Digestión Parcial con agua regia
– Digestión con acido nítrico/peroxido de hidrogeno.
– Digestión con acido nítrico

METALES (II)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Cd Cr Ni Pb
Nitrico
Nitr/HCl
Nitr/HF
Nitr/H2O2
µg/g
RESULTADO OBTENIDO SEGÚN TIPO DE DIGESTION

HIDROCARBUROS (TPH)
Los hidrocarburos adsorbibles en suelo están en el rango C5-C40

HIDROCARBUROS (TPH)
• Resulta necesario unificar la preparación previa y la
técnica analítica, para obtener resultados comparables.
• Se emplean distintas técnicas y métodos:
– Determinación por Espectrometría de Infrarrojos.
– Determinación por Cromatografía de Gases/FID o MS, en el
intervalo C10-C40, equiparable al termino “Aceites Minerales”.
– Determinación por Cromatografía de Gases/FID mediante el
método EPA 8015B
– Determinación separada de C6-C10 mediante Cromatografía de
Gases/HS y de C10-C40 mediante extracción y cromatografía
de gases / FID o MS
– Determinación por gravimetría

HIDROCARBUROS (TPH)
COMPARACION DE RESULTADOS POR DISTINTAS TECNICAS
• Se han analizado unas muestras de suelo arcilloso, previamente calcinado a
600 ºC, donde se han adicionado una concentración equivalente a 300 mg/Kg de
gasolina y 300 mg/Kg de gasóleo, obteniendo los siguientes resultados:
Los resultados indican claramente donde existe y no infravaloración.
290310Combinada C5-C40
180<50Gravimetría
330210EPA 8015 B
306220Espc. Infrarrojo
290<50Hidrocarburos C10-C40
GASOLEOGASOLINATECNICA
¿ A que son debidas estas diferencias?

HIDROCARBUROS (TPH)
DIFERENCIAS EN ESPECTROFOTOMETRIA DE INFRARROJO
Debidas a la diferencia entre el patrón de calibración y las composición
mezcla de la muestra de suelo.

HIDROCARBUROS (TPH)
DIFERENCIAS POR CROMATOGRAFIA DE GASES / FID o MS
SEGÚN LEGISLACION HOLANDESA: 'Mineral oil' is defined in the analysis standard. Where the contamination
is due to mixtures (e.g. gasoline or domestic heating oil), then not only the alkane content but also the
content of aromatic and/or polycyclic aromatic hydrocarbons must be determined.

HIDROCARBUROS (TPH)
¿CUAL ES LA TECNICA APROPIADA ?

HIDROCARBUROS (TPH)
¿CUAL ES LA TECNICA APROPIADA ?
, 02-Feb-2011 + 09:24:35
2.25 3.25 4.25 5.25 6.25 7.25 8.25 9.25 10.25 11.25 12.25 13.25 14.25 15.25 16.25 17.25 18.25 19.25 20.25
Time0
100
%
gasolina 20 ppm 1: Scan EI+
TIC
2.31e9
6.33
5.80
2.34
1.89
4.72
3.50
2.57 4.08
5.71
8.51
8.33
6.67
7.73
12.77
11.70
8.98
9.39 11.53
9.90
12.19
13.90
13.38
15.1614.69
14.43
C5 – C9
La suma de ambos intervalos corresponde a los hidrocarburos totales del
petróleo según el RD 9/2005
C10-C40

PCB´s
• Resulta necesario definir a que se corresponde PCB del
Anexo V para obtener resultados comparables.
– Según el nº de CAS 13-36-36-3 tenemos:
• Polychlorinated Biphenyls: (PCBs, Aroclors)
• Cas No. 1336-36-3
• Potential exposure:
Polychlorinated biphenyls (PCBs) are a family of man-made chemicals that contain 209
individual compounds (referred to as congeners). Some commercial PCB mixtures are referred
to by their industrial trade name,Aroclor an Pyralene.
¿Debemos medir?
- ¿ 209 congéneres como PCB´s Totales. UNE-EN 61619 ?
- ¿7 congéneres según leg. Holandesa o UNE-EN 15308 ?
- ¿7 congéneres según UNE-EN 12766-2 y aplicar Factor de 5 ?
- ¿10 congéneres habituales como persistentes. ?

PCB´s
- 209 congéneres como PCB´s Totales. UNE-EN 61619 = 3.00 mg/Kg
- 7 congéneres según leg. Holandesa o UNE-EN 15308 = 0.96 mg/Kg
- 10 congéneres habituales como persistentes. = 1.49 mg/Kg

ASOCIADOS A AGUAS
• No disponemos de legislación especifica en aguas subterráneas, por lo que
generalmente se adoptan los valores de otros países (Holanda, Canadá,..)
para valorar los valores obtenidos.
• Nuevos decretos autonómicos en desarrollo para publicar próximamente lo
reflejan incluso en su borrador.
• ¿ Es correcta la aplicación de los valores fondo, los valores aceptables y los
valores de intervención de otras legislaciones ?
? ? ? ?

ASOCIADOS A AGUAS

ASOCIADOS A AGUAS
También ocurre con CN-, Cl-, F-, HAP´s, Cloruro de Vinilo, Percloroetileno,
Pesticidas, Se………..

CONCLUSIONES
• Gran parte del mercado de análisis en suelos contaminados
se efectúa fuera de España, cuando en nuestro país existen
laboratorios acreditados, con excelente equipación analítica y
con acreditación de la totalidad de parámetros del listado del
Anexo V del RD 9/2005.
• Según estudios realizados por Aecas y Asegre, indican que
las actividades relacionadas con ingeniería y recuperación de
suelos, redujeron su actividad en términos de facturación en
el periodo 2009-2010 en un 46% para la actividades de
ingeniería y en un 62% para los trabajos de recuperación. Las
previsiones para 2011 y 2012 continúan siendo negativas.

CONCLUSIONES
• ¿Existen diferencias de criterios de acreditación de los
laboratorios por las entidades de acreditación europeas con
respecto a ENAC ?
– Preparación de muestras de suelos según UNE
77303:1997 se requieren al menos 500 grs de suelo
fresco
– Lixiviación según UNE-EN 12457:2002 se requieren al
menos 2 Kg de muestra.
• Las administraciones correspondientes, deberían definir
mediante instrucciones técnicas ciertos puntos referentes a
métodos analíticos, sistemas de tratamiento de muestra y
envío y conservación de las mismas, para tener resultados
equivalentes entre distintos laboratorios de ensayo y
coherentes con la finalidad del mismo.

MUCHAS GRACIAS POR SU
ATENCION

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