Deze presentatie wordt gebruikt tijdens het hoorcollege Moleculaire Architectuur gedoceerd aan het Departement Gezondheidszorg en Technologie van de Katholieke Hogeschool Leuven.
Inleidende begrippen van de chemische thermodynamica
Moleculaire Architectuur - Moleculaire Symmetrie
1. Hoofdstuk 2
Moleculaire Symmetrie
2.1 Beschrijvingswijzen voor symmetrie
Voorbeelden
In methaan is het C-atoom tetraëdrisch omringd door 4 verschillende H’en
H-atoom heeft een bolsymmetrische e–-verdeling
NaCl kristalliseert uit in de vorm van kubische kristallen
Besluit: meer gedetailleerde beschrijving nodig om symmetrie te formuleren!
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 1
2. 2.1.1 Symmetrie element en symmetrie operatie
Symmetrie elementen = punten, lijnen of vlakken die symmetrie beschrijven
Voorbeeld
Wieken van een molentje draaien rond een 4-tallige rotatie-as → een draaiing van 90°om die lijn resulteert in
een situatie die op geen enkele wijze verschilt van de beginsituatie.
Viertallige rotatieas
Een draaiing van 90° impliceert de mogelijkheid 180, 270 of 360° te draaien om de 4-t. rotatie-as.
Symmetrie operatie is het voorschrift om van punt 1 naar punt 2 te gaan (hier draai over 90°)
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 2
3. 2.1.2 Symmetrie figuur
Viertallige rotatieas loodrecht op het vlak van de tekening (= de vertikale richting)
Viertallige rotatieas
+ = derde dimensie (iets boven het vlak)
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 3
4. 2.1.3 Equivalente posities
Equivalente posities (x,y,z-notatie)
punt 1: x, y, z
punt 2: −y, x, z
punt 3: −x, −y, z
punt 4: y, −x, z
Opmerking! –y schrijft men vaak als
Deze vier posities = equivalente posities. Tweemaal 90° draaien geeft dezelfde equivalente positie als
éénmaal 180° draaien: tweemaal na elkaar operatie −y,x,z toepassen geeft immers ook −x,−y,z.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 4
5. 2.1.4 Schoenflies en Hermann-Mauguin notatie
Twee systemen om symmetrie te symboliseren.
Schoenflies definieerde voor een viertallige rotatieas het symbool C4 (C = “cyclische groep”)
De Hermann-Mauguin of Internationale notatie is te vinden in de International Tables for Crystallography en
wordt bijna uitsluitend gebruikt in het bespreken van kristalsymmetrie.
De Internationale notatie voor de viertallige rotatieas is 4.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 5
6. 2.2 Puntsymmetrie elementen
Puntsymmetrie = de symmetrie in een punt P of de symmetrie zoals waargenomen vanuit dat punt.
De symmetrie operaties waarmee de puntsymmetrie beschreven wordt, zijn zodanig dat het punt zelf
ongewijzigd blijft.
Voorbeeld
Een punt P op de viertallige rotatieas wordt door de rotatie niet verplaatst. De viertallige symmetrie wordt
waargenomen vanuit het punt → het punt bezit viertallige symmetrie.
De viertallige rotatieas = de verzameling van alle punten met viertallige symmetrie.
Alle andere punten in de ruimte zijn symmetrieloos.
Voor de beschrijving van de puntsymmetrie wordt gebruik gemaakt van de volgende vier symmetrie
elementen: rotatieas, spiegelvlak, inversiecentrum en rotatie inversie as.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 6
7. 2.2.1 Rotatieassen en Rotaties
De symmetrie operator voor een n-tallige rotatieas is een draaiing om die as over 360/n graden, waardoor bij
herhaalde toepassing n equivalente posities gevonden worden. F3
Illustratief voorbeeld: BF3
Trigonaal planaire vorm volgens VSEPR-theorie
B
F2 F1
1
C3
120°
F1 F2
C32
B B
F3 F2 240° F1 F3
3
C3
360° F1
B C3 = E
3
F3 F2
Chemici geven een rotatie m£ (360/n)° weer door het symbool Cnm.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 7
9. 2.2.1 Rotatieassen en Rotaties
Voorbeeld 1
De operatie C1 is een rotatie over 360° en is equivalent eenheidsoperatie E
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 9
10. 2.2.1 Rotatieassen en Rotaties
Voorbeeld 2
Water (H2O) heeft een tweetallige rotatie as C2 Rotatiehoek = 180°
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 10
11. 2.2.1 Rotatieassen en Rotaties
Voorbeeld 3
Ammoniak (NH3) heeft een drietallige rotatie as C3 Rotatiehoek = 120°
Merk op! De drietallige as is geassocieerd met twee symmetrie operaties, namelijk één zijnde 120° in
wijzerzin en één zijnde 120° in tegenwijzerzin.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 11
12. 2.2.1 Rotatieassen en Rotaties
Voorbeeld 4
Xenon tetrafluoride(XeF4) heeft een viertallige rotatie as C4 Rotatiehoek = 90°
1
C4 C4 = C2
2 1 3
C4 C4 = E
4
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 12
13. 2.2.1 Rotatieassen en Rotaties
Opmerking
Enkele symmetrie elementen van een kubus. De tweetallige, drietallige en viertallige zijn aangeduid met
de conventionele Schoenflies symbolen.
Merk op! Een kubus heeft drie C4, vier C3 en zes C2 assen.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 13
14. 2.2.1 Rotatieassen en Rotaties
Voorbeeld 5
Een vijfhoek of pentagoon heeft een vijftallige rotatie as C5
Cyclopentadienyl anion
Merk op! De hoogsttallige as is de hoofdas.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 14
15. 2.2.1 Rotatieassen en Rotaties
Voorbeeld 6
Benzeen (C6H6) heeft een zestallige rotatie as C6
C6 C62 = C3 C6 = C2 C64 = C32 C6
1 1 3 1 5
C6 = E
6
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 15
16. 2.2.1 Rotatieassen en Rotaties
Voorbeeld 7
Cylindersymmetrie wordt beschreven als een 1-tallige as. C1
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 16
17. 2.2.1 Rotatieassen en Rotaties
Keuze van het assenstelsel voor de 3-tallige as
Stel c langs drietallige as en a = b ? c (γ = 120°) ) trigonaal of hexagonaal assenstelsel
Symmetrie operaties
Equivalente posities: (1) x, y, z; (2) −y, x − y, z; (3) y − x, −x, z.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 17
18. 2.2.2 Spiegelvlakken en spiegelingen
Spiegelvlak (symmetrie element) = wanneer de fysische situatie langs weerzijden van het vlak identiek is
Internationale symbool: m
Schoenflies symbool: σ
De spiegeling is de operatie horende bij het symmetrie element.
Stel a en b in het spiegelvlak en c ?
Equivalente posities: x, y, z; x, y, –z
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 18
19. 2.2.2 Spiegelvlakken en spiegelingen
Als het spiegelvlak parallel is aan de hoofdas, wordt het ‘verticaal’ genoemd )σv
Het H2O molecule heeft 2 vertikale spiegelvlakken (ze bevatten de hoofdas): σv (= σ(xz)) en σv0(=σ(yz))
z
σ(yz) = σv0
y O σ(xz) = σv O O
H1 H2 H2 H1 H1 H2
Merk op dat twee keer spiegelen het eenheidselement genereert (σ2 = E).
Een spiegeling is zijn eigen inverse.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 19
20. 2.2.2 Spiegelvlakken en spiegelingen
Als het spiegelvlak loodrecht staat t.o.v. de hoofdas, wordt het ‘horizontaal’ genoemd )σh
σh
X X0
Als het spiegelvlak de hoek tussen twee C2 assen bissecteert, wordt het een dihedrisch spiegelvlak
genoemd )σd
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 20
21. 2.2.2 Spiegelvlakken en spiegelingen
Het vierkant planaire [PtCl4]2– bevat de drie verschillende typen spiegelvlakken
σv
σh σd
Cl Cl
Cl Pt Cl Cl Pt Cl σv
Cl Cl
σd
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 21
22. 2.2.3 Inversiecentra en inversies
Inversiecentrum (symmetrie element) = wanneer de afstand tussen twee punten die tegenover elkaar liggen
t.o.v. een punt in het centrum (inversiecentrum), gelijk is.
Internationaal symbool: 1 of i
Schoenflies symbool: Ci
Stel dat de oorsprong op dit inversiecentrum ligt, dan zijn de equivalente posities: x, y, z; -x, -y, -z.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 22
23. 2.2.3 Inversiecentra en inversies
Een octaëder heeft een inversiecentrum
centrosymmetrisch
Een tetraëder heeft geen inversiecentrum
CH4 heeft geen inversiecentrum
niet-centrosymmetrisch of acentrisch
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 23
24. 2.2.3 Inversiecentra en inversies
Illustratieve voorbeelden
SF6 Benzeen
H1
F1
H2 H3'
F2 F3'
S '
F3 F2
H3 H2'
F1'
H1'
inversiecentrum ligt op het centraal atoom (S) inversiecentrum ligt in het midden van het molecule
Merk op i2 = E.
Algemeen: voor n even: in= E
voor n oneven: in= i
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 24
25. 2.2.4 Rotatie inversie assen en rotatie inversies
Een n-tallige rotatie inversie of oneigenlijke rotatie houdt eerst een rotatie over 360/n graden in meteen
gevolgd wordt door een inversie. (Internationale symbool = n )
Voorbeeld: de viertallige rotatie inversie
Een rotatie inversie is één unieke operatie. Het is de meest gecomplexeerde symmetrie operatie!
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 25
26. 2.2.4 Rotatie inversie assen en rotatie inversies
In plaats van de rotatie inversie as was in de mineralogie de draaispiegelas gebruikelijk. Deze operatie was
gedefinieerd als een draaiing over 360/n graden gevolgd door een spiegeling door een spiegelvlak dat
loodrecht staat op de as (σh). (Schoenflies symbool Sn)
Voorbeeld: de draaispiegelas S 4 in methaan
C4
H1 H2 H3 H4
H1 H2
90° spiegeling
C C C
σh
H4 H3 H1 H2
H3 H4
1
S4
Merk op dat een oneigenlijke rotatie een unieke operatie is! CH 4 bezit geen C4 as en σh als individuele
symmetrie elementen. Het bezit wel een S4 dat een combinatie is van twee symmetrie elementen.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 26
27. 2.2.4 Rotatie inversie assen en rotatie inversies
Voorbeelden – CH4 (a) en C2H6 (b)
CH4 heeft een viertallige rotatie inversie as (S4) De staggered-conformatie van ethaan heeft een
zestallige rotatie inversie as (S6)
Het molecule is namelijk niet te onderscheiden nadat Het molecule is namelijk niet te onderscheiden nadat
eerst 90° werd geroteerd en daarna een spiegeling eerst 60° werd geroteerd en daarna een spiegeling
werd uitgevoerd. werd uitgevoerd.
Merk op dat geen van beide operaties afzonderlijk een Merk op dat geen van beide operaties afzonderlijk een
symmetrie-operatie is. symmetrie-operatie is.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 27
28. 2.2.4 Rotatie inversie assen en rotatie inversies
Merk op dat als n even is, Snn equivalent is aan E
In methaan zijn de symmetrie operaties geassocieerd met S4:
1 2 3 4
S4 S4 S4 S4
We kunnen ook schrijven:
1 3
S4 C2 S4 E
Merk dus op dat S42 niet betekent “roteer over 180° en spiegel dan volgens een loodrecht spiegelvlak”, maar
wel “roteer over 90° en spiegel dan volgens een loodrecht spiegelvlak” tweemaal na elkaar
Voorstellingen
tweetallige rotatie inversie as viertallige rotatie inversie as
drietallige rotatie inversie as zestallige rotatie inversie as
In de kristallografie enkel 1, 2, 3, 4 en 6-tallige rotatie inversie assen.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 28
29. 2.3 Puntgroepen
Een puntgroep is een verzameling van de symmetrie elementen die door een zwaartepunt P gaan
Voorbeeld
Een rechthoekige tafel heeft 2 spiegelvlakken (m1 en m2) en een tweetallige as.
De drie symmetrie elementen gaan door het zwaartepunt P van de tafel.
Alle symmetrie elementen gaan door het zwaartepunt P
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 29
30. 2.3 Puntgroepen
De stelling “alle symmetrie elementen gaan door P” kan men beter begrijpen als we nagaan wat er gebeurt
wanneer we twee symmetrie elementen die elkaar niet snijden gaan combineren
Veronderstel twee parallelle spiegelvlakken m1 en m2.
m1 genereert rechts een spiegelvlak (m2), maar ook links (m3).
m2 genereert eveneens rechts van zich twee spiegelvlakken (m4 en m5).
Er ontstaat een oneindige figuur.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 30
31. 2.3 Puntgroepen
De symmetrie van een molecule kan men beschrijven door alle symmetrie elementen op te sommen = veel tijd
& niet nodig!
Voorbeeld
In het molecule BF3 houdt de hoofdrotatieas C3 samen met een σv spiegelvlak volgens een B–F binding in dat
er nog twee bijkomende σv spiegelvlakken aanwezig moeten zijn.
σv
F F F
1
C3 C32
B B B
F F F F F F
σv σv
Besluit: de aanwezigheid van bepaalde symmetrie elementen houden automatisch de aanwezigheid van andere
elementen in.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 31
32. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 1. Alleen ééntallige rotatieassen
C1
Geen enkel symmetrie element, behalve het eenheidselement
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 32
33. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 1. Alleen ééntallige rotatieassen
Cs
Enkel een spiegelvlak (symmetrievlak) en het eenheidselement E
Chinoline (C9H7N)
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 33
34. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 1. Alleen ééntallige rotatieassen
Ci
Enkel een inversiecentrum en het eenheidselement E
meso-wijnsteenzuur (HOOCCH(OH)CH(OH)COOH)
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 34
35. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 2. Een n-tallige rotatieas (n > 1)
Cn
Slechts één (echte) rotatieas en het eenheidselement.
Waterstofperoxide (H2O2)
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 35
36. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 2. Een n-tallige rotatieas (n > 1)
Sn
Alleen een onechte rotatieas en het eenheidselement.
n = even
Sn genereert n operaties
S4 genereert 4 operaties
Tetrafenylmethaan (C(C6H5)4)
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 36
37. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 2. Een n-tallige rotatieas (n > 1)
Sn
Voorbeeld S6
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 37
38. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 2. Een n-tallige rotatieas (n > 1)
S3 is een combinatie van een drietallige rotatieas en een spiegelvlak loodrecht hierop )C3h-puntgroep
S n - vervolg
n = oneven
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 38
39. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 2. Een n-tallige rotatieas (n > 1)
C nh
Cnas staat loodrecht op een horizontaal spiegelvlak σh
C2h
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 39
40. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 2. Een n-tallige rotatieas (n > 1)
C nh - vervolg
Opmerking
De aanwezigheid van een tweevoudige rotatieas en een horizontaal spiegelvlak houdt de aanwezigheid
in van een inversiecentrum.
Cn-as geeft n operaties. In combinatie met σh in totaal 2n operaties
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 40
41. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 2. Een n-tallige rotatieas (n > 1)
C nv
Naast het eenheidselement en de Cn-as bezitten de moleculen n verticale spiegelvlakken σv.
Ammoniak – C3v
water – C2v
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 41
42. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 3. Een n-tallige rotatieas en loodrecht hierop n tweetallige rotatieassen
Dn
Cn en loodrecht hierop n C2
H
H
D3 H
H H
H
Ethaan noch in eclips vorm, noch in staggered vorm.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 42
43. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 3. Een n-tallige rotatieas en loodrecht hierop n tweetallige rotatieassen
D nh
Cn + σh + nσv of puntgroep Dn en σh
BF3 – D3h
Symmetrie elementen – E, C3, 3C2 en σh
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 43
44. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 3. Een n-tallige rotatieas en loodrecht hierop n tweetallige rotatieassen
D nh - vervolg
Andere voorbeelden
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 44
45. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 3. Een n-tallige rotatieas en loodrecht hierop n tweetallige rotatieassen
D nh - vervolg
Andere voorbeelden
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 45
46. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 3. Een n-tallige rotatieas en loodrecht hierop n tweetallige rotatieassen
D nd
Cn + nC2 + set σd 's (bissecteren C2) of puntgroep Dn en nσd
Alleen
Ethaan (staggered)
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 46
47. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 4. Speciale puntgroepen
Lineaire moleculen
C 1v
geen σ loodrecht op molecuulas
Voorbeelden: H-Cl, O=C=S
D 1h
σ loodrecht op molecuulas
Voorbeelden: CO2, HCCH
Animatie
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 47
48. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 4. Speciale puntgroepen
Kubische puntgroepen moleculen
Verschillende belangrijke moleculen (bv. CH4, SF6) bezitten meer dan één hoofdas. Ze behoren tot de
kubische puntgroepen en in het bijzonder tot de tetraëder groepen (T, Td en Th) of de octaëder groepen (O en
Oh).
Er bestaan icosaëdrische moleculen behorende tot de icosaëder groepen (I).
De polyeders staan bekend als de Platonische lichamen
Tetraëder Octaëder
Icosaëder
Kubus Dodecaëder
Merk op! Kubus en octaëder gelijke symmetrie
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 48
49. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 4. Speciale puntgroepen
Tetraëdrische puntgroepen (T)
T
4C3 + 3C2
Th Td
T + 3σ ? C2 + i 3C2 in T worden 3S4, + 6σ
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 49
50. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 4. Speciale puntgroepen
Octaëdrische puntgroepen (O)
O
3C2 in T worden 3C4 + 6C2
Oh
O + 3σ van Th + 6 σ van Td
Animatie
SF6
Symmetrie-elementen: E, C3, C2,C4,i,S4, S6,σd,σh
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 50
51. 2.3.1 Een overzicht van de puntgroepen
Type 4. Speciale puntgroepen
Icosaëder puntgroep (I)
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 51
52. 2.3.2 Het toekennen van puntgroepen aan moleculen
Methode – volg het stroomschema
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 52
53. 2.3.2 Het toekennen van puntgroepen aan moleculen
Voorbeeld
Identificeer de puntgroep van ruthenoceen
D5h
Oefeningen
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 53
54. 2.4 Stereogrammen van de 32 puntgroepen
Constructie
Geen leerstof – Ter illustratie
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 54
55. Stereogrammen – Ter illustratie
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 55
56. Stereogrammen – Ter illustratie
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 56
57. 2.5 Chiraliteit en polariteit
Chiraliteit
Een linkerhand en rechterhand zijn chiraal.
Rechterhand Linkerhand
Een rechterhand en linkerhand zijn niet overlegbaar (niet superponeerbaar), maar zijn elkaars spiegelbeeld.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 57
58. 2.5 Chiraliteit en polariteit
Chiraliteit
Een achiraal object is hetzelfde als zijn spiegelbeeld.
Een stoel met zijn spiegelbeeld zijn overlegbaar of superponeerbaar. Een stoel is achiraal.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 58
59. 2.5 Chiraliteit en polariteit
Een chiraal molecule kan niet bovenop zijn spiegelbeeld worden gelegd.
Asymmetrisch koolstofatoom
Wanneer vier verschillende groepen op één C-atoom staan, is dit molecule chiraal. Dergelijk C-
atomen, noemen we asymmetrisch C-atomen.
Asymmetrisch koolstofatoom
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 59
60. 2.5 Chiraliteit en polariteit
Asymmetrisch koolstofatoom en zijn spiegelbeeld – stereoisomeren
Niet-superponeerbare spiegelbeelden
Spiegel
Asymmetrisch C-atoom
Een asymmetrisch koolstofatoom met zijn spiegelbeeld. Dergelijke moleculen zijn niet superponeerbaar. We
noemen deze moleculen enantiomeren.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 60
61. 2.5 Chiraliteit en polariteit
Minder eenvoudig om chiraliteit te visualiseren wanneer moleculen chiraal zijn omwille van de globale
ruimtelijke vorm!
Voorbeeld
Tris(acetylacetonato)chroom(III) of Cr(acac)3 = chroom(III)-complex met drie bidentate liganden het centrale
metaalkation chelateren in een octaëdrische kooistructuur
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 61
62. 2.5 Chiraliteit en polariteit
Definitie van chiraliteit in functie van de symmetrie elementen.
Een molecule is chiraal wanneer het geen oneigenlijke rotatieas Sn bezit.
Merk op!
Een Sn-as houdt ook een spiegelvlak (σ ´ S1) en een inversiecentrum (i´ S2) in.
Chirale puntgroepen beperkt tot de Cn en Dn families!
Voorbeeld
2-broom-2- methylbutaan
Achiraal Superponeerbaar
molecule spiegelbeeld
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 62
63. 2.5 Chiraliteit en polariteit
Polariteit
Een molecule die een inversiecentrum i bezit, heeft geen permanent elektrisch dipoolmoment.
Een dipoolmoment kan niet bestaan loodrecht op een spiegelvlak σ!
Een dipoolmoment kan niet bestaan loodrecht op een rotatieas Cn
Niet-polaire puntgroepen:
• Elke puntgroep met een inversiecentrum i
• Elk puntgroep D
• Elke kubische puntgroep (Td, Oh, Ih)
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 63
64. 2.5 Chiraliteit en polariteit
Oefening
Identificeer de puntgroep van de volgende moleculen en bepaal of ze (i) chiraal zijn en (ii) polair?
O O
S O S
S S
Puntgroep Cs Puntgroep C2 O
Niet chiraal, maar polair! Chiraal en polair!
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 64
65. 2.5 Chiraliteit en polariteit
Oefening
Identificeer de puntgroep van de volgende moleculen en bepaal of ze (i) chiraal zijn en (ii) polair?
Me H
H H
C C C C C C
Me H
H H
Puntgroep C2 Puntgroep D2d
Chiraal en polair! Noch chiraal noch polair!
σd
C2 C2 C2
Me H
Me C H H C H σd
C2
H H
Newman projectie Newman projectie
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 65
66. 2.6 Overzicht Schoenflies en Hermann-Mauguin notatie
De notatie voor puntgroepen – enkel de kristallografische puntgroepen
Opmerking – Herman-Mauguin notatie (=Internationale notatie)
Getal n duidt op een n-tallige as en m duidt op een spiegelvlak. Een / staat voor een spiegelvlak ?de
symmetrie as. Een streepje boven een getal betekent dat het element gecombineerd is met een inversie.
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 66
67. Opmerkingen
http://www.reciprocalnet.org/edumodules/symmetry/
Tom Mortier
Moleculaire 2 Chemie
Architectuur 67