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UNIDAD NIVELACIÓN:
Introducción a la termodinámica
       PROF. Andrea Mena T.
               NM4
Principios Básicos de Termodinámica
La termodinámica es una rama de la ciencia que nació a
    mitad del siglo XIX:


                                   Reacciones entre calor y
          Estudia                      Otras clases de
                                          Energía


Se basa en 2 principios Fundamentales:
1.La energía del universo es constante.
2. El desorden del universo aumenta constantemente.
Conceptos Básicos
1- Energía: Capacidad de un Sistema para
    producir un trabajo.
                          Sistema
                           T° y P°
                           (Dada)



                                      “E” almacenada
      La “E” es medible              ENERGÍA INTERNA
     Macroscópicamente                       (U)
2- Calor (q): Energía que se transmite de un
   sistema a otro como consecuencia de una
   diferencia de temperatura.

                           Conducción



     CALOR                 Convección




                            Radiación
Conducción                   Convección                     Radiación

   El calor fluye desde     Se da en líquidos y Gases.    Transferencia de calor que
 el objeto más caliente     La convección tiene lugar       no precisa de contacto
           hasta              cuando áreas de fluido         entre la fuente y el
         más frío,           caliente ascienden hacia         receptor del calor.
hasta que los dos objetos   las regiones de fluido frío
  alcanzan a la misma
       temperatura
3- Trabajo (w): acción de modificar un sistema o
  sus alrededores.

                S. Inicial

                                         Q




                                         W



                S. Final
Sistema y Entorno
• Sistema: Es lo que se desea estudiar, una parte
  especifica del universo.
• Entorno: Es lo que rodea al sistema y es donde se
  produce el intercambio con el sistema.
• Universo: Conjunto de sistema y entorno.
Tipos de Sistemas
• Sistema Abierto: Intercambia materia y
  energía.
• Sistema Cerrado: Intercambia sólo energía y
  no materia.
• Sistema Aislado: No intercambia materia ni
  energía.
Primera ley de la termodinámica
• No es más que otra manera de expresar el
  principio de conservación de la energía.
         Matemáticamente se expresa:

               ΔU = Q + W.
• Forma de expresar el principio de conservación
  de la energía.



                                    Aumenta la
  Sistema absorbe calor   Q =+       Energía
                                      Interna



                                   Disminuye la
   Sistema libera calor   Q =-       Energía
                                      Interna
si el sistema
W es positivo           realiza trabajo



                el entorno efectúa
W negativo          Un trabajo
                   Sobre el sist.
TERMOQUÍMICA
• Todas las reacciones químicas transcurren con
  un intercambio de energía con el medio
  ambiente.
   REACCIÓN EXOTÉRMICA       REACCIÓN ENDOTÉRMICA

      Proceso en el que se    Proceso que necesita un
       desprende energía        aporte continuo de
                              energía para producirse
La entalpía: primera variable
            termodinámica
• La entalpía (H) es la medida del contenido
  calórico de una reacción.
• Variación de entalpía (ΔH) intercambio de
  energía térmica que experimenta un sistema
  químico con su ambiente, a presión constante.
       ∆H = (H productos – H reactantes)
Reacción endotérmica.           Reacción exotérmica.
   Si ΔH > 0 significa que al       Si ΔH < 0 significa que el
sistema se le ha suministrado   sistema libera calor al entorno,
    calor desde el entorno,             disminuyendo su
  aumentando su contenido              contenido calórico,
            calórico
Calculo de Entalpia
La tostación de la pirita se produce según:
4 FeS2 (s) +11 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s) + 8 SO2 (g)
  Calcule la entalpía de reacción estándar.
FeS2(s)= −177,5 kJ/mol
Fe2O3= −822,2 kJ/mol
SO2= −296,8 kJ/mol
Ejercicio
• Para la siguiente reacción calcular la entalpía
  de formación:
   CaC2 (s) + 2H2O (l) ↔ Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g)
CaC2 (s) - 60 KJ/mol
 H2O (l) - 285,83 KJ/mol
 Ca(OH)2 (s) - 986,1 KJ/mol
 C2H2 (g) 226,7 KJ/mol
Ley de Hess
• Nos permitirá realizar cálculos algebraicos con
  los valores de calor de reacción (podemos
  sumar restar, amplificar) con el fin de obtener
  variaciones de entalpía de procesos.
• EJEMPLO: Determinar la entalpía para la
  reacción de combustión completa del carbono
  sólido.
• Determinar la entalpía a 25°C y 1 atm para la
  reacción de combustión del acetileno.
EJERCICIOS
1. Calcule la entalpía de formación del CH4(g) a
  través de la reacción representada por la
  ecuación química:
C(s) + 2 H2(g) ------ CH4(g)
Calcular el valor de H para la combustión
  completa de un mol de metano gaseoso.
ENTROPIA

1896, Ludwig Boltzmann:
• Estableció que las transformaciones en la
  naturaleza buscan:

 Espontáneamente el camino que
les signifique un mínimo consumo
de energía, lo que determina el
máximo desorden.
• El concepto desorden aplicado a las
  transformaciones, es preciso ya que
  determina la probabilidad de que esto ocurra.


                           ENTROPIA
                                (S)


                   VARIABLE
                TERMODINAMICA




                          MAYOR ENTROPIA      MENOR ENTROPIA
    GRADO DE DESORDEN
      DE LA MATERIA     MAYOR PROBABILIDAD   MENOR PROBABILIDAD
                          DE QUE OCURRA        DE QUE OCURRA.
Segunda Ley:
Todo sistema evoluciona espontáneamente
  en el sentido en que aumente el desorden,
  es decir, evoluciona espontáneamente para
  alcanzar la máxima entropía.
Entropía
• Se asocia con el grado de desorden que
  presenta la materia.
• Establece que los procesos en la naturaleza
  tienden al máximo desorden, con un
  aumento de entropía.
• Se simboliza con la letra “S”
         ΔS = Variación de Entropía
Calculo de Entropía
Entropía del Sistema

             Ssist = S° Prod – S° Reactantes
• Entropía del entorno

              ΔSent = -ΔHSist/T
• Entropía del universo
           ΔSuniv = ΔSsist + ΔSent
Entropía del Universo
ΔSuniv = ΔSsist + ΔSent
                          ΔSent = -ΔHSist/T
ΔSuniv < 0
Disminución del desorden
 Proceso no Espontáneo
    Ej: Líquido - Sólido
      ΔSuniv > 0
 Aumento del desorden
  Proceso Espontáneo
        Ejemplo:
       Liq ---- Gas
    Solido – Liquido
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS


                       Energía libre de gibbs




         Variable termodinámica




                          PREDICE LA            RELACIÓNA
1876 W. Gibbs         ESPONTANEIDAD DE LA       ENTROPIA
                           REACCIÓN
                                                ENTALPIA
• Energía Libre de Gibbs (ΔG) se expresa así:




• La ΔG es el predictor de la espontaneidad
  de una Reacción Química.
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS ESTÁNDAR


  ∆G = G° PRODUCTOS – G° REACTANTES
Si:
ΔG = 0, La Reacción esta en Equilibrio.
ΔG > 0, La Reacción No Ocurre
ΔG< 0, La Reacción Ocurre
  Espontáneamente
Criterios de Espontaneidad de una Reacción

• Como un proceso puede ocurrir
  independientemente de los valores + o – de entalpía
  y entropía. La energía Libre es la única variable capaz
  de definir si es una reacción es espontánea o no.
• La energía libre sólo predice si la reacción química
  ocurre, No predice el tiempo en que se logrará la
  transformación.
Resumen

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  • 1. UNIDAD NIVELACIÓN: Introducción a la termodinámica PROF. Andrea Mena T. NM4
  • 2. Principios Básicos de Termodinámica La termodinámica es una rama de la ciencia que nació a mitad del siglo XIX: Reacciones entre calor y Estudia Otras clases de Energía Se basa en 2 principios Fundamentales: 1.La energía del universo es constante. 2. El desorden del universo aumenta constantemente.
  • 3. Conceptos Básicos 1- Energía: Capacidad de un Sistema para producir un trabajo. Sistema T° y P° (Dada) “E” almacenada La “E” es medible ENERGÍA INTERNA Macroscópicamente (U)
  • 4. 2- Calor (q): Energía que se transmite de un sistema a otro como consecuencia de una diferencia de temperatura. Conducción CALOR Convección Radiación
  • 5. Conducción Convección Radiación El calor fluye desde Se da en líquidos y Gases. Transferencia de calor que el objeto más caliente La convección tiene lugar no precisa de contacto hasta cuando áreas de fluido entre la fuente y el más frío, caliente ascienden hacia receptor del calor. hasta que los dos objetos las regiones de fluido frío alcanzan a la misma temperatura
  • 6. 3- Trabajo (w): acción de modificar un sistema o sus alrededores. S. Inicial Q W S. Final
  • 7. Sistema y Entorno • Sistema: Es lo que se desea estudiar, una parte especifica del universo. • Entorno: Es lo que rodea al sistema y es donde se produce el intercambio con el sistema. • Universo: Conjunto de sistema y entorno.
  • 8. Tipos de Sistemas • Sistema Abierto: Intercambia materia y energía. • Sistema Cerrado: Intercambia sólo energía y no materia. • Sistema Aislado: No intercambia materia ni energía.
  • 9.
  • 10. Primera ley de la termodinámica • No es más que otra manera de expresar el principio de conservación de la energía. Matemáticamente se expresa: ΔU = Q + W.
  • 11. • Forma de expresar el principio de conservación de la energía. Aumenta la Sistema absorbe calor Q =+ Energía Interna Disminuye la Sistema libera calor Q =- Energía Interna
  • 12. si el sistema W es positivo realiza trabajo el entorno efectúa W negativo Un trabajo Sobre el sist.
  • 13. TERMOQUÍMICA • Todas las reacciones químicas transcurren con un intercambio de energía con el medio ambiente. REACCIÓN EXOTÉRMICA REACCIÓN ENDOTÉRMICA Proceso en el que se Proceso que necesita un desprende energía aporte continuo de energía para producirse
  • 14. La entalpía: primera variable termodinámica • La entalpía (H) es la medida del contenido calórico de una reacción. • Variación de entalpía (ΔH) intercambio de energía térmica que experimenta un sistema químico con su ambiente, a presión constante. ∆H = (H productos – H reactantes)
  • 15. Reacción endotérmica. Reacción exotérmica. Si ΔH > 0 significa que al Si ΔH < 0 significa que el sistema se le ha suministrado sistema libera calor al entorno, calor desde el entorno, disminuyendo su aumentando su contenido contenido calórico, calórico
  • 16.
  • 17. Calculo de Entalpia La tostación de la pirita se produce según: 4 FeS2 (s) +11 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s) + 8 SO2 (g) Calcule la entalpía de reacción estándar. FeS2(s)= −177,5 kJ/mol Fe2O3= −822,2 kJ/mol SO2= −296,8 kJ/mol
  • 18. Ejercicio • Para la siguiente reacción calcular la entalpía de formación: CaC2 (s) + 2H2O (l) ↔ Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g) CaC2 (s) - 60 KJ/mol H2O (l) - 285,83 KJ/mol Ca(OH)2 (s) - 986,1 KJ/mol C2H2 (g) 226,7 KJ/mol
  • 19. Ley de Hess • Nos permitirá realizar cálculos algebraicos con los valores de calor de reacción (podemos sumar restar, amplificar) con el fin de obtener variaciones de entalpía de procesos.
  • 20. • EJEMPLO: Determinar la entalpía para la reacción de combustión completa del carbono sólido.
  • 21. • Determinar la entalpía a 25°C y 1 atm para la reacción de combustión del acetileno.
  • 22. EJERCICIOS 1. Calcule la entalpía de formación del CH4(g) a través de la reacción representada por la ecuación química: C(s) + 2 H2(g) ------ CH4(g)
  • 23. Calcular el valor de H para la combustión completa de un mol de metano gaseoso.
  • 24. ENTROPIA 1896, Ludwig Boltzmann: • Estableció que las transformaciones en la naturaleza buscan: Espontáneamente el camino que les signifique un mínimo consumo de energía, lo que determina el máximo desorden.
  • 25. • El concepto desorden aplicado a las transformaciones, es preciso ya que determina la probabilidad de que esto ocurra. ENTROPIA (S) VARIABLE TERMODINAMICA MAYOR ENTROPIA MENOR ENTROPIA GRADO DE DESORDEN DE LA MATERIA MAYOR PROBABILIDAD MENOR PROBABILIDAD DE QUE OCURRA DE QUE OCURRA.
  • 26. Segunda Ley: Todo sistema evoluciona espontáneamente en el sentido en que aumente el desorden, es decir, evoluciona espontáneamente para alcanzar la máxima entropía.
  • 27. Entropía • Se asocia con el grado de desorden que presenta la materia. • Establece que los procesos en la naturaleza tienden al máximo desorden, con un aumento de entropía. • Se simboliza con la letra “S” ΔS = Variación de Entropía
  • 28. Calculo de Entropía Entropía del Sistema Ssist = S° Prod – S° Reactantes
  • 29. • Entropía del entorno ΔSent = -ΔHSist/T
  • 30. • Entropía del universo ΔSuniv = ΔSsist + ΔSent
  • 31. Entropía del Universo ΔSuniv = ΔSsist + ΔSent ΔSent = -ΔHSist/T
  • 32. ΔSuniv < 0 Disminución del desorden Proceso no Espontáneo Ej: Líquido - Sólido ΔSuniv > 0 Aumento del desorden Proceso Espontáneo Ejemplo: Liq ---- Gas Solido – Liquido
  • 33. ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Energía libre de gibbs Variable termodinámica PREDICE LA RELACIÓNA 1876 W. Gibbs ESPONTANEIDAD DE LA ENTROPIA REACCIÓN ENTALPIA
  • 34. • Energía Libre de Gibbs (ΔG) se expresa así: • La ΔG es el predictor de la espontaneidad de una Reacción Química.
  • 35. ENERGÍA LIBRE DE GIBBS ESTÁNDAR ∆G = G° PRODUCTOS – G° REACTANTES
  • 36. Si: ΔG = 0, La Reacción esta en Equilibrio. ΔG > 0, La Reacción No Ocurre ΔG< 0, La Reacción Ocurre Espontáneamente
  • 37. Criterios de Espontaneidad de una Reacción • Como un proceso puede ocurrir independientemente de los valores + o – de entalpía y entropía. La energía Libre es la única variable capaz de definir si es una reacción es espontánea o no. • La energía libre sólo predice si la reacción química ocurre, No predice el tiempo en que se logrará la transformación.