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1 de 12
m1
                                               Lectura EAA                        Std. Calibración
                                                                                                                         .
Repetibilidad      Calibración Balanza
                                         Repetibilidad           Tº
                                                                                  Alícuota
                    Calib. Masas


                      Vidrio Reloj                                                              Masa Titrisol
                                                                                  Calibración

                                                                                                                Ley Au EAA

     Fundición
                    Copelación                           Tº      Volumen matraz

        T°        Pureza reactivo                             Calibración



 Recuperación Oro                                  V Aforo
m1
                                        m2
                                                                                                                     .
Repetibilidad     Calibración Balanza   Calibración Microbalanza
                                                                      Repetibilidad   bandeja

                   Calib. Masas              Repetibilidad Pesado

                                              Repetibilidad Bandeja
                     Vidrio Reloj


                                                                                                Ley Au Gravimetría

     Fundición
                   Copelación             Repetibilidad
                                         pesado botón
         T°      Pureza reactivo



 Recuperación Oro
Diagrama proceso
Test de
  Fusión



Pesada de                   Peso           Preparación   Fundición    Copelación
 muestra                   muestra           muestra


Preparación
de Muestra                  Incuarte


 Fundición




Copelación    Pesado del    Partición                    Lectura AA
(Obtención      botón
  botón)                                   Au <200µg

                                     Au >200µg

                           Gravimetría
Tablas para determinación Au EAA




         Calib .
                   Calculo de incertidumbre estándar Tipo B con distribución Normal
                   para material volumétrico declarado por Calibración realizada por IDIC

                       Aforo mL        s%        replicas       D. Normal         Us
                           50          0,20                        1,96          0,102
                          100          0,10                        1,96          0,051
                          200          0,10                        1,96          0,051
                          250          0,08                        1,96          0,041
                          500          0,04                        1,96          0,020
                         1000          0,03                        1,96          0,015

                            5          0,38                        1,96          0,194
                           10          0,19                        1,96          0,097
                           15          0,14                        1,96          0,071
                           20          0,09                        1,96          0,046
                           25          0,07                        1,96          0,036




Repet.
                     Aforo ml         s%          replicas        V5            Us
                        50            0,10           5           2,24          0,046
                       100            0,07           5           2,24          0,031
                       200            0,09           5           2,24          0,039
                       250            0,03           5           2,24          0,015
500        0,11        5         2,24       0,051
                          1000        0,03        5         2,24       0,014

                            5         0,07        5         2,24       0,032
                           10         0,07        5         2,24       0,032
                           20         0,12        5         2,24       0,055
                           25         0,05        5         2,24       0,023




     a.    La determinación de la concentración del analito.

La concentración de cobre medida en una muestra de mineral se realiza mediante la interpolación de una lectura
de absorbancia que presenta el analito, en función de las absorbancias de una curva de estándares de
calibración. Estos estándares son preparados manualmente a partir de una solución de 1000 mg L -1 y poseen una
concentración de 5,0 mg L-1, 25.0 mg L-1 y 50.0 mg L-1. El método lineal de los mínimos cuadrados, que
normalmente se utiliza, asume que las incertidumbres de los valores de la abscisa son considerablemente más
pequeñas que la incertidumbre en los valores de la ordenada.
Por consiguiente el cálculo de incertidumbre estándar para los procedimientos para c0 sólo reflejan la
incertidumbre en la absorbancia y no en los estándares de calibración, no es inevitable las correlaciones
inducidas por diluciones sucesivas de la solución stock. En este caso, sin embargo, la incertidumbre de los
estándares de la calibración es suficientemente pequeña pudiendo ser obviado.

Los tres estándares de calibración son medidos tres veces cada uno, según las condiciones relectura
instrumental del instrumento (E.A.A.), entregando los resultados descritos en la tabla 1.
Calculo para estimar incertidumbre de una curva de Calibración
                                                                              2
estándar               Xi          Yi       Y (pred)                         res
                                                        residual =yi - y(pred)           X i2
               1      5.01        0.025    0.02441114    0.000588859 3.4675E-07          25.1001
                      5.02        0.024    0.02446076    -0.00046076       2.123E-07     25.2004
                      5.01        0.025    0.02441114    0.000588859 3.4675E-07          25.1001
               2      25.1        0.124    0.12409495     -9.4947E-05      9.015E-09      630.01
                      25.0        0.123    0.12359876    -0.00059876 3.5852E-07              625
                      25.0        0.123    0.12359876    -0.00059876 3.5852E-07              625
               3      50.1        0.249     0.2481415    0.000858504 7.3703E-07          2510.01
                      50.2        0.248    0.24863768    -0.00063768 4.0664E-07          2520.04
                      50.0        0.248   -0.02238937      0.27038937 0.07311041            2500
Sumatoria            240.44                                               0.07311319   9485.4606
Promedio                          0.079

Parámetros de regresión

Coef. Correl.         0.999981
pendiente              0.00496
intercepto            -0.00045

Datos calculo de incertidumbre

S x/y =                 0.00064                         valores de y0
b=                      0.00496                                  0.171
b2 =                 0.0000246                                   0.170
m=                            3                                  0.171
n=                            9
(y 0 - y prom)2 =     0.008354            y medio =              0.171
      (X2) =         9485.4606            Conc. =                34.4
          2
 ( X) /n =          6423.48818
S xx =              3061.97242

u (x) =                 0.0967
k                            2
U (x) =                 0.1934
U (%) =                  0.562
Tabla 1. Resultados de calibración de estándares de Cu al 5% HCl y 1% Na2SO4
Tabla resumen de factores



                                                              incertidumbr
                                              incertidumbre    e estándar
             Descripción             Valor
                                              estándar (x)       relativa
                                                                   (x)/x
m1
                                                0,0016g
 R1     Repetibilidad muestra        10g                        0.00016
                                               2,96E-05g
 R2    Repetibilidad vidrio reloj   28.614g                     1.03E-5
 C1       Calib. Balanza*2           10g        0.00721g       0.000721
 C2      Calib. Masas patrón         10g        0.00031g       0.000031
m2
                                               1,57E-07g
 R3      Repetibilidad botón        0.001g                     0.000157
 R4     Repetibilidad bandeja         g            g
 C3     Calib. Microbalanza*2       0.001g      1.41E-6g       1.41E-3g
 C4   Calib. Masas patrón micro.    0.001g      0.00003g         0.03
          Repetibilidad peso                    0,00157g
 R5                                  150g                       1.05E-5
               fundente
C5        Certificado fundente          g           g
                  C6        Certificado crisoles          g           g
                  C7        Certificado copelas           g           g
                 PAg       Pureza Plata lamina     0.9999g            g
                  V1           Matraz aforo        10ml            0.0153ml       0.00153
                  Pa           Pureza Ácido               g           g
                                                                  1.57E-07g
                  R6        Repetibilidad botón      0.001g                       0.000157
                  R7       Repetibilidad bandeja          g           g
                               Calibración
                 Caf                                  10 ml        0.0153ml       0.00153
                                    aforo
                  R8          Repet. Aforo            10ml            ml
                  T            Temperatura             ml             ml
                 CC          Curva calibración


Tabla 2. Valores de incertidumbres parciales para la determinación de %Au según AHK-PG11-P01-IT07.
Para m1:
         Ahora, las cuatro contribuciones son combinadas para determinar la incertidumbre estándar en la pesada
      de la muestra, µ(m1).

                                   (m1 ) =    (C1) 2        (C 2) 2   ( R1) 2   ( R2) 2 )
                                  (0.007212 (0.00031 2 (2.96E 5) 2 (0.0016 2 )
                                         )          )                     )     0.00739gr
   i)      Repetibilidad Peso fundente(R5):
   La incertidumbre asociada a esta variable puede ser determinada por una experiencia con la masa de fundente
   utilizada comúnmente (150g), es decir, una serie 11 pesadas, obteniendo una variación estándar de 0.00157g.
   Este dato puede ser usado directamente como una medida de incertidumbre Tipo A.

   ii) Certificado Fundente (C5):
   En relación al fundente utilizado en el proceso, se debe considerar como variable la cantidad de Au presente en
   este. El certificado adjunto al fundente, que nos otorga el proveedor, nos indica la cantidad de Au presente como
   X% Au ±yy
   La incertidumbre citada se asume como una distribución normal, de tal modo, la incertidumbre estándar (C5) es:

                                             y. yy
                                    (C5) =             gr
                                             1.97


   iii) Certificado Crisol (C6):

   Al utilizar crisoles en el proceso se debe considerar como variable la cantidad de Au presente en este. El
   certificado adjunto a los crisoles, que nos otorga el proveedor, nos indica la cantidad de Au presente como X%
   Au ±yy
   La incertidumbre citada se asume como una distribución normal,
de tal modo, la incertidumbre estándar (C6) es:

                                                           y. yy
                                                  (C6) =           gr
                                                           1.97

iv)     Certificado Copelas (C7):
Al utilizar copelas en el proceso se debe considerar como variable la cantidad de Au presente en este. El
certificado adjunto a las copelas, que nos otorga el proveedor, nos indica la cantidad de Au presente como X%
Au ±yy
La incertidumbre citada se asume como una distribución normal,
de tal modo, la incertidumbre estándar (C7) es:

                                                           y. yy
                                                  (C7) =           gr
                                                           1.97

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  • 1. m1 Lectura EAA Std. Calibración . Repetibilidad Calibración Balanza Repetibilidad Tº Alícuota Calib. Masas Vidrio Reloj Masa Titrisol Calibración Ley Au EAA Fundición Copelación Tº Volumen matraz T° Pureza reactivo Calibración Recuperación Oro V Aforo
  • 2. m1 m2 . Repetibilidad Calibración Balanza Calibración Microbalanza Repetibilidad bandeja Calib. Masas Repetibilidad Pesado Repetibilidad Bandeja Vidrio Reloj Ley Au Gravimetría Fundición Copelación Repetibilidad pesado botón T° Pureza reactivo Recuperación Oro
  • 4. Test de Fusión Pesada de Peso Preparación Fundición Copelación muestra muestra muestra Preparación de Muestra Incuarte Fundición Copelación Pesado del Partición Lectura AA (Obtención botón botón) Au <200µg Au >200µg Gravimetría
  • 5. Tablas para determinación Au EAA Calib . Calculo de incertidumbre estándar Tipo B con distribución Normal para material volumétrico declarado por Calibración realizada por IDIC Aforo mL s% replicas D. Normal Us 50 0,20 1,96 0,102 100 0,10 1,96 0,051 200 0,10 1,96 0,051 250 0,08 1,96 0,041 500 0,04 1,96 0,020 1000 0,03 1,96 0,015 5 0,38 1,96 0,194 10 0,19 1,96 0,097 15 0,14 1,96 0,071 20 0,09 1,96 0,046 25 0,07 1,96 0,036 Repet. Aforo ml s% replicas V5 Us 50 0,10 5 2,24 0,046 100 0,07 5 2,24 0,031 200 0,09 5 2,24 0,039 250 0,03 5 2,24 0,015
  • 6. 500 0,11 5 2,24 0,051 1000 0,03 5 2,24 0,014 5 0,07 5 2,24 0,032 10 0,07 5 2,24 0,032 20 0,12 5 2,24 0,055 25 0,05 5 2,24 0,023 a. La determinación de la concentración del analito. La concentración de cobre medida en una muestra de mineral se realiza mediante la interpolación de una lectura de absorbancia que presenta el analito, en función de las absorbancias de una curva de estándares de calibración. Estos estándares son preparados manualmente a partir de una solución de 1000 mg L -1 y poseen una concentración de 5,0 mg L-1, 25.0 mg L-1 y 50.0 mg L-1. El método lineal de los mínimos cuadrados, que normalmente se utiliza, asume que las incertidumbres de los valores de la abscisa son considerablemente más pequeñas que la incertidumbre en los valores de la ordenada. Por consiguiente el cálculo de incertidumbre estándar para los procedimientos para c0 sólo reflejan la incertidumbre en la absorbancia y no en los estándares de calibración, no es inevitable las correlaciones inducidas por diluciones sucesivas de la solución stock. En este caso, sin embargo, la incertidumbre de los estándares de la calibración es suficientemente pequeña pudiendo ser obviado. Los tres estándares de calibración son medidos tres veces cada uno, según las condiciones relectura instrumental del instrumento (E.A.A.), entregando los resultados descritos en la tabla 1.
  • 7. Calculo para estimar incertidumbre de una curva de Calibración 2 estándar Xi Yi Y (pred) res residual =yi - y(pred) X i2 1 5.01 0.025 0.02441114 0.000588859 3.4675E-07 25.1001 5.02 0.024 0.02446076 -0.00046076 2.123E-07 25.2004 5.01 0.025 0.02441114 0.000588859 3.4675E-07 25.1001 2 25.1 0.124 0.12409495 -9.4947E-05 9.015E-09 630.01 25.0 0.123 0.12359876 -0.00059876 3.5852E-07 625 25.0 0.123 0.12359876 -0.00059876 3.5852E-07 625 3 50.1 0.249 0.2481415 0.000858504 7.3703E-07 2510.01 50.2 0.248 0.24863768 -0.00063768 4.0664E-07 2520.04 50.0 0.248 -0.02238937 0.27038937 0.07311041 2500 Sumatoria 240.44 0.07311319 9485.4606 Promedio 0.079 Parámetros de regresión Coef. Correl. 0.999981 pendiente 0.00496 intercepto -0.00045 Datos calculo de incertidumbre S x/y = 0.00064 valores de y0 b= 0.00496 0.171 b2 = 0.0000246 0.170 m= 3 0.171 n= 9 (y 0 - y prom)2 = 0.008354 y medio = 0.171 (X2) = 9485.4606 Conc. = 34.4 2 ( X) /n = 6423.48818 S xx = 3061.97242 u (x) = 0.0967 k 2 U (x) = 0.1934 U (%) = 0.562
  • 8. Tabla 1. Resultados de calibración de estándares de Cu al 5% HCl y 1% Na2SO4
  • 9. Tabla resumen de factores incertidumbr incertidumbre e estándar Descripción Valor estándar (x) relativa (x)/x m1 0,0016g R1 Repetibilidad muestra 10g 0.00016 2,96E-05g R2 Repetibilidad vidrio reloj 28.614g 1.03E-5 C1 Calib. Balanza*2 10g 0.00721g 0.000721 C2 Calib. Masas patrón 10g 0.00031g 0.000031 m2 1,57E-07g R3 Repetibilidad botón 0.001g 0.000157 R4 Repetibilidad bandeja g g C3 Calib. Microbalanza*2 0.001g 1.41E-6g 1.41E-3g C4 Calib. Masas patrón micro. 0.001g 0.00003g 0.03 Repetibilidad peso 0,00157g R5 150g 1.05E-5 fundente
  • 10. C5 Certificado fundente g g C6 Certificado crisoles g g C7 Certificado copelas g g PAg Pureza Plata lamina 0.9999g g V1 Matraz aforo 10ml 0.0153ml 0.00153 Pa Pureza Ácido g g 1.57E-07g R6 Repetibilidad botón 0.001g 0.000157 R7 Repetibilidad bandeja g g Calibración Caf 10 ml 0.0153ml 0.00153 aforo R8 Repet. Aforo 10ml ml T Temperatura ml ml CC Curva calibración Tabla 2. Valores de incertidumbres parciales para la determinación de %Au según AHK-PG11-P01-IT07.
  • 11. Para m1: Ahora, las cuatro contribuciones son combinadas para determinar la incertidumbre estándar en la pesada de la muestra, µ(m1). (m1 ) = (C1) 2 (C 2) 2 ( R1) 2 ( R2) 2 ) (0.007212 (0.00031 2 (2.96E 5) 2 (0.0016 2 ) ) ) ) 0.00739gr i) Repetibilidad Peso fundente(R5): La incertidumbre asociada a esta variable puede ser determinada por una experiencia con la masa de fundente utilizada comúnmente (150g), es decir, una serie 11 pesadas, obteniendo una variación estándar de 0.00157g. Este dato puede ser usado directamente como una medida de incertidumbre Tipo A. ii) Certificado Fundente (C5): En relación al fundente utilizado en el proceso, se debe considerar como variable la cantidad de Au presente en este. El certificado adjunto al fundente, que nos otorga el proveedor, nos indica la cantidad de Au presente como X% Au ±yy La incertidumbre citada se asume como una distribución normal, de tal modo, la incertidumbre estándar (C5) es: y. yy (C5) = gr 1.97 iii) Certificado Crisol (C6): Al utilizar crisoles en el proceso se debe considerar como variable la cantidad de Au presente en este. El certificado adjunto a los crisoles, que nos otorga el proveedor, nos indica la cantidad de Au presente como X% Au ±yy La incertidumbre citada se asume como una distribución normal,
  • 12. de tal modo, la incertidumbre estándar (C6) es: y. yy (C6) = gr 1.97 iv) Certificado Copelas (C7): Al utilizar copelas en el proceso se debe considerar como variable la cantidad de Au presente en este. El certificado adjunto a las copelas, que nos otorga el proveedor, nos indica la cantidad de Au presente como X% Au ±yy La incertidumbre citada se asume como una distribución normal, de tal modo, la incertidumbre estándar (C7) es: y. yy (C7) = gr 1.97